熱點(diǎn)強(qiáng)化19氧化還原滴定1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并沒有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑(1)常見用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。(2)常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑，如淀粉可用作碘量法的指示劑。(3)自身指示劑，如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)。4.氧化還原反應(yīng)滴定計(jì)算注意事項(xiàng)(1)通過原子守恒或得失電子守恒快速建立待測(cè)物和滴定試劑之間的定量關(guān)系。(2)在代入數(shù)據(jù)計(jì)算時(shí)要留意所取待測(cè)物和滴定試劑物理量的不同，不同物理量之間的計(jì)算要留意單位之間的換算，如mL與L，g、kg與mg等。(3)結(jié)果表達(dá)要關(guān)注待測(cè)物給定的量與滴定時(shí)實(shí)際取用的量是否一致，如給定待測(cè)物是1L或500mL，滴定時(shí)取用了其中的100mL或25mL，后續(xù)數(shù)據(jù)的處理和最終結(jié)果的表達(dá)要與給定的量保持一致。氧化還原滴定的操作及數(shù)據(jù)處理1.使用硫酸亞鐵銨晶體[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以測(cè)定青銅中鉻元素的含量。實(shí)驗(yàn)步驟如下：步驟1：稱量硫酸亞鐵銨晶體[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀釋配成1000mL0.0200mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液。步驟2：稱取1.00g青銅樣品于250mL錐形瓶中，加入適量稀硝酸使其完全溶解，再加入適量過硫酸銨[(NH4)2S2O8]溶液，加熱煮沸，使樣品中的鉻元素完全轉(zhuǎn)化為H2CrO4，冷卻后加蒸餾水配制成250mL溶液，搖勻。步驟3：取25mL上述溶液置于錐形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代鄰氨基苯甲酸指示劑，用(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)上述操作3次。測(cè)得消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為18.90mL、17.97mL、18.03mL。發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H2CrO4+Fe2++H+Cr3++Fe3++H2O(未配平)。下列說法不正確的是()A.在“步驟1”中，用到的玻璃儀器有1000mL容量瓶、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管B.在“步驟2”中，銅與稀硝酸反應(yīng)的離子方程式為3Cu+2NO3-+8H+3Cu2++2NO↑+4HC.青銅中鉻元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.344%D.實(shí)驗(yàn)中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管沒有潤(rùn)洗，則測(cè)量結(jié)果將偏大答案C解析滴定過程消耗(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為18.90mL、17.97mL、18.03mL，因?yàn)榈谝唤M實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與第二、三組誤差大而舍去，故平均消耗溶液的體積為V=17.97+18.032mL=18.00mL，根據(jù)關(guān)系式H2CrO4~3Fe2+得n(H2CrO4)=18×10-3×0.023mol=1.2×10-4mol，則1.00g青銅樣品中鉻元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.2×10-4mol×52g·mol-1×250mL25mL1.00g2.立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2-的含量可以用“碘量法”測(cè)得。稱取mg樣品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol·L-1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng)5min，有單質(zhì)硫析出。以淀粉為指示劑，過量的I2用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定，反應(yīng)式為I2+2S2O32-2I-+S4O62-。測(cè)定時(shí)消耗Na2S2O3溶液的體積為VmL。終點(diǎn)顏色變化為，樣品中S2-的含量為答案淺藍(lán)色至無色(25.00-12解析達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)I2完全反應(yīng)，可觀察到溶液顏色由淺藍(lán)色變成無色，且半分鐘內(nèi)顏色不再發(fā)生變化；根據(jù)滴定過量的I2消耗Na2S2O3溶液的體積和關(guān)系式：I2~2S2O32-，可得n(I2)過量=12×0.1000V×10-3mol，再根據(jù)關(guān)系式S2-~I2可知，n(S2-)=0.1000×25.00×10-3mol-12×0.1000V×10-3mol=(25.00-V2)×0.1000×10-3mol，則樣品中S2-3.煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測(cè)其含量，選用如下采樣和檢測(cè)方法。將VL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NO3-，加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液，加入V1mLc1mol·L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)，充分反應(yīng)后，用c2mol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+，終點(diǎn)時(shí)消耗K2Cr2O7溶液V2回答下列問題：(1)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：3Fe2++NO3-+4H+NO↑+3Fe3++2H2O、Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe則氣樣中NOx折合成NO2的含量為mg·m-3。

(2)若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會(huì)使測(cè)定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

答案(1)23×(c1V1-6c解析(1)根據(jù)關(guān)系式：Cr2O72-~6Fe2+，求得K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗n(Fe2+)=6c2V2×10-3mol；則NO3-消耗n(Fe2+)=(c1V1-6c2V2)×10-3mol，根據(jù)關(guān)系式3Fe2+~NO3-得n(NO3-)=