第三章不飽和烴李隴梅目錄ONTENTS烯烴的異構(gòu)和命名烯烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)二烯烴炔烴12341個(gè)S軌道2個(gè)P軌道3個(gè)sp2雜化軌道1個(gè)P軌道sp2雜化C原子1個(gè)p軌道sp2軌道120o++1.sp2雜化烯烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)2.乙烯的結(jié)構(gòu)乙烯的分子形成烯烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)乙烯的分子形成σ鍵乙烯分子C-H骨架π鍵σ鍵2.乙烯的結(jié)構(gòu)烯烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)（1）σ鍵2.雙鍵的特點(diǎn)烯烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)（2）π鍵2.雙鍵的特點(diǎn)烯烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)⑴加氫⑵加鹵素⑶加鹵化氫⑷加硫酸1．加成反應(yīng)烯烴二、烯烴的性質(zhì)（1）催化加氫

常用的催化劑:Ni、Pd、Pt。在石油工業(yè)中用于提高汽油質(zhì)量。烯烴的催化加氫是放熱反應(yīng)，每個(gè)雙鍵約放出125kJ.mol-1,可通過(guò)氫化熱測(cè)定比較烯烴的穩(wěn)定性。1．加成反應(yīng)烯烴二、烯烴的性質(zhì)

一般加溴和氯，碘反應(yīng)困難，氟反應(yīng)太猛烈

該反應(yīng)可合成鄰二鹵代烴。由于溴的紅棕色消失褪色，是鑒定烯烴的常用方法。（2）加鹵素

1．加成反應(yīng)烯烴二、烯烴的性質(zhì)（3）加鹵化氫

主要產(chǎn)物1．加成反應(yīng)烯烴二、烯烴的性質(zhì)CH2

CH3→BrCH+H---CH3-CH-CH3

+

CH3-CH-CH3

Br

Br-（3）加鹵化氫

1．加成反應(yīng)

馬爾科夫尼科夫規(guī)則（簡(jiǎn)稱馬氏加成）：

不對(duì)稱烯烴與鹵化氫加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的碳原子上。烯烴二、烯烴的性質(zhì)（3）加鹵化氫

1．加成反應(yīng)

當(dāng)反應(yīng)條件改變時(shí)，如有過(guò)氧化物存在時(shí)，會(huì)產(chǎn)生反馬氏加成產(chǎn)物。烯烴二、烯烴的性質(zhì)（4）加硫酸

生成的烷基硫酸氫酯可以水解生成醇。工業(yè)上利用這種方法合成醇，稱為烯烴間接水合法。1．加成反應(yīng)烯烴二、烯烴的性質(zhì)烯烴的碳碳雙鍵很容易被氧化，π鍵首先斷開，當(dāng)反應(yīng)條件劇烈時(shí)σ鍵也可斷裂。隨烯烴的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件、氧化劑和催化劑的不同而得到不同的產(chǎn)物。2．氧化反應(yīng)

如果在加熱下或用酸性高錳酸鉀水溶液氧化，則雙鍵完全斷裂,可以通過(guò)對(duì)氧化反應(yīng)生成物的分析，推斷原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu)。由于該反應(yīng)容易進(jìn)行，高錳酸鉀的紫紅色很快褪去，生成褐色的二氧化錳沉淀，現(xiàn)象明顯，易于觀察，可鑒別不飽和烴。烯烴二、烯烴的性質(zhì)烯烴在催化劑或引發(fā)劑的作用下π鍵斷開，相當(dāng)數(shù)量的分子間自身加成，形成大分子，稱為聚合物，這種由低分子結(jié)合成大分子的過(guò)程稱為聚合反應(yīng)，發(fā)生聚合反應(yīng)的烯烴分子稱為單體。3．聚合反應(yīng)聚乙烯烯烴二、烯烴的性質(zhì)

許多烯烴如乙烯、丙烯、異丁烯、苯乙烯、氯乙烯都可以發(fā)生聚合反應(yīng)。