專題19 化學(xué)工藝流程圖-高考化學(xué)易錯(cuò)題(解析版)_第1頁
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文檔簡介

1.工業(yè)上采用氯化銨熔燒菱錳礦制備高純碳酸錳的流程如圖所示:已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,其余為Fe、Ca、Mg、Al等元素。②部分陽離子沉淀時(shí)溶液的pH;離子Al3+Fe3+Ca2+Mn2+Mg2+開始沉淀的pH4.12.210.68.19.1沉淀完全的pH4.73.213.110.111.1③焙燒過程中主要反應(yīng)為MnCO3+2NH4C1MCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O(1)合1、2、3,分析焙燒過程中最佳的焙燒溫度、焙燒時(shí)間、c(NH4C1)/c(菱錳礦粉)分別為______、______、______。(2)對(duì)浸出液凈化除雜時(shí),需先加入MnO2,作用是______,再調(diào)節(jié)溶液pH的最大范圍為______,將Fe3+和Al3+變?yōu)槌恋砻娉?,然后加人NH4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)檠趸锍恋沓ァ#?)”碳化結(jié)品”步驟中,加入碳酸氫銨時(shí)反應(yīng)的離子方程式為______。(4)上述流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)是______(填化學(xué)式)。(5)現(xiàn)用滴定法測定產(chǎn)品中錳的含量。實(shí)驗(yàn)步驟:稱取4.000g試樣,向其中加入稍過量的磷酸和硝酸,加熱使產(chǎn)品中MnO2完全轉(zhuǎn)化為[Mn(PO4)2]3-(其中NO3-轉(zhuǎn)化為NO2-);加入稍過量的硫酸,發(fā)生反應(yīng)NO2-+NH4+=N2↑+2H2O以除去NO2-;加入稀硫酸酸化,再加入60.00mL0.500mol?L-1硫酸亞鐵銨溶液,發(fā)生的反應(yīng)為[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2PO43-;用5.00mL0.500mol?L-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為______。②試樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______?!敬鸢浮?00℃60min1.10將Fe2+氧化為Fe3+4.7≤pH<9.1Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2ONH4Cl6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O20.625%(4)通過流程可知,可以循環(huán)利用的物質(zhì)為氯化銨,答案為:NH4Cl;(5)①酸性K2Cr2O7溶液中的Cr為+6價(jià),反應(yīng)中變?yōu)?3價(jià),亞鐵離子變?yōu)?3價(jià),反應(yīng)的離子反應(yīng)式:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O;②加熱的硫酸亞鐵銨中的亞鐵離子分兩部分,與[Mn(PO4)2]3-和K2Cr2O7反應(yīng),n(Fe2+):n(Cr2O72-)=6:1,n1(Fe2+)=6×0.5mol/L×0.005L=0.015mol,n2(Fe2+):n([Mn(PO4)2]3-)=1:1,n2(Fe2+)=n([Mn(PO4)2]3-)=0.500mol/L×0.060L-0.015mol=0.015mol,根據(jù)Mn原子守恒,則m(Mn)=0.015mol×55g/mol=0.825g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.825/4=0.20625=20.625%;2.堿性鋅錳電池的工作原理:Zn+2MnO2+2H2O2MnO(OH)+Zn(OH)2,其中的電解質(zhì)溶液是KOH溶液。某課題組用廢舊鐵殼無汞堿性鋅錳電池為原料,制備一種新型材料——MnxZn(1?x)Fe2O4,其工藝流程如下圖所示:(1)已知MnxZn(1?x)Fe2O4中錳元素的化合價(jià)與實(shí)驗(yàn)室用二氧化錳制取氯氣時(shí)還原產(chǎn)物中的錳相同,則鐵元素的化合價(jià)為______。(2)“浸取”工序得到的濾液A經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶,可以獲得化工產(chǎn)品M,M的電子式為_____。(3)“溶渣”工序中稀硫酸與鐵反應(yīng)生成的硫酸亞鐵可將+3價(jià)錳的化合物全部還原成Mn2+,寫出該反應(yīng)的離子方程式:_______。(4)“調(diào)鐵”工序的目的是調(diào)整濾液中鐵離子的總濃度,使其中金屬元素的物質(zhì)的量之比與產(chǎn)品的化學(xué)式MnxZn(1?x)Fe2O4相符合。①寫出“調(diào)鐵”工序中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:________________、__________________。②若測得濾液的成分為c(Mn2+)+c(Zn2+)=amol·L?1,c(Fe2+)+c(Fe3+)=bmol·L?1,濾液體積為1m3,“調(diào)鐵”工序中,需加入的鐵粉質(zhì)量為___________kg(忽略溶液體積變化,用含a、b的代數(shù)式表示)。(5)在“氧化”工序中,加入雙氧水的目的是______________________;生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)實(shí)際消耗雙氧水的量大于理論值,其可能原因除溫度外,主要是______________________。(6)用氨水“調(diào)pH”后,經(jīng)“結(jié)晶”、“過濾”可得到產(chǎn)品和濾液C,從濾液C中還可分離出一種氮肥,該氮肥的溶液中離子濃度由大到小的排序?yàn)開_____________________?!敬鸢浮?3MnO(OH)+Fe2++3H+Mn2++Fe3++2H2OFe+2Fe3+3Fe2+Fe+2H+Fe2++H2↑112a?56b把Fe2+氧化為Fe3+生成的Fe3+催化了雙氧水的分解(答案合理即可給分)c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH?)(3)依據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知,該反應(yīng)的離子方程式為:MnO(OH)+Fe2++3H+Mn2++Fe3++2H2O,故答案為:MnO(OH)+Fe2++3H+Mn2++Fe3++2H2O;(4)①加入鐵粉,發(fā)生的反應(yīng)為Fe+2Fe3+3Fe2+、Fe+2H+Fe2++H2↑,故答案為:Fe+2Fe3+3Fe2+;Fe+2H+Fe2++H2↑;②由產(chǎn)品的組成MnxZn(1?x)Fe2O4可知,“調(diào)鐵”的目標(biāo)是使濾液中c(Fe2+)+c(Fe3+)=2[c(Mn2+)+c(Zn2+)]=2amol·L?1。因此“調(diào)鐵”過程中△c[(Fe2+)+c(Fe3+)]=(2a?b)mol·L?1,需加入鐵粉的質(zhì)量為(2a?b)mol·L?1×1000L×56g·mol?1=(112a?56b)×1000g=(112a?56b)kg,故答案為:(112a?56b);(5)產(chǎn)品中鐵為+3價(jià),“氧化”工序中加入雙氧水的目的是把Fe2+氧化為Fe3+。除溫度外,由于Fe3+可作雙氧水分解的催化劑,使實(shí)際消耗雙氧水的量大于理論值,故答案為:把Fe2+氧化為Fe3+;生成的Fe3+催化了雙氧水的分解(答案合理即可給分);(6)從濾液C中可分離出的氮肥是硫酸銨,硫酸銨是強(qiáng)酸弱堿鹽,銨離子少部分發(fā)生水解,其水溶液呈弱酸性,所以該氮肥的溶液中離子濃度從大到小順序?yàn)椋篶(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH?),故答案為:c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH?)。3.硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O又稱莫爾鹽,是淺綠色晶體。用硫鐵礦(主要含F(xiàn)eS2、SiO2等)制備莫爾鹽的流程如下:(已知:FeS2與H2SO4不反應(yīng))(1)莫爾鹽屬于____________。A、酸式鹽B、堿式鹽C、復(fù)鹽D、硫酸鹽(2)硫鐵礦焙燒的主反應(yīng)是:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,加快硫鐵礦焙燒速率的措施有__________,若150kg硫鐵礦(FeS2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%)完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為________________________(3)加H2SO4酸浸,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________。(4)“還原”時(shí),F(xiàn)e3+可通過反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ被FeS2還原。反應(yīng)Ⅰ的離子方程式為:FeS2+14Fe3++8H2O===15Fe2++2SO42—+16H+反應(yīng)Ⅱ的離子方程式為:_________________________________。(5)為證明所得莫爾鹽晶體中含有Fe2+和NH4+,實(shí)驗(yàn)方法是取其少量溶液于一支試管中,_______________證明含有Fe2+和NH4+?!敬鸢浮緾、D將硫鐵礦粉碎、增大通入空氣的量或提高焙燒溫度1.1×104NAFe2O3+6H+=2Fe3++3H2OFeS2+2Fe3+=3Fe2++2S加入適量濃氫氧化鈉溶液,溶液中的白色沉淀迅速變灰綠,最終變?yōu)榧t褐色;微熱,用濕潤的紅色石蕊試紙接近試管口,觀察到濕潤的紅色石蕊試紙變藍(lán),證明含有Fe2+和NH4+【解析】(1)硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O是由兩種陽離子和一種酸根陰離子形成的鹽,屬于復(fù)鹽,也是硫酸鹽,故選CD;故答案為:C、D;(4)由流程圖可知,“還原”時(shí),F(xiàn)e3+和FeS2反應(yīng)生成硫酸亞鐵、硫(或硫酸),則反應(yīng)Ⅱ的離子方程式為:FeS2+2Fe3+=3Fe2++2S,故答案為:FeS2+2Fe3+=3Fe2++2S;(5)Fe2+和NH4+均能與堿反應(yīng),F(xiàn)e2+與氫氧化鈉溶液反應(yīng),溶液中立即生成白色沉淀,白色沉淀迅速變灰綠色,最終變?yōu)榧t褐色;NH4+與氫氧化鈉溶液微熱反應(yīng),生成能使紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,故答案為:加入適量濃氫氧化鈉溶液,溶液中的白色沉淀迅速變灰綠,最終變?yōu)榧t褐色;微熱,用濕潤的紅色石蕊試紙接近試管口,觀察到濕潤的紅色石蕊試紙變藍(lán),證明含有Fe2+和NH4+。4.一種從廢甲醇催化劑(含ZnO、CuO及少量Fe2O3、石墨及MnO2等)回收銅并制取活性氧化鋅的工藝流程如下:回答下列問題:(1)廢催化劑“破碎”的目的是________,“酸浸”后“浸渣”的主要成分是________。(2)“氧化”時(shí)Mn2+被氧化的離子方程式為________。(3)“中和沉淀”時(shí)pH對(duì)鋅轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鋅的轉(zhuǎn)化率影響如圖所示:pH>7時(shí),轉(zhuǎn)化率開始減小的原因是________[用離子方程式說明,已知Zn(OH)2性質(zhì)與Al(OH)3類似]。(4)“過濾3、洗滌”時(shí),能證明已洗滌干凈的操作方法是________;所得濾液中主要溶質(zhì)是________。(5)測定“粗銅粉”中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的實(shí)驗(yàn)步驟如下:Ⅰ.準(zhǔn)確稱取粗銅粉mg,加入足量HCl和H2O2使其完全溶解(Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O,Zn及Fe也同時(shí)溶解)。Ⅱ.將溶液煮沸1~2min,除去過量的H2O2。Ⅲ.依次滴入適量氨水、醋酸及NH4HF2溶液,以排除Fe3+的干擾。然后加入稍過量的KI(2Cu2++4I-=2CuI↓+I(xiàn)2),再加入1mL淀粉溶液作指示劑,用cmol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)且半分鐘內(nèi)不變色,共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。①銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(列出計(jì)算表達(dá)式)。②缺少步驟Ⅱ會(huì)使測定的銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏大”“偏小”或“不變”)?!敬鸢浮刻岣咩~、鋅的浸取率和浸取速率石墨Mn2++S2O82-+3H2O=MnO(OH)2↓+2SO42-+4H+Zn2++4OH-=ZnO22-+2H2O取少量最后一次的洗滌液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌干凈(NH4)2SO4偏大(5)①由關(guān)系式:2Cu2+~I2~2S2O32-可知,n(Cu2+)=n(S2O32-)=cV10-3mol,m(Cu2+)=10-3g,則銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。②缺少步驟Ⅱ,過量的H2O2會(huì)氧化更多I-,生成更多的I2,消耗更多的S2O32-,使測定的銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大。5.以高氯冶煉煙灰(主要成分為銅鋅的氯化物、氧化物、硫酸鹽,少量鐵元素和砷元素)為原料,可回收制備Cu和ZnSO4?H2O,其主要實(shí)驗(yàn)流程如下:已知:①Fe3+完全沉淀pH為3.2,此時(shí)Zn2+、Cu2+未開始沉淀;②K3[Fe(CN)6]可用于檢驗(yàn)Fe2+:3Fe2++2[Fe(CN)6]3﹣═Fe3[Fe(CN)6]2↓(深藍(lán)色);③砷元素進(jìn)入水體中對(duì)環(huán)境污染大,可通過沉淀法除去。(1)兩段脫氯均需在85℃條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為_____。(2)堿洗脫氯時(shí),溶液中Cu2+主要轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2和Cu2(OH)2CO3,也會(huì)發(fā)生副反應(yīng)得到Cu2(OH)3Cl沉淀并放出氣體,該副反應(yīng)的離子方程式為_____。若用NaOH溶液進(jìn)行堿洗操作時(shí),濃度不宜過大,通過下表的數(shù)據(jù)分析其原因是_____。NaOH溶液濃度對(duì)脫氯率和其他元素浸出率的影響NaOH濃度/mol?L﹣1脫氯率/%元素浸出率/%ClZnCuAs1.051.200.510.040.002.080.250.890.0658.873.086.587.390.2678.22(3)ZnSO4的溶解度曲線如下圖所示?!半娊狻焙?,從溶液中回收ZnSO4?H2O的實(shí)驗(yàn)、操作為_____。(4)濾液1和濾液2中含一定量的Cu2+、Zn2+.為提高原料利用率,可采取的措施有:將濾液1和濾液2混合,回收銅鋅沉淀物;循環(huán)使用電解過程產(chǎn)生的_____(填化學(xué)式)。(5)已知H3AsO3的還原性強(qiáng)于Fe2+,Ksp(FeAsO3)>Ksp(FeAsO4)=5.7×10﹣21.測得酸浸液中雜質(zhì)鐵元素(以Fe2+存在)、砷元素(以H3AsO3存在)的濃度分別為1.15g?L﹣1、0.58g?L﹣1,可采用“氧化中和共沉淀”法除去,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案:_____(實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有:30%雙氧水,0.001mol?L﹣1K3[Fe(CN)6]溶液,回收的銅鋅沉淀物)?!敬鸢浮克〖訜?或85℃水浴加熱)4Cu2++3CO32﹣+2Cl﹣+3H2O=2Cu2(OH)3Cl↓+3CO2↑;NaOH濃度高時(shí)Zn元素?fù)p失較多,As元素浸出率高,增加廢水處理難度;在330K以上(330~380K)蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過濾,熱水洗滌干燥;H2SO4向酸浸濾液中加入過量30%雙氧水,攪拌使其充分反應(yīng),取樣滴加0.001mol?L﹣1K3[Fe(CN)6]溶液無深藍(lán)色沉淀,加入回收的銅鋅沉淀物并攪拌至調(diào)節(jié)pH為3.2,靜置,過濾,取濾液。(3)根據(jù)ZnSO4的溶解度曲線,“電解”后,從溶液中回收ZnSO4?H2O的實(shí)驗(yàn)、操作為:在330K以上(330~380K)蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過濾,熱水洗滌干燥;故答案為:在330K以上(330~380K)蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過濾,熱水洗滌干燥;(4)由流程可知,加入的有H2SO4,電解時(shí),陰極得到銅單質(zhì),陽極氫氧根放電,電解得到H2SO4,可以循環(huán)使用;故答案為:H2SO4;(5)已知H3AsO3的還原性強(qiáng)于Fe2+,Ksp(FeAsO3)>Ksp(FeAsO4)=5.7×10﹣21,測得酸浸液中雜質(zhì)鐵元素(以Fe2+存在)、砷元素(以H3AsO3存在),應(yīng)先將Fe2+氧化為Fe3+,用K3[Fe(CN)6]溶液檢驗(yàn)是否氧化完全,F(xiàn)eAsO3氧化為FeAsO4,再調(diào)節(jié)pH除去鐵元素和砷元素,故實(shí)驗(yàn)方案為:向酸浸濾液中加入過量30%雙氧水,攪拌使其充分反應(yīng),取樣滴加0.001mol?L﹣1K3[Fe(CN)6]溶液無深藍(lán)色沉淀,加入回收的銅鋅沉淀物并攪拌至調(diào)節(jié)pH為3.2,靜置,過濾,取濾液;故答案為:向酸浸濾液中加入過量30%雙氧水,攪拌使其充分反應(yīng),取樣滴加0.001mol?L﹣1K3[Fe(CN)6]溶液無深藍(lán)色沉淀,加入回收的銅鋅沉淀物并攪拌至調(diào)節(jié)pH為3.2,靜置,過濾,取濾液。6.硫酸錳是一種重要的化工中間體,是錳行業(yè)研究的熱點(diǎn)。一種以高硫錳礦(主要成分為含錳化合物及FeS)為原料制備硫酸錳的工藝流程如下:已知:①“混合焙燒”后燒渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。②金屬離子在水溶液中的平衡濃度與pH的關(guān)系如圖所示(25℃):③此實(shí)驗(yàn)條件下Mn2+開始沉淀的pH為7.54;離子濃度≤10﹣5mol?L﹣1時(shí),離子沉淀完全。請(qǐng)回答:(1)傳統(tǒng)工藝處理高硫錳礦時(shí),不經(jīng)“混合焙燒”,而是直接用H2SO4浸出,其缺點(diǎn)為_____________。(2)“氧化”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________。若省略“氧化”步驟,造成的后果是_____________。(3)“中和除雜”時(shí),生成沉淀的主要成分為_____________(填化學(xué)式)。(4)“氟化除雜”時(shí),若使溶液中的Mg2+和Ca2+沉淀完全,需維持c(F﹣)不低于_____________。(已知:Ksp(MgF2)=6.4×10﹣10;Ksp(CaF2)=3.6×10﹣12)(5)“碳化結(jié)晶”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________。(6)“系列操作”指_____________、過濾、洗滌、干燥(7)用惰性電極電解MnSO4溶液可制備MnO2,電解過程中陽極的電極反應(yīng)式為_____________?!敬鸢浮慨a(chǎn)生硫化氫等氣體,污染環(huán)境MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2OFe2+與Mn2+沉淀區(qū)有重疊,造成Mn2+損失(或Fe2+去除不完全,影響產(chǎn)品純度)Fe(OH)3、Al(OH)38×10﹣3mol?L﹣1Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶Mn2++2H2O﹣2e﹣=MnO2+4H+(3)“中和除雜”時(shí),碳酸鈣與鐵離子、鋁離子水解產(chǎn)生的H+反應(yīng),從而促進(jìn)了水解平衡向正向移動(dòng),得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,故答案為:Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)已知:Ksp(MgF2)=6.4×10﹣10,若使溶液中的Mg2+沉淀完全,需維持c(F﹣)不低于mol/L=8×10﹣3mol?L﹣1;故答案為:8×10﹣3mol?L﹣1;(5)“碳化結(jié)晶”時(shí),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O,故答案為:Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O;(6)硫酸錳溶液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到硫酸錳的水合物,故答案為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶;(7)用惰性電極電解MnSO4溶液可制備MnO2,電解過程中陽極發(fā)生氧化反應(yīng),元素化合價(jià)升高,故為硫酸錳失去電子生成二氧化錳,電極反應(yīng)式為Mn2++2H2O﹣2e﹣=MnO2+4H+,故答案為:Mn2++2H2O﹣2e﹣=MnO2+4H+。7.利用濕法煉鋅產(chǎn)生的銅鎘渣生產(chǎn)金屬鎘的流程如下:已知:銅鎘渣主要含鋅、銅、鐵、鎘(Cd)、鈷(Co)等單質(zhì)。下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為0.1mol·L-1計(jì)算):氫氧化物Fe(OH)2Fe(OH)3Cd(OH)2Mn(OH)2開始沉淀的pH6.51.57.28.2沉淀完全的pH9.93.39.510.6(1)為了提高銅鎘渣浸出的速率,可采取的措施有:①適當(dāng)升高溫度;②攪拌;③_____等。已知浸出的金屬離子均為二價(jià),寫出浸出鈷的化學(xué)方程式_____________(2)除鈷的過程中,需要加入活化劑Sb2O3,鋅粉會(huì)與Sb2O3、Co2+的溶液形成微電池并產(chǎn)生合金CoSb。該微電池的正極反應(yīng)式為______________(3)除鐵的過程分兩步進(jìn)行:①先加入適量KMnO4,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_____________②再加入ZnO控制反應(yīng)液的pH范圍為_____________(4)處理含鎘廢水常用化學(xué)沉淀法,以下是幾種鎘的難溶化合物的溶度積常數(shù)(25℃):Ksp(CdCO3)=5.2×10-12,Ksp(CdS)=3.6×10-29,Ksp(Cd(OH)2)=2.0×10-16,根據(jù)上述信息:沉淀Cd2+效果最佳的試劑是____________。a.Na2CO3b.Na2Sc.CaO若采用生石灰處理含鎘廢水最佳pH為11,此時(shí)溶液中c(Cd2+)=________________?!敬鸢浮吭龃罅蛩岬臐舛龋ɑ蚪?jīng)銅鎘渣研成粉末);Co+H2SO4===CoSO4+H2↑Sb2O3+2Co2++6H++10e-===2CoSb+3H2O3Fe2++MnO+4H+===3Fe3++MnO2+2H2O3.3~7.2b2.0×10-10mol/L(3)①KMnO4具有強(qiáng)氧化性,反應(yīng)的離子方程式為:3Fe2++MnO+4H+===3Fe3++MnO2+2H2O;②加入ZnO的目的是提高溶液的pH,將鐵離子轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀除去,同時(shí)也不能損失Cd2+,所以應(yīng)該控制溶液的pH范圍為3.3~7.2;因此,本題正確答案是:3Fe2++MnO+4H+===3Fe3++MnO2+2H2O;3.3~7.2;(4)因?yàn)镵sp(CdS)最小,所以沉淀Cd2+效果最好的試劑是Na2S;因?yàn)閏(OH-)===110-3mol/L,所以c(Cd2+)==2.0×10-10mol/L。因此,本題正確答案是:b;2.0×10-10mol/L。8.氯化亞錫用途廣泛,在無機(jī)工業(yè)中用作還原劑,在口腔護(hù)理行業(yè)中,二水氯化亞錫多用于防齲齒脫敏類牙膏中,以預(yù)防齲齒的發(fā)生。某研究小組制取二水氯化亞錫工藝流程如下:查閱資料:Ⅰ.酸性條件下,錫在水溶液中有Sn2+、Sn4+兩種主要存在形式,Sn2+易被氧化。Ⅱ.SnCl2易水解生成堿式氯化亞錫。(1)四氯化錫暴露于空氣中與空氣中水分反應(yīng)生成白煙,有強(qiáng)烈的刺激性氣味,生成偏錫酸(H2SnO3),寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式______;(2)將金屬錫熔融,然后潑入冷水,激成錫花,其目的是______;(3)在制備二水氯化亞錫時(shí),溫度對(duì)錫轉(zhuǎn)化率的影響如圖1所示,則該反應(yīng)應(yīng)控制的溫度范圍為______℃;(4)反應(yīng)原料中鹽酸濃度對(duì)結(jié)晶率的影響如圖2所示,則鹽酸濃度應(yīng)控制的范圍為______,原因______。(5)反應(yīng)釜中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為______;(6)該小組通過下列方法測定所用錫粉的純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng))①將該試樣溶于鹽酸,發(fā)生反應(yīng)為Sn+2HCl=SnCl2+H2↑;②加入過量FeCl3溶液③用已知濃度的K2Cr2O7滴定②中生成的Fe2+,則反應(yīng)的離子方程式為______;(7)取1.125g錫粉,經(jīng)上述各步反應(yīng)后,共用去0.1000mol/LK2Cr2O7溶液30.00mL,錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______?!敬鸢浮縎nCl4+3H2O=H2SnO3+4HCl增大接觸面積,加快反應(yīng)速率601-3%抑制水解,且濃度過大生成SnCl4SnCl2+Cl2=SnCl46Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O95.2%(3)在制備二水氯化亞錫時(shí),溫度對(duì)錫轉(zhuǎn)化率的影響如圖1所示,則該反應(yīng)應(yīng)控制的溫度范圍為60℃,故答案為:60;(4)反應(yīng)原料中鹽酸濃度對(duì)結(jié)晶率的影響如圖2所示,則鹽酸濃度應(yīng)控制的范圍為1-3%,原因?yàn)橐种扑?,且濃度過大生成SnCl4,故答案為:1-3%;抑制水解,且濃度過大生成SnCl4;(5)反應(yīng)釜中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為SnCl2+Cl2=SnCl4,故答案為:SnCl2+Cl2=SnCl4;(6)K2Cr2O7滴定②中生成的Fe2+,反應(yīng)的離子方程式為6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,故答案為:6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O;(7)令錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x,則:Sn~Sn2+~2Fe3+~2Fe2+~K2Cr2O7119g

mol1.125g×x

0.100mol/L×0.03L解得x=95.2%,故答案為:95.2%。9.四氫鋁鋰(LiAlH4)常作有機(jī)合成的重要還原劑。以輝鋰礦(主要成分是Li2O·Al2O3·4SiO2,含少量Fe2O3)為原料合成四氫鋁鋰的流程如下:已知:①幾種金屬氫氧化物沉淀的pH如下表所示:②常溫下,Ksp(Li2CO3)=2.0×10-3。Li2CO3在水中溶解度隨著溫度升高而減小?;卮鹣铝袉栴}:(1)上述流程中,提高“酸浸”速率的措施有_________(寫兩條);加入CaCO3的作用是________,“a”的最小值為___________。(2)設(shè)計(jì)簡單方案由Li2CO3制備LiCl:______。(3)寫出LiH和AlCl3反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________(條件不作要求)(4)用熱水洗滌Li2CO3固體,而不用冷水洗滌,其目的是____________;檢驗(yàn)碳酸鋰是否洗凈的實(shí)驗(yàn)方法是_______________。(5)在有機(jī)合成中,還原劑的還原能力通常用“有效氫”表示,其含義是1克還原劑相當(dāng)于多少克氫氣的還原能力。LiAlH4的“有效氫”為___________。(結(jié)果保留2位小數(shù))【答案】粉碎礦石、加熱、增大酸的濃度等調(diào)節(jié)pH使Al3+、Fe3+轉(zhuǎn)化成氫氧化物6.5用鹽酸溶解,在氯化氫氣流中蒸干溶液AlCl3+4LiH=LiAlH4+3LiCl減少碳酸鋰的損失取最后一次洗滌液于試管中,滴加氯化鋇溶液和稀硝酸(或其它合理答案)0.2110.研究光盤金屬層含有的Ag(其它金屬微量忽略不計(jì))、丟棄電池中的Ag2O等廢舊資源的回收利用意義重大。下圖為從光盤中提取Ag的工業(yè)流程。請(qǐng)回答下列問題。(1)NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解,“氧化”階段需在80℃條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為________。(2)NaClO溶液與Ag反應(yīng)的產(chǎn)物為AsCl、NaOH和O2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。有人提出以HNO3代替NaClO氧化Ag,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,其缺點(diǎn)是________。(3)操作Ⅰ的名稱為,簡述利用“操作Ⅰ”的裝置洗滌難溶物的實(shí)驗(yàn)操作________。(4)化學(xué)上常用10%的氨水溶解AgCl固體,AgCl與NH3·H2O按1︰2反應(yīng)可生成Cl-和一種陽離子________的溶液(填陽離子的化學(xué)式)。實(shí)際反應(yīng)中,即使氨水過量也不能將AgCl固體全部溶解,可能的原因是________。(5)常溫時(shí)N2H4·H2O(水合肼)在堿性條件下能還原(4)中生成的陽離子,自身轉(zhuǎn)化為無害氣體N2,理論上消耗0.1mol的水合肼可提取到________g的單質(zhì)Ag。(6)廢舊電池中Ag2O能將有毒氣體甲醛(HCHO)氧化成CO2,科學(xué)家據(jù)此原理將上述過程設(shè)計(jì)為原電池回收電極材料Ag并有效去除毒氣甲醛。則此電池的正極反應(yīng)式為________,負(fù)極的產(chǎn)物有________?!敬鸢浮克〖訜?Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+4NaOH+O2↑生成氮氧化物,污染空氣過濾,將難溶物放置于過濾器內(nèi)加水浸沒,使水自然流下,重復(fù)2~3次即可[Ag(NH3)2]+此反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進(jìn)行到底43.2Ag2O+2e-+2H+=2Ag+H2OCO2、H+故答案為:[Ag(NH3)2]+;此反應(yīng)為可逆反應(yīng),不能進(jìn)行到底;(5)肼中氮元素的化合價(jià)為-2,氧化后生成氮?dú)猓蟽r(jià)為0,則根據(jù)得失電子守恒得:n(Ag)=n(N2H4)×2×2=0.1mol×2×2=0.4mol,則m(Ag)=108g/mol×0.4mol=43.2g;故答案為:43.2g;(6)原電池中,正極得電子,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)為:Ag2O+2e-+2H+=2Ag+H2O;負(fù)極失電子,發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極產(chǎn)物為:CO2、H+;故答案為:Ag2O+2e-+2H+=2Ag+H2O;CO2、H+;11.金屬蝕刻加工過程中,常用鹽酸對(duì)其表面氧化物進(jìn)行清洗,會(huì)產(chǎn)生酸洗廢水。pH在1.5左右的某酸洗廢水中含鐵元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)約3%,其他金屬元素如銅、鎳、鋅、鉻濃度較低,工業(yè)上綜合利用酸洗廢水可制備三氯化鐵。制備過程如下:相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表所示:回答下列問題:(1)“中和”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________,調(diào)節(jié)pH至________范圍,有利于后續(xù)制備得純度較高的產(chǎn)品。(2)酸溶處理中和后的濾渣,使鐵元素浸出。濾渣和工業(yè)鹽酸反應(yīng)時(shí),不同反應(yīng)溫度下鐵浸出率隨時(shí)間變化如圖(a)所示,可知酸溶的最佳溫度為_______________。按照不同的固液比(濾渣和工業(yè)鹽酸的投入體積比)進(jìn)行反應(yīng)時(shí),鐵浸出率隨時(shí)間變化如圖(b)所示,實(shí)際生產(chǎn)中固液比選擇1.5:1的原因是___________。(3)氧化時(shí),可選氯酸鈉或過氧化氫為氧化劑,若100L“酸溶”所得溶液中Fe2+含量為1.2mol?L?1,則需投入的氧化劑過氧化氫的質(zhì)量為_____________。(4)氧化時(shí),除可外加氧化劑外,也可采用惰性電極電解的方法,此時(shí)陰極的電極反應(yīng)式為____,電解總反應(yīng)的離子方程式是___。(5)將得到的FeCl3溶液在HCl氣氛中_________、過濾、洗滌、干燥得FeCl3?6H2O晶體?!敬鸢浮緾a(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O、3Ca(OH)2+2FeCl3=2Fe(OH)3+3CaCl23.7<pH<4.265℃固液比大時(shí),鐵的浸出率低,固液比小雖然浸出率高,但過稀的FeCl3溶液蒸發(fā)濃縮需消耗過多的能量,提高了成本,2040g2H++2e-=H2↑Fe2++2H+H2↑+2Fe3+蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶(2)根據(jù)圖(a)當(dāng)反應(yīng)溫度為65℃時(shí),鐵浸出率最高,因此酸溶的最佳溫度為65℃;根據(jù)圖像(b)可知,固液比大時(shí),鐵的浸出率低,固液比小時(shí)雖然浸出率高,但過稀的FeCl3溶液蒸發(fā)濃縮需消耗過多的能量,提高了成本,因此實(shí)際生產(chǎn)中固液比選擇1.5:1;(3)Fe2+作還原劑,H2O2作氧化劑,根據(jù)得失電子數(shù)目守恒,n(H2O2)=n(Fe2+)/2=100L×1.2mol·L-1/2=60mol,即m(H2O2)=60mol×34g·mol-1=2040g;(4)氧化是Fe2+→Fe3+,根據(jù)電解原理,F(xiàn)e2+應(yīng)在陽極上放電,陰極電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑;陽極反應(yīng)式為Fe2+-e-=Fe3+,因此總電極反應(yīng)式為2Fe2++2H+H2↑+2Fe3+;(5)FeCl3溶液易水解,因此得到FeCl3·6H2O:將FeCl3溶液在HCl氣氛中蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。12.CoCO3可用作選礦劑、催化劑及偽裝涂料的顏料。以含鈷廢渣(主要成份CoO、Co2O3,還含有Al2O3、ZnO等雜質(zhì))為原料制備CoCO3和ZnSO4溶液的一種工藝流程如下:下表是相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH(按金屬離子濃度為1.0mol·L-1計(jì)算):金屬離子開始沉淀的pH完全沉淀的pHCo2+7.69.4Al3+3.05.0Zn2+5.48.0(1)寫出“酸浸”時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________。(2)“除鋁”過程中需要調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為_________,形成沉渣時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________________。(3)在實(shí)驗(yàn)室里,萃取操作用到的玻璃儀器主要有_________________;上述“萃取”過程可表示為ZnSO4(水層)+2HX(有機(jī)層)ZnX2(有機(jī)層)+H2SO4(水層),由有機(jī)層獲取ZnSO4溶液的操作是______________。(4)“沉鈷”時(shí),Na2CO3溶液滴加過快會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品不純,請(qǐng)解釋原因___________________。(5)在空氣中煅燒CoCO3生成某種鈷氧化物和CO2,若充分煅燒一定量CoCO3后測定所得固體質(zhì)量為2.41g,CO2的體積為0.672L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),假設(shè)固體為純凈物,其化學(xué)式為__________?!敬鸢浮緾o2O3+SO2+H2SO4=2CoSO4+H2O5.0≤pH<5.4(或5.0-5.4)2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑分液漏斗、燒杯向有機(jī)層中加入適量的硫酸溶液充分振蕩,靜置分離出水層Na2CO3溶液滴加過快,會(huì)導(dǎo)致局部堿性過強(qiáng)而產(chǎn)生Co(OH)2Co3O4(4)“沉鈷”時(shí)是向CoSO4溶液中加入Na2CO3溶液產(chǎn)生CoCO3沉淀,由于Na2CO3溶液呈堿性,若Na2CO3溶液滴加過快會(huì)導(dǎo)致局部堿性過強(qiáng)而產(chǎn)生Co(OH)2沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品CoCO3中混有Co(OH)2。(5)0.672L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2的物質(zhì)的量為0.03mol,根據(jù)C元素守恒,n(CoCO3)=n(CO2)=0.03mol;根據(jù)Co元素守恒,n(Co)=0.03mol,m(Co)=0.03mol×59g/mol=1.77g,則氧化物中m(O)=2.41g-1.77g=0.64g,所以n(O)=0.04mol,n(Co):n(O)=0.03mol:0.04mol=3:4,故該鈷氧化物的化學(xué)式為Co3O4。13.三鹽基硫酸鉛(3PbO·PbSO4·H2O,其相對(duì)分子質(zhì)量為990)簡稱“三鹽”,不溶于水及有機(jī)溶劑。主要適用于不透明的聚氯乙烯硬質(zhì)管、注射成型制品,也可用于人造革等軟質(zhì)制品。以鉛泥(主要成分為PbO、Pb及PbSO4等)為原料制備三鹽的工藝流程如下圖所示。已知:KSP(PbSO4)=1.82×10-8,KSP(PbCO3)=1.46×10-13請(qǐng)回答下列問題:(1)寫出步驟①“轉(zhuǎn)化”的離子方程式__________________。(2)根據(jù)右圖溶解度曲線(g/100g水),由濾液I得到Na2SO4固體的操作為:將“濾液1”、_________、_________、用乙醇洗滌后干燥。(3)步驟③“酸溶”,為提高酸溶速率,可采取的措施是________________(任意寫出一條)(4)“濾液2”中可循環(huán)利用的溶質(zhì)為_______(填化學(xué)式)。若步驟④“沉鉛”后的濾液中c(Pb2+)=1.82×10-5mol·L-1,則此時(shí)c(SO42-)=________mol·L-1。(5)步驟⑥“合成”三鹽的化學(xué)方程式為____________________。(6)若消耗100.0t鉛泥,最終得到純凈干燥的三鹽49.5t,假設(shè)鉛泥中的鉛元素有75%轉(zhuǎn)化為三鹽,則鉛泥中鉛元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________?!敬鸢浮縋bSO4+CO32-=PbCO3+SO42-升溫結(jié)晶趁熱過濾適當(dāng)升溫(適當(dāng)增加硝酸濃度,或?qū)V渣粉粹增大表面積等)HNO31×10-34PbSO4+6NaOH3PbO?PbSO4?H2O+3Na2SO4+2H2O55.20%(3)為提高酸溶速率,可適當(dāng)升溫,或適當(dāng)增加硝酸濃度,或?qū)V渣粉粹增大表面積等,故答案為:適當(dāng)升溫(適當(dāng)增加硝酸濃度,或?qū)V渣粉粹增大表面積等)。(4)Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下轉(zhuǎn)化成Pb(NO3)2,Pb(NO3)2中加稀H2SO4轉(zhuǎn)化成PbSO4和硝酸,HNO3可循環(huán)利用,根據(jù)KSP(PbSO4)=1.82×10-8,若濾液中c(Pb2+)=1.82×10-5mol/L,則溶液中的c(SO42-)=KSP(PbSO4)/c(Pb2+)=1.82×10-8/1.82×10-5=1×10-3mol/L,故答案為:HNO3,1×10-3。(5)根據(jù)題目敘述,結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系,則步驟⑥“合成”三鹽的化學(xué)方程式為4PbSO4+6NaOH3PbO?PbSO4?H2O+3Na2SO4+2H2O,故答案為:4PbSO4+6NaOH3PbO?PbSO4?H2O+3Na2SO4+2H2O。(6)設(shè)鉛泥中鉛元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x,根據(jù)鉛元素守恒可得:100.0×106g×x×75%/207g/mol=49.5×106g/990g/mol×4,解得x=0.5520,所以鉛泥中鉛元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55.20%,故答案為:55.20%。14.某種碳酸錳礦的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、MgO、SiO2、Al2O3等。已知碳酸錳難溶于水。一種運(yùn)用陰離子膜電解法的新技術(shù)可從碳酸錳礦中提取金屬錳,流程如下。陰離子膜電解法裝置如圖所示。(1)寫出用稀硫酸溶解碳酸錳時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:_________。(2)已知不同金屬離子生成氫氧化物沉淀所需的pH如下表:離子Fe3+Al3+Fe2+Mn2+Mg2+開始沉淀的pH2.73.77.07.89.3沉淀完全的pH3.74.79.69.810.8加氨水調(diào)節(jié)溶液的pH=6,則濾渣的成分是_______(寫化學(xué)式),濾液中含有的陽離子有H+和________(寫離子符號(hào))。(3)在浸出液里錳元素只以Mn2+的形式存在,且濾渣中也無MnO2,請(qǐng)解釋原因:_____________________________________。(4)如圖所示,電解裝置中溶液中陰離子由左向右移動(dòng),則A端是直流電源的___極。實(shí)際生產(chǎn)中,陽極以稀硫酸為電解質(zhì)溶液,陽極的電極反應(yīng)為___________________________________________。(5)該工藝之所以采用陰離子交換膜,是為了防止Mn2+進(jìn)入陽極區(qū)發(fā)生副反應(yīng)生成MnO2,造成資源浪費(fèi),寫出該副反應(yīng)的電極反應(yīng):____________________________________?!敬鸢浮縈nCO3+2H+Mn2++CO2↑+H2OAl(OH)3、Fe(OH)3Mn2+、Mg2+、NH4+MnO2在酸性條件下被二價(jià)鐵還原為Mn2+負(fù)4OH--4e-=O2↑+2H2O(或2H2O-4e-O2↑+4H+)Mn2+-2e-+2H2OMnO2+4H+(3)在浸出液里錳元素只以Mn2+的形式存在,且濾渣中也無MnO2,因?yàn)镸nO2在酸性條件下被二價(jià)鐵還原為Mn2+,故答案為:MnO2在酸性條件下被二價(jià)鐵還原為Mn2+;(4)在電解池中陰離子移向陽極,所以B為正極,A為負(fù)極;溶液中的陰離子只有硫酸根離子和氫氧根離子,氫氧根離子首先放電,電極反應(yīng)式為:4OH--4e-=O2↑+2H2O(或2H2O-4e-O2↑+4H+),故答案為:負(fù)極;4OH--4e-=O2↑+2H2O(或2H2O-4e-O2↑+4H+);(5)該副反應(yīng)陽極中,錳離子被氧化為二氧化錳,其電極反應(yīng)式為Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+,故答案為:Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+。15.鉬(Mo)是一種重要的過渡金屬元素,工業(yè)上由鉬精礦(主要成分是MoS2)制備單質(zhì)鉬和鉬酸鈉晶體(Na2MoO4?2H2O)的流程如下:(1)Na2MoO4?2H2O中Mo元素的化合價(jià)為____;鉬精礦焙燒的主要反應(yīng)中,氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為________。(2)流程中由Na2MoO4溶液獲得晶體的操作是_________、過濾、洗滌、干燥。加入Na2CO3溶浸時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為______________。(3)操作1中,所得Na2MoO4溶液中含SO42+雜質(zhì),其中c(MoO42+)0.80mol/L,c(SO42-)=0.04mol/L在結(jié)晶前需加入Ba(OH)2固體以除去溶液中的SO42-。當(dāng)BaMoO4開始沉淀時(shí),SO42-的去除率是______。[Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,溶液體積變化可忽略](4)工業(yè)上鉬精礦在酸性條件下,加入NaNO3溶液,也可以制備鉬酸鈉,該法的優(yōu)點(diǎn)是_____。(5)高純Mo可用于制造電池級(jí)MoS2,Li-MoS2電池是一種性能優(yōu)異的二次電池,其電池反應(yīng)為:xLi+nMoS2Lix(MoS2)n,該電池放電時(shí)正極反應(yīng)為______________;充電時(shí)Li+移動(dòng)方向?yàn)開_______(填“由陽極移向陰極”或“由陰極移向陽極”)?!敬鸢浮?67:2蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶CO32-+

MoO3=MoO42-+CO2↑94.5%工藝簡單(或能耗低,節(jié)約能源)nMoS2+xe-=(MoS2)

nx-由陽極區(qū)移向陰極區(qū)(2)由流程信息可知,Na2MoO4晶體中有結(jié)晶水、用結(jié)晶法獲得,所以從Na2MoO4溶液獲得晶體的操作是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥;根據(jù)流程示意圖可知MoO3與Na2CO3反應(yīng)產(chǎn)生Na2MoO4和CO2,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO32-+MoO3=MoO42-+CO2↑;(3)c(MoO42+)=0.80mol/L,c(SO42-)=0.04mol/L,當(dāng)BaMoO4開始沉淀時(shí),c(Ba2+)=mol/L=5.0×10-8mol/L;此時(shí)溶液在c(SO42-)=mol/L=2.2×10-3mol/L,所以SO42-的去除率=×100%=94.5%。(4)工業(yè)上鉬精礦在酸性條件下,加入NaNO3溶液,也可以制備鉬酸鈉,采用該法制備步驟大大簡化,反應(yīng)工藝簡單,而且反應(yīng)在溶液中進(jìn)行,不需要加熱,所以反應(yīng)能耗也大大降低,可以節(jié)約能源;(5)根據(jù)電池反應(yīng):xLi+nMoS2Lix(MoS2)n,可知中該電池放電時(shí),MoS2在正極上獲得電子,發(fā)生還原反應(yīng),正極的電極反應(yīng)為nMoS2+xe-=(MoS2)nx-;Li+是陽離子,在充電時(shí)會(huì)向負(fù)電荷較多的陰極移動(dòng),Li+移動(dòng)方向?yàn)橛申枠O移向陰極。16.工業(yè)鍋爐內(nèi)壁的水垢,不僅浪費(fèi)燃料,而且容易引發(fā)安全隱患。某碳素鋼鍋爐水垢(主要成分有CaCO3、CaSO4、Mg(OH)2、Fe2O3、SiO2等)堿煮法清除的流程如下:已知:20℃時(shí)幾種難溶物的溶度積常數(shù)如下表(單位省略):回答下列問題:(1)“堿煮”環(huán)節(jié),加入Na3PO4的主要目的是將CaSO4轉(zhuǎn)化為Ca3(PO4)2,請(qǐng)寫出該離子方程式______________________。(2)“浸泡過程中,稀鹽酸會(huì)溶解Fe2O3。溶解后的Fe2O3會(huì)加速鍋爐腐蝕,故需“還原”處理。①鍋爐被加速腐蝕的原因是______________________;②浸泡液還原”處理時(shí),Sn2+轉(zhuǎn)化為Sn4+,則反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為______________________。(3)“鈍化”處理的目的是在鍋爐表面形成Fe3O4保護(hù)膜,同時(shí)生成可直接參與大氣循環(huán)的氣體。①反應(yīng)的離子方程式為_________________________________;②為檢驗(yàn)鍋爐“鈍化”處理后是否形成致密的保護(hù)膜,可往鍋爐內(nèi)壁刷上硫酸銅溶液。若觀察到______________________(填現(xiàn)象),則保護(hù)膜致密性欠佳。(4)檸檬酸(用H3R表示)可用作清除鍋爐水垢的酸洗劑,溶液中H3R、H2R-、HR2-、R3-的含量與pH的關(guān)系如圖所示。由此可推知,0.1mol·L-1Na2HR溶液中各種陰離子濃度由大到小的排列順序?yàn)開_____________________。(5)用如圖裝置對(duì)鍋爐用水(含Ca2+、Mg2+、HCO3-)進(jìn)行預(yù)處理,可有效防止水垢形成。電解時(shí),Ca2+形成沉淀的電極反應(yīng)式為______________________?!敬鸢浮?CaSO4+2PO43-=Ca3(PO4)2+3SO42-Fe+2Fe3+=3Fe2+2:19Fe+8NO2-+4H2O=4N2↑+3Fe3O4+8OH-表面有紅色物質(zhì)出現(xiàn)C(HR2-)>C(R2-)>C(OH-)>C(H2R-)2Ca2++2HCO3-+2e-=2CaCO3↓+H2↑(或2H2O++2e-=2OH-+H2↑,2Ca2++OH-+HCO3-=CaCO3↓+H2O)(3)①反應(yīng)物亞硝酸鈉和鐵,產(chǎn)物是四氧化三鐵和氮?dú)?,寫出離子方程式;正確答案:9Fe+8NO2-+4H2O=4N2↑+3Fe3O4+8OH-②如果沒有形成致密的保護(hù)膜,往鍋爐內(nèi)壁刷上硫酸銅溶液則會(huì)發(fā)生反應(yīng)Fe+CuSO4=FeSO4+Cu;正確答案:表面有紅色物質(zhì)出現(xiàn)。(4)根據(jù)圖像分析可知HR2-濃度最大時(shí)pH<7,可得結(jié)論Na2HR溶液中HR2-的電離程度大于水解程度。鹽類的水解程度和弱電解解的電離程度通常較小,溶液中的氫氧根離子來自于水的電離及鹽的水解,由此推知0.1mol·L-1Na2HR溶液中各種陰離子濃度由大到小的排列順序;正確答案:c(HR2-)>c(R2-)>c(OH-)>c(H2R-)(5)依據(jù)電解水原理分析,電解鍋爐水實(shí)際上就是電解水,水電離出的氫離子在陰極放電,故陰極附近氫氧根濃度偏大,與鍋爐水中的鈣鎂離子生成沉淀,與電源負(fù)極相連的極是陰極,即b極附近生成沉淀;正確答案:2Ca2++2HCO3-+2e-=2CaCO3↓+H2↑(或2H2O++2e-=2OH-+H2↑,2Ca2++OH-+HCO3-=CaCO3↓+H2O)17.鉍酸鈉(NaBiO3)是一種難溶于水的強(qiáng)氧化劑,在鋼鐵工業(yè)中常用作錳元素的分析測定。某研究小組用浮選過的輝鉍礦(主要成分是Bi2S3,還含少量Bi2O3,SiO2等雜質(zhì))制備鉍酸鈉,其流程如下:請(qǐng)回答下列問題:(1)為了提高“浸取”中原料的浸出率,可以采取的措施是_________________(寫一種即可)。(2)“浸取”時(shí)通常加入FeCl3溶液和濃鹽酸,向其中加入過量濃鹽酸的目的是_____,“濾渣”的成份是____________(填化學(xué)式)。(3)“沉淀”反應(yīng)的離子方程式為__________________________________________________;(4)“沉淀”操作時(shí),用氨水調(diào)節(jié)pH至6,通過計(jì)算說明,此時(shí)溶液中的Bi3+是否完全沉淀:____________________(已知:Bi(OH)3的溶度積Ksp=3×10-32)。(5)“焙燒”除了采用最佳的質(zhì)量比、合適的溫度外,你認(rèn)為還需要控制的條件是________。(6)已知,在酸性溶液中NaBiO3將Mn2+氧化為MnO4-。請(qǐng)出該反應(yīng)的離子方程式:__________。(7)某輝鉍礦中鉍元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.90%,若100噸該輝鉍礦完全用于生產(chǎn),共得到25.00噸NaBiO3,則產(chǎn)率是___________?!敬鸢浮繉⒌V石粉碎(或適當(dāng)提高溫度或增大FeCl3溶液的濃度)防止FeCl3及BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率SiO2SBi3++3NH3?H2O==Bi(OH)3↓+3NH4+當(dāng)pH=6時(shí),溶液中c(OH-)=1×10-8mol?L-1此時(shí)溶液中c(Bi3+)=Ksp[Bi(OH)3]/c3(OH-)=3×10-32/(1×10-8)3=3×10-8mol?L-1由于溶液中c(Bi3+)<1×10-5mol?L-1,說明Bi3+已經(jīng)完全沉淀控制干燥且無CO2的環(huán)境5NaBiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O89.29%(4)“沉淀”操作時(shí),用氨水調(diào)節(jié)pH至6,c(OH-)=10-8mol/L,c(Bi3+)===3×10-8mol/L<10-5mol/L,此時(shí)溶液中的Bi3+已完全沉淀;(5)“焙燒”除了采用最佳的質(zhì)量比、合適的溫度外,還需要控制控制干燥且無CO2的環(huán)境;(6)已知,在酸性溶液中NaBiO3將Mn2+氧化為MnO4-,本身被還原為Bi3+,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為10電子,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理配平得,反應(yīng)的離子方程式為:5NaBiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O;(7)某輝鉍礦中鉍元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.90%,若100噸該輝鉍礦完全用于生產(chǎn),共得到25.00噸NaBiO3,則產(chǎn)率是。18.鈦廣泛應(yīng)用于航天、軍事、化工、醫(yī)療等領(lǐng)域。鈦在高溫下易和氧、氮、碳等元素化合,提煉純鈦條件苛刻。從高鈦渣(主要為TiO2)提煉海綿鈦流程如下:氯化后的粗TiCl4中含有FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3等雜質(zhì),相關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如下表:回答下列問題:(1)高鈦渣經(jīng)過破碎、磁選磨粉后送氯化車間,磨粉的目的是___________。(2)“分餾”得到的低沸點(diǎn)物是___________。分餾難以除去ⅤOCl3,原因是___________。加入鋁粉使VOCl3轉(zhuǎn)化為VOCl2便于除去,寫出鋁粉與VOCl3反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________。(3)“除鋁”的方法是用水濕潤的活性炭加入到粗TiCl4,使AlCl3轉(zhuǎn)化為__________而除去。(4)“還原”需要在Ar的氣氛中進(jìn)行,原因是___________。副產(chǎn)物經(jīng)電解生成___________可循環(huán)使用。(5)制備鈦的一種新型方法是:將TiO2粉末澆注成形,燒結(jié)后作陰極,以石墨為陽極,CaCl2為熔鹽進(jìn)行電解(CaCl2熔鹽不參與電極反應(yīng),起溶解和傳導(dǎo)O2-的作用)①陽極牛成的氣體除O2外,還有___________(填化學(xué)式)。②陰極的電極反應(yīng)式為___________。【答案】增大接觸面積,加快反應(yīng)速率;四氯化硅VOCl3與TiCl4的沸點(diǎn)接近;3VOCl3+Al=VOCl2+AlCl3;Al(OH)3或AlOCl;防止鎂、鈦在高溫下與空氣中的氧氣、氮?dú)獾劝l(fā)生反應(yīng);Mg、Cl2;CO、CO2;TiO2+4e-=Ti+2O2-;19.鉛蓄電池的陰、陽極填充物又被稱為鉛膏(主要含PbO、PbO2、PbSO4)是廢舊鉛蓄電池需要回收的部分,通過回收鉛膏可制備聚氯乙烯塑料的熱穩(wěn)定劑三鹽基硫酸鉛(組成可表示為3PbO·PbSO4·H2O),其工藝流程如下:已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13。請(qǐng)回答下列問題:(1)加入Na2CO3溶液的目的是______________________________________;漿液中PbO2轉(zhuǎn)化為PbCO3的離子方程式是_____________________________________。(2)從濾液A可提取出一種含結(jié)晶水的鈉鹽副產(chǎn)品,若測定該晶體中結(jié)晶水的含量,所需的儀器有:三腳架、托盤天平、瓷坩堝、干燥器、酒精燈,還需要的儀器有(填序號(hào))____________。A.坩堝鉗B.泥三角C.燒杯D.蒸發(fā)皿(3)物質(zhì)X是一種可以循環(huán)利用的物質(zhì),該物質(zhì)是_______,若其中殘留SO42-過多,循環(huán)利用時(shí)可能出現(xiàn)的問題是__________________________。(4)硝酸溶解時(shí),“酸溶”的效率與溫度、硝酸的濃度關(guān)系如圖所示。濃度:c1____________c2(填“大于”“小于”或“等于”)。溫度高于T0時(shí),浸出率降低最有可能原因是___________________。(5)若鉛膏的質(zhì)量為78g,假設(shè)漿液中PbO2和PbSO4全部轉(zhuǎn)化為PbCO3,且PbO未發(fā)生反應(yīng);硝酸溶解時(shí)共收集到5.6LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),最后獲得90.9gPbSO4,則鉛膏中PbO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________________%(假設(shè)流程中原料無損失,小數(shù)點(diǎn)后保留一位數(shù)字)?!敬鸢浮繉bSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3,以便酸能浸出,提高鉛的利用率PbO2+SO32-+CO32-+H2O═PbCO3↓+SO42-+2OH-ABHNO3浸出時(shí)部分鉛離子生成PbSO4為難溶物,阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行(合理即可)小于溫度升高,硝酸揮發(fā)和分解速率加快14.3【解析】(1)根據(jù)Ksp的數(shù)據(jù),PbCO3更難溶,根據(jù)沉淀溶解平衡原理,難溶的可以轉(zhuǎn)化為更難溶的,加入Na2CO3是為了使PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,以便后續(xù)處理。PbO2轉(zhuǎn)化為PbCO3,Pb的化合價(jià)發(fā)生變化,化合價(jià)降低,處理過程中加入了亞硫酸鈉,為氧化還原過程,根據(jù)物料守恒和得失電子守恒寫出方程式。答案為將PbSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3,以便酸能浸出,提高鉛的利用率PbO2+SO32-+CO32-+H2O═PbCO3+SO42-+2OH-;(5)漿液中所有的Pb最終都轉(zhuǎn)化成了PbSO4,可以救出總的Pb含量,為0.3mol,而漿液中的PbO2和PbSO4全部轉(zhuǎn)化為PbCO3,可以通過二氧化碳求出PbO2和PbSO4中Pb的含量為=0.25mol,它們的差值0.05mol,就是PbO中Pb的含量,進(jìn)而求出PbO的質(zhì)量為0.05mol×223g/mol=11.15g,,答案為14.3。20.工業(yè)上用難溶于水的碳酸鍶(SrCO3)粉末為原料(含少量鋇和鐵的化合物)制備高純六水氯化鍶晶體(SrCl2?6H2O),其過程為:已知:Ⅰ.有關(guān)氫氧化物沉淀的pH:氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2開始沉淀的pH1.56.5沉淀完全的pH3.79.7Ⅱ.SrCl2?6H2O

晶體在61℃時(shí)開始失去結(jié)晶水,100℃時(shí)失去全部結(jié)晶水.(1)操作①需要加快反應(yīng)速率,措施有充分?jǐn)嚢韬蚠_____(寫一種).碳酸鍶與鹽酸反應(yīng)的離子方程式______.(2)在步驟②-③的過程中,將溶液的pH值由1調(diào)節(jié)至______;宜用的試劑為______.A.1.5

B.3.7

C.9.7

D.氨水

E.氫氧化鍶粉末

F.碳酸鈉晶體(3)操作③中所得濾渣的主要成分是______

(填化學(xué)式).(4)工業(yè)上用熱風(fēng)吹干六水氯化鍶,適宜的溫度是______A.50~60℃B.80~100℃C.100℃以上【答案】加熱、適當(dāng)增加鹽酸濃度等SrCO3+2H+=Sr2++CO2↑+H2OBEFe(OH)3、BaSO4A(2)由表中數(shù)據(jù)可知,F(xiàn)e3+在pH=1.5時(shí)開始沉淀,在pH=3.7時(shí)沉淀完全,故在步驟②?③的過程中,將溶液的pH值由1調(diào)節(jié)至3.7,使Fe3+轉(zhuǎn)化氫氧化鐵沉淀,且不能引入新雜質(zhì),可以選擇氫氧化鍶粉末。故答案為:B;E;(3)加入了稀硫酸,有硫酸鋇生成,加入過氧化氫,將Fe2+氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)溶液pH,水解可生成氫氧化鐵沉淀,操作③中所得濾渣的主要成分是BaSO4、Fe(OH)3。故答案為:Fe(OH)3、BaSO4;(4)六水氯化鍶晶體61℃時(shí)開始失去結(jié)晶水,100℃時(shí)失去全部結(jié)晶水,則用熱風(fēng)吹干六水氯化鍶,選擇的適宜溫度范圍是50~60℃。21.錫酸鈉用于制造陶瓷電容器的基體、顏料和催化劑。以錫銻渣(主要含Sn、Sb、As、Pb的氧化物)為原料,制備錫酸鈉的工藝流程圖如下:請(qǐng)回答下列問題:(1)Sn(ⅣA)、As(VA)、Sb(VA)三種元素中,As和Sb最高正化合價(jià)為___________,Sn的原子序數(shù)為50,其原子結(jié)構(gòu)示意圖為___________。(2)從溶液中得到錫酸鈉晶體的實(shí)驗(yàn)操作是___________、趁熱過濾、干燥。(3)“堿浸”時(shí),若SnO含量較高,工業(yè)上則加入NaNO3,其作用是______________________;如圖是“堿浸”實(shí)驗(yàn)的參數(shù),請(qǐng)選擇“堿浸”的合適條件_________________________________。(4)“脫鉛”是從含Na2PbO2的溶液中形成硫化鉛渣,其離子方程式為_________________。(5)“脫銻”時(shí)發(fā)生的化學(xué)方程式為______________________。【答案】+5蒸發(fā)結(jié)晶把SnO氧化成SnO32-100g·L-1燒堿濃度、溫度85℃PbO22-+S2-+2H2O═PbS↓+4OH-5Sn+4Na3SbO4+H2O═4Sb+5Na2SnO3+2NaOH22.鈷的化合物用途廣泛。一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等)制取CoCl2·6H2O粗品的工藝流程如下:已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等;②部分陽離子以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)的pH如下表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2完全沉淀的pH3.79.69.25.29.8③CoCl2·6H2O熔點(diǎn)為86℃,加熱至110℃~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無水氯化鈷。請(qǐng)回答下列問題:(1)寫出“浸出”時(shí)Co2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:_____________________________。(2)加入NaClO3的作用是______________________________。(3)萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如下圖所示。向“濾液II”中加入萃取劑的主要目的是___________________,使用萃取劑時(shí)最適宜的pH是_____(填字母序號(hào))。A.2.0~2.5B.3.0~3.5C5.0~5.5D.9.5~9.8(4)“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉(zhuǎn)化為MgF2、CaF2沉淀。已知某溫度下,Ksp(MgF2)=7.35×10-11,Ksp(CaF2)=1.05×10-10。當(dāng)加入過量NaF后,所得濾液c(Mg2+)/c(Ca2+)=________。(5)制得的CoCl2·6H2O粗品經(jīng)進(jìn)一步提純得到CoCl2·6H2O晶體,在烘干晶體時(shí)需采用減壓烘干,其原因是___________________________________________?!敬鸢浮緾o2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2O將Fe2+氧化為Fe3+除去Mn2+B0.7降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解(5)因?yàn)镃oCl2·6H2O晶體加熱至110℃~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無水氯化鈷,因此減壓烘干,可以降低烘干的溫度,防止產(chǎn)品分解,故答案為:降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解。23.工業(yè)以草酸鹽共沉淀法獲得草酸氧鈦鋇晶體[BaTiO(C2O4)2·4H2O],煅燒可獲得鈦酸鋇粉體。(1)“酸浸”應(yīng)選擇_________(填標(biāo)號(hào));為提高酸浸率,可采取的措施_________(至少答兩點(diǎn))a.硫酸b.鹽酸c.硝酸(2)實(shí)驗(yàn)室要完成操作1需要的玻璃儀器有_________。(3)加入H2C2O4溶液時(shí),發(fā)生的反應(yīng)為______+______TiCl4+_____H2C2O4+_____H2O=BaTiO(C2O4)2·4H2O↓+_________;可循環(huán)使用的物質(zhì)X是(寫名稱)_________。(4)請(qǐng)簡述檢驗(yàn)草酸氧鈦鋇晶體是否洗滌干凈的方法_________。(5)高溫煅燒草酸氧鈦鋇晶體得到BaTiO3的同時(shí),生成的氣體產(chǎn)物有CO、和____

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