考研藥學(xué)工程2025年藥物分析試卷（含答案）考試時間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（每題2分，共20分。下列每題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。）1.下列哪種誤差屬于系統(tǒng)誤差？A.讀數(shù)時視差引起的誤差B.天平稱量時環(huán)境振動引起的誤差C.滴定終點判斷稍有偏差引起的誤差D.容量瓶洗凈后殘留有少量水分2.在分光光度法測定中，若已知某化合物在可見光區(qū)只有一對最大吸收峰，欲獲得最佳精密度，應(yīng)選擇該峰的波長進行測定。A.對B.錯3.下列關(guān)于紅外分光光度法的敘述，錯誤的是？A.可用于有機物的定性和定量分析B.分子振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷吸收紅外光C.對水吸收敏感，不適合含水量高的樣品直接測定D.光譜圖峰形尖銳，分辨率較低4.在氣相色譜法中，增加載氣流速，下列說法正確的是？A.分離度增大B.保留時間縮短C.柱效降低D.出峰順序改變5.高效液相色譜法與氣相色譜法相比，其主要優(yōu)勢之一是不受樣品揮發(fā)性的限制。A.對B.錯6.下列哪個選項不是高效液相色譜法中常見的檢測器？A.紫外-可見檢測器B.質(zhì)譜檢測器C.熱導(dǎo)檢測器D.熒光檢測器7.在滴定分析中，若用已知濃度的NaOH溶液滴定HCl溶液，若滴定終點提前到達(dá)，會導(dǎo)致測得的HCl濃度結(jié)果？A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷8.藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的“性狀”項，主要目的是？A.確定藥品的真?zhèn)蜝.控制藥品的主要化學(xué)成分含量C.判斷藥品是否在有效期內(nèi)D.描述藥品的外觀、臭味、溶解度等物理特性9.用外標(biāo)法進行樣品含量測定時，若稱取樣品量偏少，則測得的含量結(jié)果？A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷10.下列哪種方法不適合用于手性化合物的拆分或鑒別？A.手性HPLCB.手性毛細(xì)管電泳C.紅外分光光度法D.手性色譜法二、填空題（每空1分，共15分。）1.測量結(jié)果與真實值之差稱為________，用相對術(shù)語表示則為________。2.紫外-可見分光光度法是基于物質(zhì)對________的吸收而進行定性和定量分析的方法。3.在氣相色譜分析中，分離過程的根本原因是樣品中各組分在固定相和流動相中具有不同的________。4.高效液相色譜法中，表示色譜柱分離效能的指標(biāo)是________，表示色譜峰分離程度的指標(biāo)是________。5.酸堿滴定法中，選擇指示劑的原則是滴定終點時，指示劑的顏色變化應(yīng)發(fā)生在________的pH范圍內(nèi)。6.藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，含量測定項通常采用________或________方法進行。7.在藥物分析中，常用的數(shù)據(jù)處理方法包括________、作圖法、最小二乘法等。三、簡答題（每題5分，共20分。）1.簡述紫外-可見分光光度法測定物質(zhì)含量的基本原理。2.與薄層色譜法（TLC）相比，高效液相色譜法（HPLC）有哪些主要優(yōu)點？3.簡述酸堿滴定法對滴定劑和指示劑的基本要求。4.在進行藥物含量測定時，為什么要進行方法學(xué)驗證？驗證通常包括哪些主要內(nèi)容？四、計算題（每題6分，共12分。）1.用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00mL0.1250mol/LNaOH溶液，消耗HCl溶液24.50mL。計算NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度。2.某樣品經(jīng)適當(dāng)處理后，取續(xù)濾液10.00mL，用0.05000mol/L的高錳酸鉀（KMnO4）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗KMnO4溶液15.80mL。已知樣品處理及滴定過程中，每1mLKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.02000g待測組分。計算該樣品中待測組分的百分含量。五、論述題（10分。）簡述氣相色譜法（GC）和高效液相色譜法（HPLC）在原理、設(shè)備、應(yīng)用范圍及優(yōu)缺點方面的主要區(qū)別，并說明在選擇分析方法時應(yīng)考慮哪些因素。試卷答案一、選擇題1.C解析：系統(tǒng)誤差具有確定性，重復(fù)測定時大小和方向不變。A、B、D均為偶然誤差。2.A解析：在最大吸收波長處，物質(zhì)對光的吸收最強，此時測定的靈敏度和精密度最高。3.D解析：紅外光譜圖峰形相對尖銳，但分辨率很高，不是較低。4.B解析：根據(jù)范氏方程，增加載氣流速，線性擴散項影響減小，傳質(zhì)阻力減小，理論塔板數(shù)增加，保留時間縮短。5.A解析：HPLC可以使用非揮發(fā)性溶劑作為流動相，因此不受樣品揮發(fā)性的限制，而GC需要樣品為氣態(tài)或能氣化。6.C解析：熱導(dǎo)檢測器是基于樣品和載氣熱導(dǎo)率差異進行檢測的通用型檢測器，主要用于GC，不是HPLC最常用的檢測器（HPLC常用UV、熒光、質(zhì)譜等）。7.B解析：滴定終點提前到達(dá)，說明消耗的NaOH體積偏少，計算出的HCl濃度偏低。8.D解析：“性狀”項描述藥品的物理化學(xué)性質(zhì)，是藥品質(zhì)量的重要體現(xiàn)，但不是用于控制含量或鑒別真?zhèn)巍?.B解析：外標(biāo)法計算結(jié)果為C樣品=(C標(biāo)準(zhǔn)*V標(biāo)準(zhǔn))/V樣品。樣品量偏少即V樣品偏小，導(dǎo)致計算結(jié)果偏低。10.C解析：紅外分光光度法是基于分子振動和轉(zhuǎn)動能級躍遷，對手性異構(gòu)體沒有選擇性，不能用于拆分或鑒別。手性HPLC、手性毛細(xì)管電泳和手性色譜法利用手性選擇劑與對映體間的作用差異實現(xiàn)分離。二、填空題1.誤差，相對誤差2.紫外-可見光3.分配系數(shù)（或溶解度）4.柱效（或理論塔板數(shù)），分離度5.等當(dāng)點（或化學(xué)計量點）6.化學(xué)分析法，儀器分析法7.比較法三、簡答題1.紫外-可見分光光度法基于朗伯-比爾定律（A=εbc）。當(dāng)波長、光程和比色皿固定時，吸光度A與樣品濃度c成正比。通過測定樣品的吸光度，利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法（已知濃度標(biāo)準(zhǔn)品繪制）或直接使用物質(zhì)吸光系數(shù)（ε），可以計算出樣品的濃度。2.HPLC相比TLC的優(yōu)點主要包括：分離效率高、分析速度快、靈敏度高、自動化程度高、可進行微量分析、易于與檢測器聯(lián)用進行在線分析、適用范圍廣（可分析熱不穩(wěn)定、揮發(fā)性低的化合物）等。3.滴定劑要求：純度高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、摩爾質(zhì)量較大、能與待測物按確定化學(xué)計量關(guān)系完全反應(yīng)、反應(yīng)速度快、終點時化學(xué)計量點與滴定終點（指示劑變色點）接近。指示劑要求：變色敏銳、變色范圍窄（最好在等當(dāng)點附近）、顏色變化明顯、用量適當(dāng)（不干擾滴定反應(yīng)）、在滴定介質(zhì)中穩(wěn)定。4.方法學(xué)驗證是為了確認(rèn)所采用的分析方法是否適合于特定樣品的測定，其結(jié)果可作為方法是否可以接受及放行的依據(jù)。驗證內(nèi)容通常包括：專屬性（鑒別、分離度）、線性、范圍、準(zhǔn)確度（回收率）、精密度（重復(fù)性、中間精密度）、定量限（LOQ）、檢測限（LOD）、耐用性等。四、計算題1.解：根據(jù)滴定反應(yīng)方程式HCl+NaOH→NaCl+H2O，1molHCl與1molNaOH反應(yīng)。NaOH濃度=(HCl濃度×VHCl)/VNaOH=(0.1000mol/L×24.50mL)/20.00mL=0.1225mol/L答：NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度為0.1225mol/L。2.解：根據(jù)題意，1mLKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.02000g待測組分。消耗KMnO4溶液15.80mL，則相當(dāng)于15.80mL×0.02000g/mL=0.3160g。樣品中待測組分含量=(0.3160g/15.80mL)×10.00mL=0.2000g樣品中待測組分百分含量=(0.2000g/樣品質(zhì)量)×100%=20.00%(假設(shè)樣品質(zhì)量為100g或按題目給定量計算)答：該樣品中待測組分的百分含量為20.00%。五、論述題氣相色譜法（GC）和高效液相色譜法（HPLC）都是重要的分離分析技術(shù)，但原理、設(shè)備、應(yīng)用范圍及優(yōu)缺點有顯著區(qū)別。GC基于氣體作為流動相，利用樣品中各組分在氣相和固定相間不同的分配系數(shù)進行分離。樣品需能氣化或經(jīng)衍生化后氣化，適用于分析沸點較低、熱穩(wěn)定性好的化合物。優(yōu)點是分析速度快、分離效率高、檢測器靈敏度高（尤其對痕量分析）。缺點是樣品受揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性限制，不能直接分析高沸點、熱不穩(wěn)定、含有極性基團的化合物。HPLC使用液體作為流動相，分離原理與GC類似，但壓力較高（可達(dá)數(shù)千大氣壓），可實現(xiàn)高效分離。樣品溶解于液體流動相中，適用范圍廣，可直接分析高沸點、熱不穩(wěn)定、極性化合物。優(yōu)點是適用