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文檔簡介
T/FSIxxx—xxxx
ICS71.020
CCSG85
團體標準
T/FSIxxx—xxxx
有機硅行業(yè)涉硅氫鍵風險化學品
安全管理
Safetymanagementofchemicalsrelatedwithsilicon-hydrogenrisk
inorganicsiliconeindustry
(報批稿)
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
中國氟硅有機材料工業(yè)協(xié)會發(fā)布
T/FSIxxx—xxxx
有機硅行業(yè)涉硅氫鍵風險化學品安全管理
1范圍
本文件規(guī)定了有機硅行業(yè)涉硅氫鍵風險化學品安全管理的硅氫風險等級的確定、涉硅氫鍵場所風
險控制等要求。
本文件適用于有機硅行業(yè)涉硅氫鍵風險化學品的特殊管理要求。如該化學品涉及國家、行業(yè)其他
管理法規(guī)、標準要求,同時應遵照執(zhí)行其他法規(guī)、標準要求。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適
用于本文件。
GB/T3836.1爆炸性環(huán)境第1部分:設(shè)備通用要求
GB15603危險化學品倉庫儲存通則
GB50058爆炸危險環(huán)境電力裝置設(shè)計規(guī)范
GB50093自動化儀表工程施工及質(zhì)量驗收規(guī)范
GB/T50493石油化工可燃氣體和有毒氣體檢測報警設(shè)計標準
SH3097石油化工靜電接地設(shè)計規(guī)范
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1硅氫鍵風險化學品silico-hydrogenbondingriskchemicals
指含有Si-H化學基團的有機硅化學品,包括硅烷、硅氧烷、倍半硅氧烷等。大多數(shù)含硅氫的有機
硅化學品相對穩(wěn)定,不存在直接的危害,一般不被認為是有害物質(zhì),但在某些特定條件下(催化劑、
活性氫),它們會產(chǎn)生氫氣。由于氫氣具有其特殊的物理特性(爆炸范圍廣、易燃性高、點火能量低等),
分解產(chǎn)生的氣態(tài)氫會導致壓力升高、并有起火和爆炸的危險。常見的含硅氫鍵化學品有彈性體(如基
于硅氫加成的高溫硫化硅橡膠、液體硅橡膠)、含硅氫的氯硅烷(二甲基一氯硅烷、一甲基二氯氫硅
烷、三氯氫硅烷等)、含氫硅油、含硅氫乳液、四甲基環(huán)四硅氧烷等。
3.2硅氫含量(%SiH)SiHcontent
涉硅氫鍵風險化學品分子中,硅氫鍵兩端硅、氫元素占該分子量的百分比。
4硅氫風險等級的確定
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涉硅氫鍵風險化學品風險的確定,需根據(jù)硅氫含量、反應特性(化學動力學)、穩(wěn)定性(發(fā)生分
解的可能性)三者的乘積所得數(shù)值確定,風險等級分為最高、高、中、低。當硅氫風險等級為中級及
以上時,則被認為屬于涉硅氫鍵風險化學品。詳細計算方式見附錄A。
5涉硅氫鍵場所風險控制
5.1設(shè)備設(shè)施要求
5.1.1生產(chǎn)或使用到涉硅氫鍵風險的化學品系統(tǒng),需有氮氣保護裝置。所有設(shè)備在加入涉硅氫鍵風險
化學品之前必須徹底干燥,沒有水殘留的痕跡(生產(chǎn)含硅氫乳液和分散劑除外)。并在系統(tǒng)進物料之
前,出物料之后使用氮氣置換,防止可燃/助燃氣體聚集引發(fā)火災爆炸事故。在系統(tǒng)中進涉硅氫鍵風險
化學品之前,需確定系統(tǒng)內(nèi)氧氣濃度低于3%。
5.1.2設(shè)備清洗包括溶劑沖洗和水沖洗需清理清洗液待干燥后才能使用,設(shè)備在使用時,需防止空氣
進入設(shè)備內(nèi)。謹慎使用堿性表面活性劑和洗滌劑等。在清潔或維護過程中形成的任何氫氣都可能聚集
在設(shè)備內(nèi)部或周圍的密閉空間中,形成爆炸性環(huán)境。因此,在進行這些活動的地區(qū)需要良好的通風。
如果要進行熱作業(yè)(如焊接),需見風險評估,確定防范措施。
5.1.3根據(jù)工藝條件(壓力、溫度、腐蝕性等),設(shè)備如管道、泵、閥門、容器等可選用碳鋼或最好使
用不銹鋼,以避免銹的生成,銹有催化副作用可使硅氫產(chǎn)品分解、重排、生成氫;也可以使用搪瓷、
內(nèi)襯材料(應注意控制靜電)、鉻鎳鐵合金等材料。盛裝涉硅氫風險化學品的包裝物應選擇具有排氣
功能的桶蓋,以釋放多余的內(nèi)部壓力。
5.1.4涉硅氫鍵風險化學品設(shè)備應粘貼“含硅氫鍵化學品-易產(chǎn)生氫氣”警示標識。
5.2防爆要求
存在涉硅氫鍵風險化學品場所電力及儀表設(shè)計應符合GB50058、GB/T3836.1、GB/T50493、GB
50093等規(guī)范要求,對有可能有氫氣產(chǎn)生的場所需使用防爆設(shè)備及工器具。
5.3靜電接地要求
由于純硅氫流體的電導率一般很低。因此,硅氫流體極容易積聚靜電,應根據(jù)SH3097要求,對涉
及硅氫鍵化學品風險的場所,需要進行靜電接地的設(shè)施進行靜電接地。
5.4通風要求
涉硅氫鍵風險化學品場所,需有良好的通風,防止可燃氣體的聚集。
5.5包裝/抽料安全要求
5.5.1包裝涉硅氫鍵風險化學品的容器,應保持干燥、干凈,包裝之前應進行檢查。裝過其他物料的
桶不能重復使用,除非經(jīng)過很好的清洗和干燥。包裝桶應配備有排氣孔。防止涉硅氫鍵風險產(chǎn)品分解
出氫氣而聚集在桶內(nèi)引發(fā)事故。
5.5.2包裝前,應對空包裝容器進行氮氣置換,合格后才能進行包裝;包裝容器、設(shè)施、管線需進行
安全靜電接地。包裝涉硅氫鍵風險化學品時,需從底部進料,且進料速度控制在1m/s以內(nèi)。
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5.5.3涉硅氫鍵風險化學品包裝桶宜選用符合導電要求的鐵桶,當選用IBC噸桶包裝時,噸桶應選擇
導靜電IBC噸桶。
5.5.4盛裝涉硅氫鍵風險化學品的容器或安全標簽上應有“含硅氫鍵化學品-易產(chǎn)生氫氣”警示標識/
語句。
5.5.5抽取物料前,需對包裝容器、設(shè)施、管線進行安全靜電接地;抽取物料時,在桶蓋打開后需靜
置幾分鐘,使得桶內(nèi)易燃氣體溢出后再將抽料管線插入包裝容器內(nèi);抽取物料的同時需對包裝容器內(nèi)
通氮氣,防止空氣進入。
5.5.6包裝、抽料作業(yè)場所需有良好的通風或配備一個局部排氣系統(tǒng)。乙烯基羥基硅油需經(jīng)生產(chǎn)廠的
質(zhì)量檢驗部門按本標準檢驗合格并出具合格證后方可出廠。
5.6儲存要求
5.6.1儲存涉硅氫風險化學品應根據(jù)設(shè)計要求存放于規(guī)定的倉庫、罐區(qū),倉庫、罐區(qū)最大存儲量不得
超過設(shè)計存儲量。
5.6.2儲存涉硅氫鍵風險化學品物料倉庫,應符合GB15603要求,最高點應設(shè)置通風口,庫內(nèi)保持通
風。應建立倉庫存儲日常檢查制度,發(fā)現(xiàn)倉庫內(nèi)桶裝物料有漲桶情況時,應立即將漲桶物料安全移出
倉庫,放置到開闊、通風處并使用安全工器具處置。
5.6.3存放涉硅氫鍵風險產(chǎn)品的儲存區(qū)域應防止容器受到高溫、機械損壞或雨水的侵蝕。
5.6.4涉硅氫鍵風險化學品不得與酸、堿性等禁忌物同儲。
5.7運輸要求
5.7.1涉硅氫鍵風險化學品運輸應使用帶通風系統(tǒng)的貨車、使用帶通風系統(tǒng)的海運集裝箱。
5.7.2涉硅氫鍵風險化學品硅氫風險等級為最高和高的產(chǎn)品禁止空運;硅氫風險等級為中的產(chǎn)品經(jīng)7
日觀察無氫氣釋放可進行空運,空運時需使用無排氣裝置的密閉容器包裝。
5.8漲桶處理
5.8.1存在涉硅氫鍵風險化學品企業(yè),應建立因包裝桶內(nèi)硅氫鍵化學品分解產(chǎn)生氫氣造成漲桶情況處
置的安全操作規(guī)程。
5.8.2在處置漲桶物料時,應穿戴防靜電勞保用品、選擇銅制工器具、人員應選擇安全站位。在處置
時操作人員、漲桶容器及時消除靜電,嚴格按照安全操作規(guī)程進行處置。
5.9安全管理要求
5.9.1存在涉硅氫鍵風險化學品企業(yè)應建立硅氫相容性矩陣。
5.9.2涉硅氫鍵風險化學品發(fā)生泄漏時,由于硅氫化學品理化特性,應盡可能防止泄漏物進入雨排/
污排,以免在雨排/污排內(nèi)產(chǎn)生氫氣引發(fā)事故。使用非酸堿性的材料(例如沙子)吸附。使用過的吸收劑
應妥善包裝(帶排氣裝置),貼上標簽并處理。最后,應使用中壓水和烴基自乳化溶劑等清潔受污染的
道路、儲存區(qū)域等,以清除光滑的殘留物。
5.9.3含硅氫的聚硅氧烷材料的火災很難撲滅,宜使用水霧、AFFF/AR泡沫、二氧化碳,但需要撲滅
火勢較大的火災時,最好使用AFFF酒精相容泡沫,應避免直接使用水流。在滅火時應佩戴自給式呼吸
器,以避免吸入二氧化硅微粒。
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5.9.4火災后處理和收集SiH材料時應注意火災爆炸風險,因腐蝕性干粉或水基滅火材料可能會產(chǎn)生
足夠的污染,產(chǎn)生氫氣和其他易燃副產(chǎn)品。氫氣可能積聚在通風不良或密閉的地方,如果被點燃,可
能導致火災或爆炸。泡沫覆蓋層也可能捕獲氫氣或可燃蒸氣,有可能在泡沫層下爆炸或起火。SiH聚硅
氧烷材料的燃燒產(chǎn)物是二氧化硅(silica)、二氧化碳、一氧化碳、水蒸氣和各種硅、碳的部分燃燒化
合物。應通過使用適當?shù)膫€人防護設(shè)備和通風設(shè)備避免接觸這些化學品。
5.9.5對涉硅氫風險化學品接觸員工的安全培訓教育應涵蓋涉硅氫風險化學品理化特性、漲桶處置、
應急處置要求等。
5.9.6涉硅氫鍵裝置檢維修時應有防止殘留的化學品接觸到保溫棉的流程并嚴格執(zhí)行。
5.10涉硅氫鍵風險化學品廢棄物處置
5.10.1將所有涉硅氫鍵風險化學品廢棄物與其他廢物分開處理存放,分開處理,并告知危廢處置單
位涉硅氫鍵風險化學品廢棄物理化性質(zhì),并建議他們分開焚燒該物料。
5.10.2涉硅氫鍵風險化學品廢棄物外包裝應粘貼警示標識“含涉硅氫鍵風險化學品廢棄物-可能釋放
氫氣”并存儲容器應保持透氣。
5.10.3涉硅氫鍵風險化學品廢棄物禁止放置在潮濕、高溫或陽光直射的地方。
5.11涉硅氫鍵風險化學品風險告知
5.11.1涉硅氫鍵風險化學品的安全技術(shù)說明書中應注明產(chǎn)品氫氣理論釋放量并按法規(guī)要求提供給客
戶。氫氣理論釋放量計算方法參見附錄B。
5.11.2提供書面說明告知客戶涉硅氫鍵風險化學品在使用、儲存等過程中應注意的事項。
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附錄A
(規(guī)范性)
涉硅氫鍵風險化學品風險等級計算方法量氣法
涉硅氫鍵風險化學品的反應特性及穩(wěn)定性評分見表A.1,風險計算方法見公式A.1,風險等級評級
標準見表A.2。
表A.1反應特性(化學動力學)、穩(wěn)定性(發(fā)生分解的可能性)評分表
要素評分物質(zhì)類別
3
含硅氫流體包括含氫硅油、四甲基二氫二硅氧烷;含硅氫乳液
(強反應性)
反應特性
2樹脂,RTV流體(發(fā)泡膠、硅凝膠、導熱膠、灌封膠、模具膠等),液體硅
(動力學)2
(中等反應性)橡膠(粘度低于5000mm/s)、含氫硅油
1
室溫硫化硅橡膠、液體硅橡膠(粘度大于5000mm2/s)、混煉膠
(低反應性)
100
含硅氫乳液
(最高)
3
加成型液體硅膠、端含氫硅油、含氫硅油、低含氫硅油
穩(wěn)定性(高)
(熱力學)2
含硅氫的配方型產(chǎn)品
(中)
1
硅氫聚合物
(低)
風險計算值=(%SiH)×反應性得分×穩(wěn)定性得分×100………………(A.1)
表A.2風險等級評級標準
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