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文檔簡介
第15講乙醛
電知識導航
醛的定義、官能團
乙醛的結構、物理性質(zhì)
催化加氫
還原反應----------
與HCN加成
與銀氨溶液反應
化學性質(zhì)c
與新制的Cu(0H)2懸濁液反應
氧化反應。燃燒反應
催化氧化
被強氧化劑氧化
趣f知識精講
一、醛的定義、官能團
1.定義:由燃基(或氫原子)與醛基(一CHO)相連而構成的化合物,簡寫為RCHO。
2.官能團:醛基,結構式為,可簡寫為
3.通式:飽和一元醛的通式為或_______o
O
【答案】II—CHOCnH2noCnH2n+lCH0
一C一H
二、乙醛的結構
三、乙醛的物理性質(zhì)
顏色氣味狀態(tài)密度沸點揮發(fā)性溶解性
無色刺激性氣味液體比水小20.8℃易揮發(fā)能與水、乙醇等互溶-
四、乙醛的化學性質(zhì)
1.還原反應
(1)催化加氫(還原反應).
乙醛蒸氣和氫氣的混合氣通過熱的保催化劑,乙醛與氫氣即發(fā)生催化加氫反應,得到乙醇。
方程式為:__________________
案
【答
HH
H0II
CC
H—i—C—H+H—H催化劑H--O-
—I
I△HH
H
(2)與HCN加成
在醛基的碳氧雙鍵中,由于氧原子的電負性較大,碳氧雙鍵中的電子偏向氧
原子,使氧原子帶部分負電荷,碳原子帶部分正電荷,從而使醛基具有較強
反應
的極性。-
機理
當極性分子與醛基加成時,帶正電荷的原子或原子團連接在醛基的氧原子上,
帶負電荷的原子或原子團連接在碳原子上。
化學
方程式
O0H
【答案】III
CH3—c—H+H—CN——CHj—CH—CN(2-羥基丙睛)
2.氧化反應
乙醛具有強還原性,能被銀氨溶液、新制的CU(0H)2、氧氣、酸性高銃酸鉀等氧化劑氧化。
(1)乙醛與銀氨溶液的反應——銀鏡反應?
①在潔凈加入1mL2%AgNO3溶液,然后,?
邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水,使最初產(chǎn)12%氨水卜乙醛八
實驗生的沉淀溶解,制得銀氨溶液。H*□此_n
操作②滴入3滴乙醛,振蕩后將試管放在熱水國.AgNOj艮熱水IJ
溶液
浴中溫熱。觀察實驗現(xiàn)象。--ABCD
實驗①向AgNCh溶液中滴加稀氨水,___________________________;
現(xiàn)象②加入乙醛,水浴加熱一段時間后,試管內(nèi)壁上產(chǎn)生______________o
實驗
乙醛具有還原性,能夠氧化銀氨溶液,生成____________。
結論
A中:AgNO3+NH3?H2O=AgOHI+NH4NO3-
方程
AgOH+2NH?H2O=Ag(NH)OH+2H2O
式332
C中:____________________________________________________
應用①檢驗醛基;②制鏡、制保溫瓶膽。
【答案】先生成白色沉淀,后白色沉淀溶解一層光亮的銀鏡銀單質(zhì)
△
CH3cHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2AgI+3NH3+H2O
[3、注意
①為保證銀鏡的生成,試管內(nèi)壁必須光滑、潔凈(先用NaOH溶液洗滌,再用水洗凈);并用水浴加熱,
不可用酒精燈直接加熱,加熱過程中不可攪拌、振蕩。
②配制銀氨溶液的方法:把2%稀氨水逐滴加入到2%稀AgNCh溶液中,至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止,
此時溶液呈堿性。
③銀氨溶液須現(xiàn)配現(xiàn)用,不能久置(久置會生成AgN3等易爆炸物)。
④要得到光亮的銀鏡,乙醛的用量不宜太多,且溶液必須呈堿性。
⑤實驗結束后,生成的銀鏡可用稀HNCh進行洗滌。
⑥能發(fā)生銀鏡反應的有機物,不一定是醛,也可能是甲酸或甲酸酯。
(2)乙醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應
在試管里加入2mLi0%NaOH溶液,加入5,
滴5%CUSO4溶液,得到新制CU(0H)2,振蕩
實驗操作
后加入0.5mL乙醛溶液,加熱。觀察實驗現(xiàn)二
e^-NaOH田(
溶液
象。?\BC
實驗現(xiàn)象A中出現(xiàn)藍色絮狀沉淀;加熱至沸騰后,C中溶液產(chǎn)生一—o
實驗結論乙醛具有還原性,能夠氧化新制Cu(OH)2懸濁液,生成__________o
A中:CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2I+Na2so4
方程式
C中:
應用①檢驗醛基;②檢測尿糖。
【答案】紅色沉淀Cu2O
△
2CU(OH)2+CH3CHO+NaOH---------aCH3coONa+Cu2OI+3H2O
(3)燃燒反應:2cH3cHO+5024CO2+4H2O-
(4)催化氧化:乙醛在一定溫度和催化劑的條件下,能被氧氣氧化成乙酸。
00
II催化劑II
2CH—C—H+02CH—C—0—H
32△3
+
澳水/KMnO4(H)
(5)被強氧化齊!J氧化:CH3CHO--------------------->CH3C00H-
對和練
奇題型一:醛的定義與結構
【例1】下列物質(zhì)不屬于醛類的是()-
CH,-O-C-H
A.qj^CHOB.gC.CH2=CH-CHOD.CH3-CH2-CHO
【答案】B
【解析】
A.O^CHO為苯甲醛,分子結構中含有官能團醛基,屬于醛類,A項正確;
B.C口H3c-O口-C為-甲H酸甲酯,官能團為酯基,不屬于醛類,B項錯誤;
O
C.CH2=CH-CHO為丙烯醛,分子結構中含有官能團醛基,屬于醛類,C項正確;
D.CH3-CH2-CHO為丙醛,分子結構中含有官能團醛基,屬于醛類,D項正確;
答案選B。
【點睛】
醛基只能寫成?或-CHO,不能寫成-COH。
-C-H
奇題型二:乙醛的化學性質(zhì)
【例3】下列說法中正確的是
A.凡能發(fā)生銀鏡反應的有機物一定是醛
B.在氧氣中燃燒時,只生成CO?和H?。的物質(zhì)一定是燒,
C.將幾滴銀氨溶液滴入盛有2mL乙醛的試管中加熱制備銀鏡
D.等物質(zhì)的量乙煥和乙醛在足量氧氣中完全燃燒,耗氧量相同
【答案】D
【解析】
A.凡能發(fā)生銀鏡反應的有機物一定含有醛基,但不一定是醛,可能是甲酸某酯,醛是燒
基和醛基相連構成的化合物,故A錯誤;
B.在氧氣中燃燒時,只生成二氧化碳和水的物質(zhì)不一定是燒,還可能是燃的含氧衍生
物,故B錯誤;
C.銀氨溶液的量過少,不能得到銀鏡,故C錯誤;
D.乙快和乙醛的分子式分別為C2H2,C2H4O,乙醛的分子式可看作成C2H2?比0,則等物
質(zhì)的量乙烘和乙醛在足量氧氣中完全燃燒,耗氧量相同,故D正確;
【變3-2]下列各化合物中,能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應的是()-
OHOH
A.CH3cH=CHCHOB.II
CH3—CH—CH—CH3
OHO
CD
-CH34H-CH2-CHO-HOCH24-CH2-CHO
【答案】C
【解析】
A.CH3cH=CHCHO無羥基、竣基,不能發(fā)生酯化反應,A錯誤;
B.無該物質(zhì)不飽和的碳碳雙鍵和碳氧雙鍵,因此不能發(fā)生加成反應,B錯誤;
C.該物質(zhì)含有醇羥基,可以發(fā)生酯化反應,含有-CHO,能夠與氫氣發(fā)生加成反應,與氫氣
發(fā)生加成反應又叫還原反應,由于羥基連接的C原子有鄰位C原子,且該C原子上有H
原子,因此可以發(fā)生消去反應,C正確;
D.該物質(zhì)含有醇羥基,但羥基連接的C原子的鄰位C原子上沒有H原子,因此不能發(fā)生消
去反應,D錯誤;
故合理選項是Co
奇題型三:有機物的鑒別
【例4】能用來鑒別乙醇、甲苯、己烯、四氯化碳、乙醛五種無色溶液的一種試劑。
A.金屬鈉B.澳水C.氫澳酸D,高鎰酸鉀溶液
【答案】B
【解析】
A.乙醇和金屬鈉反應,其余都不反應,不能鑒別,故A錯誤;
B.乙醇和濱水互溶,甲苯與濱水分層,上層有顏色,己烯能使濱水褪色后分層,四氯化
碳和濱水分層,下層有顏色,乙醛使澳水褪色后不分層,現(xiàn)象不同,能鑒別,故B正確;
C.氫澳酸與五種物質(zhì)都沒有現(xiàn)象,不能鑒別,故C錯誤;
D.乙醇和甲苯,己烯乙醛都能使高鋅酸鉀褪色,不能鑒別,故D錯誤;
答案選B。
奇題型四:乙醛的相關實驗
[變5-1]某學生做乙醛的還原性實驗時,取Imol/LCuSCU溶液和0.5mol/LNaOH溶液各
1mL,在一支潔凈的試管內(nèi)混合后,向其中又加入0.5mL40%的乙醛,加熱,結果無紅色
沉淀出現(xiàn)。導致該實驗失敗的原因可能是()-
A.加入NaOH溶液的量不夠B.加入乙醛太少
C.加入CuSO4溶液的量不夠D.加入乙醛的量太多
【答案】A
【解析】
乙醛和新制的氫氧化銅懸濁液反應必須在堿性環(huán)境下、加熱進行,取lmLlmol/LCuSO4溶
液,與氫氧化鈉溶液恰好反應生成氫氧化銅,需要0.5mol/LNaOH溶液體積
=lxlx2/0.5=4mL,這說明反應中硫酸銅過量,NaOH的量不足,不是堿性條件,故加熱無
紅色沉淀出現(xiàn),答案選A。
【變6-2】某小組同學探究銀氨溶液的配制及銀氨溶液的成分。
(1)銀氨溶液稱為Tollen試劑,在實驗室中常用來檢驗醛基的存在。該反應中,通過“銀鏡”
現(xiàn)象,可知銀氨溶液做劑。
(2)探究制備銀氨溶液過程中沉淀的顏色。-
已知:常溫下氫氧化銀極不穩(wěn)定,Ag+與OH-在溶液中會轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀。
[實驗口(實驗中所用氨水均為新制):
實驗操作試齊IIa沉淀顏色
i.2%氨水棕褐色
ii.2%氨水(經(jīng)敞口放置48h)白色略暗
iii.2%氨水(瓶口裝有盛堿石灰的干燥管,經(jīng)放置
尸試劑a棕褐色
48h)
七1mL2%AgNO
3iv.2%氨水(事先通入少量CO2)白色
氣溶液
①i中發(fā)生反應的離子方程式是
②經(jīng)推斷,上述實驗中白色沉淀的主要成分是Ag2c03為進一步證明白色沉淀的組成,還
可在上述實驗中用—溶液(填化學式)作為試劑a。
③實驗測得,ii中所用的氨水比i中所用氨水的pH小,可能原因有一。
(3)探究銀氨溶液成分,
[實驗II]向i所得濁液中繼續(xù)滴加2%氨水,使沉淀溶解。將制得的銀氨溶液進行如下操作
(流程中酒精的作用是減小溶質(zhì)的溶解度)o
①通過實驗可證明,白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3,而不是Ag(NH3)2OH.將該實驗方案和現(xiàn)
象補充完整:溶液b滴加酚獻不變紅,
②溶液b與鹽酸反應的離子方程式是--
+
③實驗II中制銀氨溶液的反應為Ag2O+4NH3-H2O=2[Ag(NH3)2]+2OH-+3H2Oo結合實驗I
中i的反應,也可分析得出上述關于白色沉淀x成分的結論正確,說明理由:
+
【答案】氧化2Ag+2NH3H2O=Ag2O+2NH:+H2O(NH4)2CO3吸收CCh、NH3
的揮發(fā)向最終所得清液中加入Cu片,微熱,產(chǎn)生無色氣體,該氣體遇空氣變?yōu)榧t棕
色,說明含有NC>3;
++
[Ag(NH3)2]+Cl-+2H=AgCH+2NH;Ag+與OH在溶液中會轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀,
而該溶液b中不會產(chǎn)生棕褐色沉淀,所以其中不含OH;白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3的結論
正確。
【詳解】
(1)通過“銀鏡”現(xiàn)象,可知有銀單質(zhì)生成,所以銀氨溶液做氧化劑,故答案為:氧化;
(2)①硝酸銀溶液中滴加氨水,出現(xiàn)棕褐色沉淀,結合已知:常溫下氫氧化銀極不穩(wěn)定,
Ag+與OH-在溶液中會轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀,可得反應的離子方程式
+
2Ag+2NH3-H,O=Ag2OJ+H?0+2NH;;故答案為:2Ag++2NHs-H2O=Ag2OJ+H20+2NH^;
②要檢驗CO;會導致白色沉淀生成,為控制變量,需要含CO:的鏤鹽,即(NH4)2CO3,故答
案為:(NH4)2CO3;
③氨水中的氨氣易揮發(fā),空氣中的二氧化碳溶于水呈酸性,與堿性的氨水中和使其pH減
小,故答案為:吸收C02、NH3的揮發(fā);
(3)①通過題中的實驗證明含有銀離子,不含氫氧根離子,需要檢驗其含有的NH;、NO;,滴
加過量鹽酸后取上層清液,往清液內(nèi)滴加過量氫氧化鈉溶液加熱,產(chǎn)生刺激性氣味的氣
體,說明含有NH:;往清液內(nèi)滴加稀鹽酸和銅片,加熱產(chǎn)生氣泡,遇空氣出現(xiàn)紅棕色氣
體,說明含有NO:;故答案為:向最終所得清液中加入Cu片,微熱,產(chǎn)生無色氣體,該
氣體遇空氣變?yōu)榧t棕色;
②溶液b的成分是銀氨溶液,所以溶液中發(fā)生的離子方程式為[Ag(NH3)2]++C1
+2H+=AgCl[+2NH:,故答案為:[Ag(NH3)2]++Cl-+2H+=AgCU+2NH:;
③Ag+與OH-在溶液中會轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2。沉淀,而該溶液b中不會產(chǎn)生棕褐色沉淀,所
以其中不含OH-,故答案為:Ag+與OH-在溶液中會轉(zhuǎn)化為棕褐色Ag2O沉淀,而該溶液b中
不會產(chǎn)生棕褐色沉淀,所以其中不含OH-,白色沉淀x是Ag(NH3)2NO3的結論正確。
【點睛】
本題為信息型實驗探究題,題目信息較多,需要學生仔細分析和解題,題目難度適中。
【例7】乙醛在氧化銅作催化劑的條件下,可以被空氣氧化成乙酸。依據(jù)此原理設計實驗
制得并在試管C中收集到少量乙酸溶液(如圖所示,試管A中裝有40%的乙醛水溶液、氧
化銅粉末;燒杯B中裝有某液體)。已知在60℃?80℃時用雙連打氣球鼓入空氣即可發(fā)生
乙醛的氧化反應,連續(xù)鼓入十幾次反應基本完全。有關物質(zhì)的沸點見下表:
物質(zhì)乙醛乙酸甘油乙二醇水
沸點(℃)20.8117.9290197.2100
請回答下列問題:
(1)試管A內(nèi)在60℃?80℃時發(fā)生的主要反應的化學方程式為
(2)如圖所示在實驗的不同階段,需要調(diào)整溫度計在試管A內(nèi)的位置,在實驗開始時溫
度計水銀球的位置應在________________;目的是;當試管A
內(nèi)的主要反應完成后溫度計水銀球的位置應在__________________;目的是
(3)燒杯B的作用是,燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是
o(寫出一種即可,在題給物質(zhì)中找);某同學認為試管C最好置于冰
水浴中,其目的是。
(4)對C中產(chǎn)品進行蒸儲時,蒸儲燒瓶中加入少量____,以除去其中含有的少量水。
A.濃硫酸B.CaOC.CuSC>4溶液D.無水CaCl2H
(5)以下區(qū)分乙酸精品和粗品的方法,合理的是o
A.加入水觀察實驗現(xiàn)象
B.加入足量氫氧化鈉溶液后,再加入銀氨溶液,水浴加熱觀察實驗現(xiàn)象
C.加入碳酸氫鈉溶液,振蕩后觀察實驗現(xiàn)象
D.加入少量Na單質(zhì),振蕩后觀察實驗現(xiàn)象
60℃-80℃
【答案】2cH3cHe)+02T2CHCOOH試管A的反應液中測量反應溶液的溫
CuO3
度試管A的支管□處收集含乙酸的懦分使試管A內(nèi)的反應液均勻受熱發(fā)生反
應,使生成的乙酸變成蒸氣進入試管C;乙二醇(甘油)有利于乙酸的冷凝收
集DB
【詳解】
60℃-80℃
(1)乙醛與氧氣發(fā)生氧化反應生成乙酸,方程式為:2cH3CHO+O2f2CH3COOH,故答
CuO
60℃-80℃
案為2cH3cHe)+。2f2CH3COOH;
CuO
(2)實驗開始時溫度計應測量反應的溫度,控制反應溫度為60℃?80℃,所以實驗開始時溫
度計水銀球的位置應在試管A的反應液中;由蒸儲原理可知,溫度計測量的是蒸氣的溫
度,所以溫度計水銀球的位置應在試管A的支管口處,故答案為試管A的反應液中;測量
反應溶液的溫度;試管A的支管口處;收集含乙酸的儲分;
(3)乙酸的沸點為117.9C,要想通過蒸儲的方法得到乙酸,B內(nèi)盛裝的液體的沸點應大于
117.9℃,由表可知燒杯B內(nèi)盛裝的液體可以是乙二醇或甘油,B中裝的液體直接受熱,可
以讓試管A內(nèi)的反應液均勻受熱發(fā)生反應,試管C最好置于冰水浴中,其目的是有利于乙
酸的冷凝收集,故答案為使試管A內(nèi)的反應液均勻受熱發(fā)生反應,使生成的乙酸變成蒸氣
進入試管C;乙二醇(甘油);有利于乙酸的冷凝收集;
(4)對C中產(chǎn)品進行蒸儲時,蒸儲燒瓶中裝加入少量無水CaCL,以出去其中含有的少量
水;
A.濃硫酸為液體,不能和乙酸分離,故A錯誤;
B.CaO吸收水分同時和乙酸反應,故B錯誤;
C.CuSCU溶液為液體,不能吸收水分,也不能和乙酸分離,故C錯誤;
D.無水CaCL吸收水分,不與乙酸反應,故D正確;
故答案為D;
(5)乙酸粗品中含乙醛,區(qū)分乙酸精品和粗品的方法是加入足量氫氧化鈉溶液后,再加入銀
氨溶液,水浴加熱觀察實驗現(xiàn)象。
A.加入水觀察實驗現(xiàn)象不能區(qū)分,故A錯誤;
B.加入足量氫氧化鈉溶液后,再加入銀氨溶液,水浴加熱觀察實驗現(xiàn)象,出現(xiàn)此現(xiàn)象說
明為粗品,故B正確;
C.二者都含有乙酸,都能和碳酸氫鈉反應生成氣體,所以加入碳酸氫鈉溶液,振蕩后觀
察實驗現(xiàn)象不能區(qū)別二者,故c錯誤;
D.二者都含有乙酸,都能和Na單質(zhì)反應放出氣體,振蕩后觀察實驗現(xiàn)象不能區(qū)別二者,
故D錯誤;
故答案為B。
提分特訓
【題1】將CH3CHO(易溶于水,沸點為20.8℃的易揮發(fā)性液體)和CH3coOH分離的最佳
方法
A.加熱蒸儲
B.加入Na2cCh后,通過萃取的方法分離
C.加入燒堿溶液之后蒸出乙醛,再加入硫酸,蒸出乙酸=
D.和Na反應后進行分離
【答案】C
【解析】
A.乙酸易揮發(fā),直接蒸儲得不到純凈物,A不符合題意;
B.乙酸與碳酸鈉反應后,與乙醛混溶,不能萃取分離,B不符合題意;
C.先加入燒堿溶液,乙酸與NaOH反應生成的乙酸鈉可增大與乙醛的沸點差異,蒸儲時
先蒸出乙醛,再加入H2so4,使乙酸鈉與其反應再生成乙酸,然后蒸出乙酸,C符合題
忌;
D,乙酸與Na反應生成乙酸鈉,分離混合物應再使乙酸鈉轉(zhuǎn)化為乙酸,D不符合題意;
綜上所述答案為Co
【題2】下列實驗不能成功的是(填字母代號)。
A.為了檢驗R-X是碘代烷,將R-X與NaOH水溶液共熱,經(jīng)充分反應后冷卻,向冷卻液
中加稀HNCh酸化后,再加AgNCh溶液,觀察沉淀顏色。
B.為檢驗淀粉是否水解,將淀粉與少量稀H2s04共熱一段時間,加入新制的CU(OH)2,
觀察變化。
C.向銀氨溶液中加入幾滴乙醛后用酒精燈加熱至沸制取銀鏡。
D.向混有乙酸的乙酸乙酯中加入NaOH溶液再分液,提純乙酸乙酯。
E.無水乙醇與濃硫酸按1:3的體積比混合,迅速升溫到170℃制取乙烯。
【答案】BCD
【解析】
【詳解】
A.R-X與NaOH水溶液共熱,發(fā)生水解反應,且酸性條件下可檢驗鹵素離子,則充分反
應后冷卻,向冷卻液中加稀HNCh酸化后,再加AgNCh溶液,觀察沉淀顏色,可檢驗,故
A正確;
B.水解后檢驗葡萄糖,應在堿性條件下,沒有加堿至堿性再加制的CU(OH)2,不能檢驗,
故B錯誤;
C.銀鏡反應需要水浴加熱,不能用酒精燈加熱至沸,故C錯誤;
D.乙酸乙酯在NaOH溶液中能完全水解,應向混有乙酸的乙酸乙酯中加入飽和碳酸鈉溶
液再分液,提純乙酸乙酯,故D錯誤;
E.快速加熱到170℃時乙醇發(fā)生消去反應,防止發(fā)生副反應生成乙酸,故E正確;
故答案為BCDo
【題3】制備銀氨溶液時發(fā)生的反應為:AgNO3+NH3.H2O=AgOHi+NH4NO3>
AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O,并因此認為銀氨溶液的溶質(zhì)主要為強堿性的
Ag(NH3)20Ho某研究小組認為第二步反應生成的OH-將與第一步反應生成的NH;反應,銀
氨溶液的溶質(zhì)應主要是Ag(NH3)2NCh。該小組擬用自制的氨水制取銀氨溶液,并探究其主
要成分?;卮鹣铝袉栴}:
(一)氨水的制備:制備裝置如圖:-
(1)A中反應的化學方程式為。
(2)使用加裝單向閥的導管,目的是;為有利于制備氨水,裝置B的大燒杯中應
盛裝(填“熱水”或“冰水”),氨氣溶于水時放熱或吸熱的主要原因是o
(3)制得的氨水稀釋到質(zhì)量分數(shù)約2%,并用鹽酸標準溶液標定,測得濃度為L275moLLL
標定時應選用的指示劑為(填“酚醐”或“甲基橙”)。
(二)銀氨溶液的制備及其主要成分探究
25℃,按左下圖所示裝置,磁力攪拌下向25.00mL2.0%AgN03溶液中逐滴加入上述自制氨
水,所加氨水體積由滴數(shù)傳感器測量,實驗測得燒杯內(nèi)溶液的pH隨氨水加入體積的變化
曲線如右下圖所示。重復多次實驗,結果均相似。
測pH裝理圖
(4)2.0%AgNO3溶液的密度為1.015g.cm-3,可計算c(AgNC?3)M).:12moi該計算式為
(5)滴加氨水過程中,BC段溶液的pH變化不大,原因是;關于D點溶液可有多
種假設。
假設1:溶質(zhì)為強堿性的Ag(NH3)20Ho則pH的計算值應為;
假設2:溶質(zhì)為Ag(NH3)2NO3。由于銀氨離子一定程度解離出氨,理論計算pH為10.26,
非常接近實驗值;
假設3:溶質(zhì)為弱堿性的Ag(NH3)2OH與NH4NO3o
利用除pH外的相關數(shù)據(jù),定量說明假設2或假設3是否成立。。
(6)乙醛發(fā)生銀鏡反應的化學方程式被認為是CH3cHO+2Ag(NH3)2OH」^
CH3COONH4+2Ag;+3NH3+H2O,若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NCh,則上述化學方程式
應修改為O
A
【答案】(l)2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCb+2NH3f+2H2。
(2)防倒吸冰水氨與水分子間形成氫鍵而放熱
(3)甲基橙
1.015g-cm'3x1000cm3.U1x2%
⑷
170g-moF1
(5)加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+13假設2、假設3
I1"(AgNOJ0.12mol-U1x0.025L1,
的銀/氨理論值分別為,實測〃(N;.HQ)-----------;-----------=一,說明an假B3
1.275mol-U1x0.00471L2
設2成立,假設3不成立
(6)CH3cHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2。,^CH3coONH4+2Ag[+2NH4NO3+NH3-H2?;?/p>
CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2AgJ,+2NH4NO3+NH3
【分析】
NH4cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應,可制得氨氣,氨氣通過單向閥后溶于水形成氨水,
尾氣使用鹽酸溶液吸收,既能保證溶解的安全性,又能防止氨氣進入大氣中。
(1)
A中,NH4cl與Ca(OH)2在加熱條件下反應,生成CaCb、NH3等,反應的化學方程式為
AA
2NH4Cl+Ca(OH)2=CaCl2+2NH3t+2H2O。答案為:2NH4Cl+Ca(OH)2=
CaCb+2NH3f+2H2O;
(2)
單向閥導管,只允許氣體或液體向一個方向流動,可保證液體不逆流,所以使用加裝單向
閥的導管,目的是防倒吸;氨氣溶于水形成氨水,其溶解度隨溫度的升高而減小,為增大
氨氣的溶解度,應盡可能降低溫度,所以裝置B的大燒杯中應盛裝冰水,氨分子與水分子
間可形成氫鍵,從而放出熱量,所以氨氣溶于水時放熱或吸熱的主要原因是氨與水分子間
形成氫鍵而放熱。答案為:防倒吸;冰水;氨與水分子間形成氫鍵而放熱;
(3)
氨水與鹽酸反應生成的氯化鏤為強酸弱堿鹽,其水溶液呈酸性,所以標定時應選用的指示
劑為甲基橙。答案為:甲基橙;
(4)
2.0%AgNO3溶液的密度為L015r3,可利用公式。=納寫出進行計算,從而得出該
華一斗,L015g-cnf3x1000cm3-U1x2%比安斗,
計算式為----------------I-----------------o答案為:
170g-mol
1.015g-cm-3x1000cm3-L-1x2%
170g-moF1
(5)
滴加氨水過程中,BC段主要發(fā)生AgNCh與NH3H2O反應生成AgOH和NH4NO3、AgOH
與NH3H2O反應生成Ag(NH3)2OH等,所以溶液的pH變化不大,原因是加入的氨水主要
用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+;
假設1:溶質(zhì)為強堿性的Ag(NH3)2OH,從圖中可以看出,25mL0.12mol/L的AgNCh溶液
中加入4.71mL1.275mol/L的氨水,則c[Ag(NH3)2OH]=2moi/L乂25mL=0lmol/L,
25mL+4.71mL
Ag(NH3)2OH為強堿,發(fā)生完全電離,則c(OH-)=0.lmol/L,pH的計算值應為13;
由反應方程式可知,假設2、假設3的銀/氨理論值分別為3、實驗測得:
”(AgNC)3)0.12mol-U1X0.025L1
說明假設2成立,假設3不成立。
1
M(NH3H2O)1.275mol.Ux0.00471L2
答案為:加入的氨水主要用于AgOH沉淀和部分溶解生成[Ag(NH3)2]+;13;假設2、假設
的銀/,氨理論值分別為「1“1實測n(A號gN病OJ0.12mol-U1x0.025L1、乂口口
3-----------:-----------二一,說明
1.275mol.U1x0.00471L2
假設2成立,假設3不成立;
(6)
乙醛發(fā)生銀鏡反應的化學方程式被認為是CH3CHO+2Ag(NH3)2OH
CH3COONH4+2Ag;+3NH3+H2O,采用類推法,若銀氨溶液的溶質(zhì)為Ag(NH3)2NC)3,則上
述反應中,Ag(NH3)2OH改為Ag(NH3)2NO3,產(chǎn)物中有NH4NO3生成,化學方程式應修改
為CH3cHO+2Ag(NH3)2NCh+2H2O^^CH3coONH4+2Ag|+2NH4NO3+NH3-H2O或
CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag;+2NH4NO3+NH3=答案為:
CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+2H2。^^CH3COONH4+2Ag[+2NH4NO3+NH3-H2O或
CH3CHO+2Ag(NH3)2NO3+H2OCH3COONH4+2Ag;+2NH4NO3+NH3。
【點睛】
使用單向閥,即便裝置內(nèi)產(chǎn)生負壓,也不會發(fā)生倒吸,從而提高實驗的安全性。
M提分作業(yè)
【練1】某有機物的結構簡式:CH2=CH—CH2—CHO,下列對其化學性質(zhì)的判斷中錯誤的
A.能被銀氨溶液氧化
B.能使KMnCU酸性溶液褪色口
C.Imol該有機物只能與ImolBn發(fā)生加成反應
D.Imol該有機物只能與lmolH2發(fā)生加成反應
【答案】D
【解析】
A.該有機物含有醛基,故能被銀氨溶液氧化;
B.有機物含有雙鍵,能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色;
C.該物質(zhì)只有一個雙鍵,故Imol該有機物只能與ImolBr?發(fā)生加成反應;
D.含有醛基和雙鍵,Imol該有機物能與2m0m2發(fā)生加成反應;
故選擇D選項。
【練2】下列四個反應中,有機化合物發(fā)生的反應與其他三個反應類型不同的是
A.CH3cHO+H2^A~?CH3cH20H
B.CH3CHO+2[Ag(NH3)2OH]CH3COONH4+2Ag;+3NH3+H2O
C.CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O;+3H2O
D.2CH3CHO+O2——~~>2CH3COOH
【答案】A
【解析】
A.該反應是乙醛的加成反應,屬于還原反應;
B.該反應是銀鏡反應,屬于乙醛的氧化反應;
C.該反應是乙醛的氧化反應;
D.該反應是乙醛的氧化反應;
因此有機化合物發(fā)生的反應與其他三個反應類型不同的是選項A。
故選A?
【練4】關于銀鏡反應的實驗操作步驟如下:
A.在試管中先注入少量NaOH溶液,振蕩,加熱煮
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