練習2有機物推斷與合成(二)1.(2024·南京二模)化合物G是合成治療急性偏頭痛藥物Zavzpret的中間體，其合成路線如圖：其中，“—Boc”為基團“—COOC(CH3)3”(1)A→B的反應(yīng)機理如下(彎箭頭“”表示一對電子的轉(zhuǎn)移)，其中“步驟1”的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)請用“*”標記E分子中的手性碳原子：。(3)E→F有副產(chǎn)物CH3OH產(chǎn)生，F(xiàn)的分子式為C19H26N2O4，其結(jié)構(gòu)簡式為。(4)D的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。分子中含三元碳環(huán)，不同化學環(huán)境的氫原子個數(shù)之比為18∶4∶1,1mol該物質(zhì)完全水解時最多消耗4molNaOH。(5)請設(shè)計以、和(CH3O)3P為原料制備的合成路線(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！窘馕觥?1)“步驟1”中，(CH3O)3P取代了A分子中Br原子位置，故為取代反應(yīng)。(3)因為有副產(chǎn)物CH3OH生成，即E生成F的過程中，E分子中酯基和氨基發(fā)生取代反應(yīng)成環(huán)生成F，則F為。(4)D的分子式為C13H23NO4，根據(jù)該物質(zhì)能水解且消耗4molNaOH，結(jié)合分子中含有4個O原子推斷該同分異構(gòu)體分子中含有2個酯基，由含有H原子個數(shù)之比中有“18”，故該同分異構(gòu)體中含有處于對稱位置的6個甲基，再結(jié)合分子中含有三元碳環(huán)，可寫出符合條件的結(jié)構(gòu)簡式見答案。2.(2024·蘇州期末)二氫荊芥內(nèi)酯(H)可用作驅(qū)蟲劑，其人工合成路線如下：(1)D中官能團的名稱為溴原子(或碳溴鍵)、酯基。(2)化合物G分子中sp3、sp2雜化的碳原子數(shù)目之比為4∶1。(3)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)寫出同時滿足下列條件的H的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：或。①分子中含苯環(huán)，但遇FeCl3溶液不顯色；②核磁共振氫譜有5組峰；③銅作催化劑、加熱條件下與O2反應(yīng)生成一元醛。(5)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程示例見本題題干)?！窘馕觥?3)B→C發(fā)生酯化反應(yīng)，由C逆推可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)分子中含苯環(huán)，但遇FeCl3溶液不顯色，說明苯環(huán)上不能直接連接羥基，且剩余不飽和度為0；核磁共振氫譜有5組峰，說明分子高度對稱；銅作催化劑、加熱條件下與O2反應(yīng)生成一元醛，說明分子中含有—CH2OH，另外2個O原子以—OCH3形式存在，剩余的1個碳原子以—CH3形式存在，符合要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式見答案。3.(2024·南京、鹽城一模)索拉非尼(H)可用于肝癌的治療，其一種合成路線如下：(1)欲確定CH3OH中存在C—O和O—H化學鍵，可采取的儀器分析方法為D(填字母)。A.原子發(fā)射光譜 B.核磁共振氫譜C.質(zhì)譜 D.紅外光譜(2)C在酸性條件下不穩(wěn)定，B→C的反應(yīng)中應(yīng)控制eq\f(nCH3NH2,nB)的投料比不低于3∶1。(3)D的熔點比鄰硝基苯酚的高(填“高”或“低”或“無法確定”)。(4)F的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。分子中所有碳原子軌道雜化類型相同；1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗3molNaOH，水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學環(huán)境的氫原子個數(shù)之比為2∶1。(5)G的分子式為C8H3ClF3NO，其結(jié)構(gòu)簡式為。(6)請設(shè)計以和CH3CH2NH2為原料制備合成路線(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。【解析】(1)原子發(fā)射光譜可測定元素的含量，核磁共振氫譜確定物質(zhì)中氫原子種類和數(shù)目，質(zhì)譜法能確定物質(zhì)的相對分子質(zhì)量，紅外光譜可確定化學基團和鑒定未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)，故選D。(2)由圖示可知，B→C的過程中，B分子中的酰氯結(jié)構(gòu)中Cl原子被—NHCH3取代，結(jié)合B()的結(jié)構(gòu)可知，在反應(yīng)過程中，B分子中被取代的Cl原子以及HCl均能與CH3NH2反應(yīng)，故應(yīng)控制eq\f(nCH3NH2,nB)的投料比不低于3∶1。(3)鄰硝基苯酚存在分子內(nèi)氫鍵，而對硝基苯酚主要存在分子間氫鍵，而分子內(nèi)氫鍵降低物質(zhì)的熔、沸點，使得D的熔點比鄰硝基苯酚的高。(4)由F的結(jié)構(gòu)簡式可知，除甲基上的C原子采用sp3雜化外，所有的C原子都采取sp2雜化，當所有的C原子雜化方式相同時，則符合要求的同分異構(gòu)體含有兩個苯環(huán)，結(jié)合要求“水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學環(huán)境的氫原子個數(shù)之比為2∶1”以及F分子中含有3個N原子，可考慮水解產(chǎn)物之一的分子中含有3個氨基且處于對稱位置()，再結(jié)合