1、化學(xué)需氧量的測定,-重鉻酸鉀法,環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn),河南師范大學(xué),環(huán)境科學(xué)與工程實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心,一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1、 明確化學(xué)需氧量的定義。,2、 掌握加熱回流操作和重鉻酸鉀法測定 化學(xué)需氧量的原理和方法。,二、重鉻酸鉀法（CODcr）,在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水中的還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算出水樣中的化學(xué)需氧量。,原 理：,二、重鉻酸鉀法（CODcr）,反應(yīng)在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理后，水樣中溶解性和懸浮性有機(jī)物所消耗的重鉻酸鉀相對應(yīng)的氧的濃度。,1、500mL全玻

2、璃回流裝置。,儀 器：,2、加熱裝置（電爐）。,3、25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。,1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.2500mol/L）。,試 劑：,2、試亞鐵靈指示液。,3、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（約為0.1mol/L）。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。,加熱回流裝置圖,實(shí)驗(yàn)裝置及步驟：,取水樣20 mL于錐形瓶中,混勻,混勻，接上回流裝置，開始回流,混勻后，回流加熱2h（自沸騰計(jì)時(shí)）,自冷凝管上口加入90mL水,使溶液總體積不小于140mL,取下錐形瓶,用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定終點(diǎn)由藍(lán)綠色變成紅棕色，記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量，計(jì)算CODcr值

3、,取20 mL蒸餾水作為空白對照,計(jì) 算：,計(jì)算,式中：c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V0滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）； V1滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）； V水樣的體積（mL）； 8氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。,1、水樣的稀釋 對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。,注意事項(xiàng)：,2、消除

4、干擾 廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。,注意事項(xiàng)：,3、水樣取用量和試劑用量表,注意事項(xiàng)：,4、硫酸亞鐵銨標(biāo)定 每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。,注意事項(xiàng)：,5、對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。,注意事項(xiàng)：,1、為什么要測定化學(xué)需氧量？,三、思考題,2、重鉻酸鉀法測定化學(xué)需氧量的過程中，硫酸硫酸銀各起什么作用？,3、實(shí)驗(yàn)中為什么要做空白實(shí)驗(yàn)？,加熱回流裝置圖,說明,1可氧化部分：直鏈脂肪族完全氧化 不易氧化部分：芳香族不易O；吡啶族不易O 不可氧化部分：揮發(fā)性直鏈脂肪、苯等于蒸氣相 2干擾及消除 Cl-200mg/L先定量稀釋； 含Cl-水樣，先加入HgSO4，使Cl-與Hg2+絡(luò)合，消除干擾； 3CODcr高，應(yīng)先稀釋