專項09水溶液中的離子平衡

該專題分為兩個板塊

di知識清單

一、電離常數(shù)及其應(yīng)用

i.電離常數(shù)的四大應(yīng)用

2.電離常數(shù)與水解常數(shù)(Kh)的關(guān)系

3.弱電解質(zhì)電離常數(shù)的兩種計算方法

二、電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系

1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”

2.巧抓酸堿滴定中的“五點”，判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系

三、分布系數(shù)圖像與對數(shù)圖像

1.弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)分布系數(shù)圖像

2.對數(shù)圖像

[2]專項練習

(11知識清單

一、電離常數(shù)及其應(yīng)用

1.電離常數(shù)的四大應(yīng)用

⑴判斷弱酸(或弱堿)的相對強弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強。在常溫下,CH3coOH的Ka=L75xl(y5,

HC1O的Ka=2.95xl()F,則酸性強弱為CHiCOOH>HC1Oo

(2)判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強弱

電離常數(shù)越大，對應(yīng)的鹽水解程度越小，鹽溶液的堿性(或酸性)越弱，如醋酸：K=1.75x10—5,次氯酸：K

=2.95x10-8,則同濃度的醋酸鈉和次氯酸鈉溶液的pH：醋酸鈉<次氯酸鈉。

(3)判斷反應(yīng)能否發(fā)生或者判斷產(chǎn)物是否正確

-10

通過強酸制弱酸來判斷。如H2cCh：Kai=4.2xl(T7,Ka2=5.6xl(TU,苯酚(C6H5OH)：Ka=1.3xlO,向苯

酚鈉(C6HsONa)溶液中通入的CO2不論是少量還是過量，其化學方程式為：

C6HsONa+CO2+H2O===C6H50H+NaHCC)3。

(4)判斷溶液微粒濃度比值的變化

利用溫度不變，電離常數(shù)不變來判斷。如向0.1moLL-iCH3coOH溶液加水稀釋，：野二的值變

c(CH3coOH)

大還是變??？

分析：首先要建立與K值的聯(lián)系，再分析單一變量離子濃度。

c(CH3COO)c(CH3COO)c(H+)居心但―+5,c(CH3COO)

c(CH3COOH)=c(CH3COOH)c(H+)=c(H+)J稀科時’c(H)減小‘Ka不變’則nl?！碒3coOH)變

大。

2.電離常數(shù)與水解常數(shù)(&)的關(guān)系

(1)對于一元弱酸HA,&與&的關(guān)系

_c(H+)-c(AD

HA電禺：HA^=^H++A,&=----------TTTT-------；

c(HA)

_3—,c(HA)-c(OH)

A水解：A+HO^^HA+OH，a=------------7---------；

2c(A)

貝ijKaK=c(H+>c(OH-)=Kw

故的=華。

⑵對于二元弱酸H2B,Kai(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB-)、Kh(B2一)的關(guān)系

HB「水解：HB+H20^=^H2B+OH,&(昕)=急_；

2-

B2-水解：B+H2O^^HB+OH"

3.弱電解質(zhì)電離常數(shù)的兩種計算方法

(1)由圖形起點計算電離常數(shù)

如常溫下，向20mL0.1molL-氨水中滴加一定濃度的鹽酸，溶液中水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積

的變化如圖所示。

分析：由圖中a點可知，常溫下0.1mol-L-1的氨水中c(H+)=l.OxlO11mol-L_1,c(OH")=y-?-

：,c(NHt)-c(OH-)

LOxlO'mol/L,所以Kb=一石而瓦牙—=1。5=

(2)由圖形交點計算電離常數(shù)

如常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2c2O4、HC2O；＞

C2(V-三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)(3)與溶液pH的關(guān)系如圖所示：

分析：由圖像可知，

+

4n,c(HC2O4)-c(H)

pH=1.2時，c(HC2Or)=c(H2c2。4),則Kal=-------1(HCC)4)-----

+

",C(H)-c(C2or)一，

pH=4.2時，C(HC2O4)=C(C2O42)Ka2=,(心0「)--------=10^。

二、電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系

1.電解質(zhì)溶液中的“三守恒”

物質(zhì)

Na2sNaHC2O4

三守恒

c(Na+)+c(H+)=c(OKr)+c(HS-)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+cfHCzOQ+

電荷守恒

2c62一)2c(C2O42)

c(Na+)=C(HC2C>4-)+cCty-)+

物料守恒c(Na+)=21c(S2—)+C(HS-)+C(H2S)1

Cie2。。

質(zhì)子守恒C(OH-)=C(H+)+C(HS~~)+2C(H2S)c(H+)+c(H2co4)=c(OH)+c(C2O4〉)

說明：質(zhì)子守恒可以用電荷守恒與物料守恒推出，也可以用圖示法推出。如:

⑴Na2c。3溶液:

得質(zhì)子一基準態(tài)物質(zhì)一失質(zhì)子

+H+

HCO-co；

+2H+

H2CO3

++

+H-H、

H：Q+H2OOH

+

質(zhì)子守恒：c(OJT)=c(H)+C(HCO3)+2C(H2CO3)。

(2)NaHCC>3溶液：

得質(zhì)子一基準態(tài)物質(zhì)一失質(zhì)子

國8廣+H+1T+

riUU3

H：Q+-~坦二H,O~?OH-

2

質(zhì)子守恒：c(H2co3)+c(H+)=c(CO3)+c(OFF)。

(3)等物質(zhì)的量濃度的Na2cCh和NaHCO3的混合溶液中，質(zhì)子守恒：3c(H2co3)+2c田+)+c(HC03)=2c(OH)

2

+C(CO3-)?

提示：質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：

失質(zhì)子一基準態(tài)物質(zhì)一得質(zhì)子

+

CO；-HHCO-+H*u「c

+H*-Ho+

-H+;i

OHH2O

cor+H'aurcr

+2H*?H2cO..

-H+HO

OH2+H*?W

2.巧抓酸堿滴定中的“五點”，判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系

抓反應(yīng)的“起始”點判斷酸、堿的相對強弱

抓反應(yīng)的“一半”點判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合

抓溶液的“中性”點判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足

抓“恰好”反應(yīng)點判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性

抓反應(yīng)的“過量”點判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量

向CH3coOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示:

（注：a點為反應(yīng)一半點，b點為中性點，c點為恰好反應(yīng)點，d點NaOH過量一倍）

分析:

a點，溶質(zhì)為:CH3coONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系：c(CH3coe)0>c(Na+)>c(H+)>c(0H-)；

b點，溶質(zhì)為:CH3coONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系：c(CH3co0一)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

c點，溶質(zhì)為:CH3coONa,離子濃度關(guān)系：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(OH—)>c(H+)；

d點，溶質(zhì)為:CH3coONa、NaOH,離子濃度關(guān)系：c(Nab>c(OHT)>c(CHaCOCT)>c(H+)。

其中a點是等物質(zhì)的量濃度CH3coOH和CH3coONa的混合溶液，此混合液的“三守恒”“一比較”的分析方

法如下:

C(CH3COO>C(CH3COOH)

三、分布系數(shù)圖像與對數(shù)圖像

1.弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)分布系數(shù)圖像

一元弱酸(以CH3coOH二元弱酸(以H2c2。4為

舉例三元弱酸(以H3P為例)

為例)例)

1.01o

121.()

().8

弱電解().80.8卜

(pH:

060.6/pH=4.2

88§0.6

質(zhì)分布〈12.,?

0.40.400.4

系數(shù)圖0.20.2

。:0()134568910111314

2468p123456pH06

弱酸溶液中加入強堿，發(fā)生中和反應(yīng)，溶液的pH不斷增大，各成分粒子的含量不斷

原因

動態(tài)變化

So為CH3coOH、8i為So為H2c2。4、81為瓦為H3Po4、31為H2Po4、

8n

CH3coeTHC2。1、32為C2O3一32為HPOf、法為PO廠

交叉點的含義(二元酸有

交叉點的含義：

兩個交叉點)：

(l)pH=2時，由圖可知：

(1)當pH=1.2時，由圖

C(H3Po4)=C(H2Po4)

可知：

NHzPO；)?c(H+)

交叉點的含義［圖中pH=4.76K1MH3P。,)

C(H2C2O4)=C(HC2OI)

ICH。

時，曲線相交，c(CH3COO)KI=K=(+)=1(T2

=c(CH3coOH)］：c(HC2O4)-c(H+)(2)pH=7.1時，由圖可知：

利用交二c(H2c2O4)

KaC(HPOF)=C(H2PO；)

所以，。

點求Kc(CH3coeT)?c(H+)K=C(H+)=1042_e(HPC)r)-HH+)

c(H,PO7)

c(CH3COOH)(2)當pH=4.2時，由圖

^2=C(H+)=10-71O

所以，^a=C(H+)=10-476,1g可知：

(3)pH=12.2時，由圖可知：

Ka=—4.76,p&=4.76-

C(C2OI)=C(HC2O7)

C(HPOF)=C(POD

&二

c(PO。.(H+)

c(C2OD?c(H+)

c(HPOF)

c(HC2O；)

^3=C(H+)=10-122

所以，K2=C(H+)=10F2

［注意］用分布系數(shù)圖像交叉點求Ka及pH的方法

如：H2A為二元弱酸。20℃時，配制一組c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.100mol/L的H2A和NaOH的混合溶

液，溶液部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如下圖所示。

c(HAD-c(H+)c(A2—).c(H+)(A2-)-C2(H+)

P點:t2-42

'c(HAD=10-xl0-

c(H2A)c(H2A)

c(H2A)=c(A2-)

c(H+)—y]Kai-K^—IO-27,pH—2.1—a

2.對數(shù)圖像

(1)常考的對數(shù)圖像類型

類型含義變化規(guī)律解題策略

氫離子濃度的常用對數(shù)pH越大，c(H+)越

pH=-lgc(H+)

負值小，溶液的堿性越強

C離子濃度的常用對數(shù)負

pC=-lgc(C)pC越大，c(C)越小

值①先弄清是對數(shù)還

c(HX-)+4,是負對數(shù)

18

c(H2X)越大’

“c(HX-)生成物與反應(yīng)物離子濃②弄清楚是什么的

lgc(HX)

2反應(yīng)向正反應(yīng)方向

度比的常用對數(shù)對數(shù)，如濃度對數(shù)、

進行的程度越大

濃度比對數(shù)、體積比

稀釋后與稀釋前體積比1送越大，稀釋程度對數(shù)等

嗡的常用對數(shù)③弄清楚對數(shù)變化

越大

所表示的意義

AG越大，酸性越強，

c(H+)氫離子與氫氧根離子濃……c(H+)

AG-lgc(OG中性時，c(OH)

度比的常用對數(shù)

=1,AG=O

(2)對數(shù)圖像分析示例

lg(x)與pH關(guān)系圖

當弱電解質(zhì)的成分粒子的濃度(x)經(jīng)對數(shù)處理后，就得到lg(x)與pH的直線關(guān)系圖。

分析曲線的方法：一是根據(jù)中和反應(yīng)判斷各成分濃度是增大還是減??；二是根據(jù)pH等于7,H+和OH—濃

度對數(shù)的交叉點來確定氫離子和氫氧根離子濃度變化的曲線。

如25℃時，某混合溶液中c(CH3coOH)+c(CH3coe)-)=0」mol/L,lgc(CH3coOH)、lgc(CH3co0一)、lgc(H+)

和Igc(OH)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。

分析：隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，醋酸和氫離子的濃度減小。根據(jù)下圖分析可知,

0點pH=7的時候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知：曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線，曲

線3為Igc(OlT)隨pH的變化曲線；曲線1為lgc(CH3coeF)隨pH的變化曲線，曲線4為lgc(CH3COOH)

隨pH的變化曲線。

【2】專項練習

1.向一定體積的稀Na2c溶液中逐滴滴加某濃度的稀鹽酸溶液，混合溶液的pH、溫度變化如圖所示，下

列有關(guān)說法母送的是

A.c點溶液，有c(Na+戶2c(HCC>3)+2C(CO；)

B.ffg,溫度升高說明HC1與Na2cO3反應(yīng)放熱

C.b-c,滴入HC1消耗COj,導致pH迅速降低

D.cfd,發(fā)生的主要離子反應(yīng)為HCO3+H+4O2T+H2O

【答案】A

【詳解】A.c點為碳酸鈉與鹽酸按1：1滴定形成的NaHCCh溶液，根據(jù)物料守恒有

+

c(Na>c(HCO-)+c(CO|')+c(H2CO3),選項A錯誤；

B.ffg,是發(fā)生反應(yīng)C0；-+H+=HCC>3,溫度升高說明HC1與Na2cO3反應(yīng)放熱，選項B正確；

C.b-c,滴入HC1消耗CO：,反應(yīng)CO；+H+=HCO-溶液堿性減弱，導致pH迅速降低，選項C正確；

D.cfd,碳酸氫鈉與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳，發(fā)生的主要離子反應(yīng)為HCO：+H+=CC)2T+H2。，選項D

正確；

答案選A。

2.電解質(zhì)溶液的電導率與離子濃度成正比。用0.100moLL」的NaOH溶液滴定體積均為10.00mL、濃度均

為0.100mol-L1的鹽酸和CH3coOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導率如圖所示。下列說法

正確的是

A.在相同溫度下，A、B、C三點溶液中水的電離程度：B<A=C

B.D點溶液中：c(C「)=2c(OH)2c(H+)

+

C.B點溶液中：C(CH3COOH)+c(CH3COO)=c(Na)

+1

D.A點溶液中：c(CH3COOH)+c(Na)<0.05mol-L

【答案】B

【詳解】A.由電導率的變化可知，曲線①為醋酸，曲線②為鹽酸。A點溶液溶質(zhì)為醋酸鈉，促進水的電離；

B點溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和氫氧化鈉，氫氧化鈉對水的電離的抑制作用更明顯；C點溶液溶質(zhì)為

氯化鈉，對水的電離無影響，則A、B、C三點溶液中水的電離程度：A>C>B,故A錯誤；

B.D點溶液中Na+的物質(zhì)的量為0.0015mol,C「物質(zhì)的量為O.OOlmol。體積相等，則c(Na+)=L5c(C「),根

據(jù)電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-),將Na+用C「替代可得c(C「)=2c(OIT)-2c(T),故B正確；

C.B點溶液溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和氫氧化鈉，根據(jù)物料守恒，應(yīng)有c(Na+)=

2[C(CH3COO-)+C(CH3COOH)],故C錯誤；

D.A點溶液根據(jù)物料守恒有c(CH3coeT)+c(CH3coOH)=c(Na+)=0.05mol.LT,又根據(jù)電荷守恒知

+

c(Na)>c(CH3COO),因此合并兩式可得“5138011)+<?(用+)>0.0511101.「，故D錯誤；

故選B。

3.室溫下，用0.20mol-L-i的NaOH溶液滴定lO.OOmLO.20moi的NaHSCh溶液，滴定過程中溶液的pH

變化和滴加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.溶液中水的電離程度：b>a>c

B.pH=7時，消耗的V(NaOH)<10.00mL

C.在室溫下K?(H2so3)約為1.0x10-7

+2+

D.c點溶液中c(Na)>c(SO3-)>c(OH)>c(HSO3)>c(H)

【答案】D

+2

【分析】在a點，pH<7,說明溶液顯酸性，HSO3-主要發(fā)生電離，HSO3^H+SO3-；在b點，加入

V(NaOH)=10.00mL,NaHSCh與NaOH的物質(zhì)的量相等，二者剛好完全反應(yīng)生成Na2s。3，此時

c(Na2SO3)=0.1mol/L,溶液的pH=10,說明SO32-+H2OUHSO3-+OH-；在c點，V(NaOH)=20.00mL,此時

溶液中c(Na2so3)=c(NaOH)=0.067mol/L。

2

【詳解】A.在a點，HS03=H++SO3%,對水的電離產(chǎn)生抑制，b點，SO3+H2O^HSO3+OH-,促進

水的電離，在c點，雖然SCh?-仍會促進水電離，但過量NaOH對水電離的抑制是主要的，且比a點對水的

抑制作用更強，水的電離程度更小，所以溶液中水的電離程度：b>a>c,A正確；

B.V(NaOH)=10.00mL時，pH>7,所以pH=7時，消耗的V(NaOH)<10.00mL,B正確；

144

K1nxin1nx1(y4

C.在b點，SO2-+HO^HSO+OH-,C(OH-)=C(HSO)==1.Ox10-4mol?L-1,K=~~~

3233c(H)io10h0.1-10-4

HO-7,在室溫下K2(H2SO3)=》=L°xl34M.OxlOF,c正確；

降IO-7

D.在c點，c(Na2so3)=c(NaOH),溶液中主要發(fā)生SC^+HzCmHSOM+OH-,所以

+2+

c(Na)>c(OH-)>c(SO3)>c(HSO3)>c(H),D錯誤；

故選D。

4.(遼寧沈陽市2021屆高考二?；瘜W試題)25℃時，將1.0LWmol/LCH3COOH溶液與0.1molNa。H固體

混合，充分反應(yīng)后向混合液中通(加)入HC1氣體或NaOH固體，溶液pH隨加入HC1或NaOH的物質(zhì)的量的

變化如圖所示.下列敘述中正確的是

A.a>b、c對應(yīng)的混合液中，水的電離程度b點最大

B.c點混合液中：c(Na+)>c(CH3coeT)

c(Na+)-c(OH3

C.加入NaOH過程中,的值減小

C(CH3coeT)

07

D.若忽略體積變化，25℃時CH3coOH電離平衡常數(shù)K=—^-xlcTmoi/L

W-0.2

【答案】D

【詳解】A.溶液中酸或堿電離的c(H+)或c(OH-)越大，水的電離程度越小，a、b、c三點溶液中c(H+)依次

減小，水的電離程度增大，所以水的電離程度由大到小的順序的是c>b>a,水的電離程度c點最大，故A

錯誤；

++

B.c點pH=7,則c(H+)=c(OET),溶液中電荷守恒為：c(Na)+c(H)=c(OH-)+c(CH3COO-),所以

c(Na+)=c(CH3coO),故B錯誤；

C.加入NaOH過程中，c(Na+)和c(OH-)增大，c(Na+)的增大大于c(CH3co0-)的增大，則加入NaOH過程中

c(Na+)-c(OH-)坤

故C錯誤;

c(CH3COO)

D.pH=7時，c(H+)=c(OH-)=l(?7mol.L-i,溶液中存在電荷守恒c(Na+)=c(CH3co0-)=0.2mol/L,溶液中

時)《飆80)10八0.2

c(CH3COOH)=(W-0.2)mol/L,電離平衡常數(shù)&=故D正確。

-C(CH3COOH)-W-0.2W-0.2

故選：Do

5.(2022年高考化學二輪復習講練測)25℃時，向不同濃度硝酸中加入CH3coOAg固體，溶解過程中-lgc(Ag+)

與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.CH3COOAg的Ksp的數(shù)量級為IO'

B.溫度一定時，c越大，CH3coOAg的溶解度越小

C.溫度和pH一定時，c越大，CH3coOAg的Ksp越大

+1

D.a點溶液滿足：C(CH3COOH)+C(H)=0.1mol-L-

【答案】A

【詳解】A.根據(jù)圖示信息可以看出，當c=0.01的曲線與CH3coOAg存在區(qū)域的交點處對應(yīng)的縱坐標-lgc(Ag+)

值約為1.2,則c(Ag+)=l(yL2moi/L,又根據(jù)C珥COOAg的沉淀溶解平衡

CH3coOAg(s)UCH3coeT(aq)+Ag+(aq)可知，沉淀CH3coOAg的K,。=c(Ag+)-c(CH3coe

10心=1024,則其Kw的數(shù)量級為10-3,A項正確；

B.根據(jù)圖示，溫度一定時，c越大，CH3coOAg的飽和溶液中-lgc(Ag+)越小，即c(Ag+)越大，則C巳COOAg

的溶解度越大，B項錯誤；

C.Kp(CH3coOAg)只與溫度有關(guān)，溫度和pH一定時，K￡CH3coOAg)保持不變，C項錯誤；

D.a點所在曲線起始時c(HNC>3)=0.1moLLT,加入CH^COOAg固體，c(NO])不變，cCNOj>O.lmol-E1,根

據(jù)物料守恒c(Ag+尸c(CH3coeT)+c(CH3coOH),以及電荷守恒AAg+)+c(lT)=c(CH3coO)+c(NC)3)+c(OH-),

可得?€汨3€：0011)+<:(11+)=式]\[0])+￡：(0口)>0.10101-1；1,D項錯誤；

答案選A。

6.(山東省濟寧市鄒城市2021-2022學年高二上學期期中考試化學試題)實驗測得lOmLO.SOmol.U'NH4C1

溶液、10mL0.50moi?口CH.COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時

CHWOOH和NH/HQ的電離常數(shù)均為1.8x10-5。下列說法正確的是

25℃加水量/mL

A.圖中虛線d表示NH4cl溶液pH隨加水量的變化

B.NH4cl溶液稀釋加水量到1000mL時，溶液的pH值約為6.8

C.隨溫度升高,口增大,C&COONa溶液中c(OH-)減小，c(lT)增大，pH減小

+

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3COONa溶液中：c(Na)-c(CH3COO')=c(Cr)-c(NH；)

【答案】D

【分析】由題中信息可知，圖中兩條曲線為10mL0.50moiL-iNH4cl溶液、10mL0.50moi「仁!13coONa

溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水解,水解反應(yīng)為吸熱過程,且溫度越高、

濃度越小其水解程度越大。氯化鏤水解能使溶液呈酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越

弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越

高，水的電離度越大。因此，圖中的實線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。

【詳解】A.由分析可知，圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A錯誤：

+

B.錢根的水解方程式為：NH；+H2O^NH3H2O+H,設(shè)其中氫離子的濃度為x,則鏤根的水解常數(shù)Kh=

in-14io-610-6

1,解得而，PH=』g斥"7.8,這與實際情況不符合，故稀釋后pH應(yīng)該約為7,

0.5*10-3

B錯誤;

C.隨溫度升高水解平衡正向移動，CRCOONa溶液中c(OH)增大，C錯誤；

++

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒，c(Na)+c(H)

++

=C(OH)+C(CH3COO-),c(NH；)+c(H)=c(Cl)+c(OH-)。因此,氯化筱溶液中,c(Cl)-c(NH；)=c(H)-c(OH-),

++

醋酸鈉溶液中，c(Na)-C(CH3COO-)=c(OR-)-c(H)?由于25℃時CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為

1.8x10-5,因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4cl溶液與CH3coONa溶液，溶

質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此，兩溶液中|c(OH-)-c(H+)|

(兩者差的絕對值)相等，故c(Na+)-c(CH3coO-)=c(Cl)c(NH：),D正確；

故選D。

7.(2022年河北省新高考測評卷(三))常溫下，某H3P溶液中各含磷微粒的濃度之和為O.lmobirL各

含磷微粒的pc-pOH關(guān)系如圖所示［pc表示各含磷微粒濃度的負對數(shù)，即pc=-lgc；pOH表示OH-濃度的負

11

對數(shù)，即p0H=-lgc(0H。］。已知：%(H2co3)=4.7x101^2(H2CO3)=5.6X10-0下列說法正確的是

A.曲線①表示pc（H3Po3）隨pOH的變化

1

B.pH=4的溶液中，c（H2POj）<0.Imol-L-2c（HPO^）

C.H3PO3+HPO；-U2H2PO］的平衡常數(shù)K>1.0x105

D.向該H3PO3溶液中滴加少量Na2cO3溶液,化學方程式為3Na2co3+2H3Po3=2Na3PO3+3H2O+3CO2T

【答案】C

【詳解】A.pOH越大說明溶液中的OH-濃度越小，H+濃度越大，根據(jù)H3P03的逐級電離結(jié)合圖像信息可

知，曲線③表示pc（H3Po3）隨pOH的變化，曲線②表示pc（H?POj隨pOH的變化，曲線①表示pc（HPO。

隨pOH的變化，A錯誤；

B.pH=4時，則pOH=10（圖中即對應(yīng)y點），此時c（HPO；-）=c（H3Po3）,根據(jù)物料守恒，

1

c（H3PO3）+c（H2PO；）+c（HPO^）=0.Imol-IT,貝l|c（H2PO]）=0.]m0LL/-2c（HPO^）,B錯誤；

C.由Z點坐標求K"=1（）T4,由X點坐標求M2=W，

K=4Hg）」（亦訃⑺小四人&二"二產(chǎn)小加

C正確;

+

c（H3PO3）c（HPO^）c（H3PO3）c（HPOf-）c（H）/10?

D.H3PO3是二元弱酸，不可能得至UNa3Po3,反應(yīng)的化學方程式應(yīng)為Na2co3+2H3Po3—2NaH2PO3

+H2O+CO2T,D錯誤;

故答案為：Co

8.常溫下，現(xiàn)有O.lmol/L的NH,HCO?溶液，pH=7.8.已知含氮（或含碳）各微粒的分布分數(shù)（平衡時某種

微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分數(shù)）與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是（）

A.常溫下Kb（NH3H2O）＞KKH2co3）

B.向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液時，NH：和HCO；濃度都逐漸減小

C.NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系：c（NH：）+c（NH3-H2O）=c（HCO；）+c（COt-）+c（H2CO3）

D.當溶液的pH=9時，溶液中存在下列關(guān)系：c（HCO；）＞c（NH：）＞c（NH3-H2O）＞c（CO；-）

【答案】B

【詳解】A.常溫下，現(xiàn)有0.1moI/L的NH4HCO3溶液，pH=7.8.溶液顯堿性說明碳酸氫根離子水解程度大

于錢根離子，則K/NIVNOAKKHZCOS）,故A正確；

B.pH=6.5的溶液中c（H2co3）=c（HCO；）,逐滴滴加氫氧化鈉溶液時，c（HCOJ先逐漸增大，當pH大于7.8

后隨溶液pH增大時，錢根離子濃度逐漸減小，而碳酸氫根離子才開始減小，故B錯誤；

C.溶液中并且存在物料守恒：c（NH；）+c（NH3.H2O）=C（HCO；）+c（CO^）+c（H2CO3）,故C正確；

D.結(jié)合圖像可知，溶液的pH=9時，溶液中離子濃度大小為：c（HCO；）＞c（NH：）＞c（NH3H2O）＞C（CO^）,

故D正確；

答案選B。

【點睛】利用圖像解決溶液中離子濃度大小的問題時，要注意各離子曲線的走向，注意查看交點所對應(yīng)離

子的關(guān)系。

9.（重慶市第一中學2021-2022學年高三上學期第三次月考化學試題）酒石酸是一種存在于某些植物中的二

元有機弱酸.一定溫度下，向10mL01mol/L酒石酸溶液（H2A表示）中滴加Qlmol/LNaOH溶液，混合溶液

pH隨V（NaOH）變化的關(guān)系如下圖所示，下列說法正確的是

102025V（NaOH）/mL

A.a點表示第一滴定終點，可用石蕊溶液作為指示劑

+2

B.a點時：c（Na）＞c（HA-）＞C（H2A）＞c（A-）

+2

C.b點時：2c（Na）＜4c（A-）+3c（HA-）+2c（H2A）+c（0H-）

+2

D.c點時：4c（H）+5C（H2A）+c（HA-）+c（A-）=4c（0H）

【答案】C

【詳解】A.lOmLO.lmol/L的酒石酸第一步反應(yīng)反應(yīng)消耗lOmLO.lmol/LNaOH,a點表示第一滴定終點，

溶液呈酸性，可用甲基橙作為指示劑，故A錯誤；

B.a點溶質(zhì)為NaHA,溶液呈酸性，說明HA-的電離大于水解，所以《脂+）＞41n-）＞4普）＞0但小），故B

錯誤；

C.b點溶質(zhì)為NazA,根據(jù)物料守恒2c（Na+）=4c（A2-）+4c（HA）+4c（H2A），根據(jù)質(zhì)子守恒

+

c（H）+c（HA-）+2c（H2A）=c（0H-）,所以2c（Na+）＜4c（A2_）+3c（HA）+2c（H2A）+c（0H）,故C正確;

D.c點時，Na2A,NaOH的物質(zhì)的量比為2:1,根據(jù)物料守恒2c（Na+）=5c（A"）+5c（HA-）+5c（H2A）,根

據(jù)電荷守恒c（Na+）+c（H+）=2c（A2-）+c（HA-）+c（0H-）,所

+2

以2c（H）+5c（H2A）+3c（HA）+c（A-）=2c（0H-）,故D錯誤;

選C。

10.（湖北省重點中學2021-2022學年高二下學期3月聯(lián)考化學試題）室溫下，用相同濃度的NaOH溶液,

分別滴定濃度均為O.lmobL的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是

A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD

++

B.滴定至P點時，溶液中：C(Bj>C(Na)>C(HB)>C(H)>c(OHj

C.室溫時，Ka(HB)=lxl(y6

D.當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH)-c(H+)

【答案】C

【分析】根據(jù)圖像，室溫下，沒有滴入NaOH溶液時O.lmol/L的HA、HB、HD的pH由大到小的順序為:

HD>HB>HA,同溫同濃度的HA、HB、HD電離出T的能力：HA>HB>HD,故三種酸的電離平衡常數(shù)：

KHA>KHB>KHD。

【詳解】A.根據(jù)分析，三種酸的電離平衡常數(shù)：KHA>KHB>KHD，A項正確；

B.P點，中和百分數(shù)為50%,所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaB和HB的混合液，溶液的pH<7,溶液呈

酸性，說明HB的電離程度大于B-的水解程度，溶液中c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH),B項正確；

c(H+)-c(B310-3x10-3

C.根據(jù)圖像，O.lmol/LHB溶液的pH=3,溶液中c(H+)=10-3mol/L,則K°(HB尸七溫’粉刃O"

C項錯誤；

D.當中和百分數(shù)達100%時，分別得到NaA、NaB、NaD溶液，將三種溶液混合后所得溶液中的物料守恒

為c(Na+)=c(A)+c(HA)+c(B)+c(HB)+c(D)+c(HD),電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(A)+c(B)+c(D)+c(OH),兩式

整理得c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D項正確；

答案選C。

11.常溫下,分別向25mL0.3mol/LNa2c0?溶液和25mL0.3mol/LNaHCO,溶液中逐滴滴加0.3mol/L稀鹽酸，

用壓強傳感器測得壓強隨鹽酸體積的變化曲線如圖所示，下列說法正確的是

B.b、c兩點溶液中水的電離程度：b>c

C.a點溶液中c（Na+）+c（H+）>c（OH—）+c（HCO；）+2c（CCV-）

D.取d點溶液加熱煮沸后冷卻至室溫，溶液的pH不變

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，X曲線滴加鹽酸不久壓強即大幅增大，說明有C02生成，而丫曲線在滴定過半時

才有少量C02生成,并且消耗的鹽酸物質(zhì)的量之比約為1:2,證明X是NaHCO3溶液的滴定曲線,丫是Na2CO3

溶液的滴定曲線，A錯誤；

B.c點加入25mL稀鹽酸，溶液中的溶質(zhì)為NaHCCh,HCO］水解顯堿性，水的電離被促進，從理論上看,

b點為反應(yīng)恰好完全，溶液的成分均為NaCl溶液，且溶解一定量二氧化碳，碳酸對水的電離有一定的抑制

作用，故水的電離程度b<c,B錯誤；

C.a點電荷守恒可知c（Na+）+c（H+）=c（0H-）+c（HC0j+2c（CO：）+c（C「），貝|

c（Na+）+c（H+）>c（0H）+c（HC0-）+2c（C0jj,C正確;

D.d點也為恰好完全反應(yīng)，溶液為氯化鈉溶液，且溶解一定量的二氧化碳，加熱過程中二氧化碳會揮發(fā)，

因此再冷卻到室溫時溶液的pH值增大，D錯誤；

故選：Co

12.（湖北省七市（州）2021-2022學年高三下學期3月聯(lián)合統(tǒng)一調(diào)研測試化學試題）室溫下，向