1、1,第十四章 重氮化合物和偶氮化合物,2,第一節(jié) 重氮化合物,一、重氮鹽和偶氮化合物,重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有N2 官能團(tuán)，其中兩端都和碳原子相連的叫做偶氮化合物，如果一端和非碳原子相連則稱為重氮化合物。,3,二、重氮化反應(yīng),注意事項(xiàng)： A. 強(qiáng)酸性條件，HCl一般2.53mol，以避免發(fā)生偶合反應(yīng); B. 亞硝酸或亞硝酸鹽不能過(guò)量，因?yàn)樗芗铀僦氐}的分解; C. 反應(yīng)混合物使淀粉碘化鉀試紙顯藍(lán)紫色即為反應(yīng)終點(diǎn)。,4,三、重氮鹽的化學(xué)性質(zhì),1、釋放氮的反應(yīng),重氮基被羥基、氫、鹵素和氰基取代，可制備用常規(guī)方法不能得到的芳香族化合物。,5,6,7,8,例題2:,9,2、保留氮的反應(yīng),A

2、. 還原反應(yīng)：使用還原劑，可不放氮生成苯肼。Na2S2O3、Na2SO3、Na2S2O4 (連二硫酸鈉)、SnCl2+HCl等。,10,B. 偶聯(lián)反應(yīng)(偶合)：重氮鹽(親電試劑)與活潑的芳香化合物(芳胺類、酚類)，在弱酸性或弱堿性介質(zhì)中發(fā)生偶合，得到偶氮類染料。反應(yīng)定位在活性基的對(duì)位，當(dāng)對(duì)位被占據(jù)則可進(jìn)入鄰位，由于共軛作用的關(guān)系，不發(fā)生間位偶合。,11,芳香族偶氮化合物的通式為：Ar-N=N-Ar，它們都具有顏色，性質(zhì)穩(wěn)定，可作為染料，稱為偶氮染料。 物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)與其顏色具有一定的關(guān)系，結(jié)構(gòu)特征是具有大體系，使物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)進(jìn)入可見(jiàn)光區(qū)而呈現(xiàn)不同的顏色。 不同的酸堿性往往又可改變其結(jié)構(gòu)導(dǎo)致

3、顏色的變化。,第二節(jié) 偶氮化合物,不同波長(zhǎng)光的顏色及其互補(bǔ)色 物質(zhì)吸收的光 波長(zhǎng)(nm) 顏色 互補(bǔ)色(被看見(jiàn)的顏色) 400 紫 黃綠 425 藍(lán)青 黃 450 青 橙黃 490 青綠 紅 510 綠 紫 530 黃綠 紫 550 黃 藍(lán)青 590 橙黃 青 640 紅 青綠 730 紫 綠,12,通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜測(cè)定，物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下： 1. 有機(jī)物分子中共軛鏈的增長(zhǎng)，導(dǎo)致物質(zhì)的顏色加深(紅移)。,13,3. 助色基的引入可使化合物顏色加深 (光譜帶紅移)。助色基結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：含有未共享的孤電子對(duì)，與共軛體系產(chǎn)生p-共軛，使電子的流動(dòng)性增加。容易躍遷，顏色加深。,2. 在共軛

4、體系中引入生色基，可使小共軛鏈化合物產(chǎn)生顏色。生色基結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：含重鍵可與共軛體系產(chǎn)生-共軛。,14,15,2、保留氮的反應(yīng),A. 還原反應(yīng)：使用還原劑，可不放氮生成苯肼。Na2S2O3、Na2SO3、Na2S2O4 (連二硫酸鈉)、SnCl2+HCl等。,16,B. 偶聯(lián)反應(yīng)(偶合)：重氮鹽(親電試劑)與活潑的芳香化合物(芳胺類、酚類)，在弱酸性或弱堿性介質(zhì)中發(fā)生偶合，得到偶氮類染料。反應(yīng)定位在活性基的對(duì)位，當(dāng)對(duì)位被占據(jù)則可進(jìn)入鄰位，由于共軛作用的關(guān)系，不發(fā)生間位偶合。,17,芳香族偶氮化合物的通式為：Ar-N=N-Ar，它們都具有顏色，性質(zhì)穩(wěn)定，可作為染料，稱為偶氮染料。 物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)與其

5、顏色具有一定的關(guān)系，結(jié)構(gòu)特征是具有大體系，使物質(zhì)吸收光的波長(zhǎng)進(jìn)入可見(jiàn)光區(qū)而呈現(xiàn)不同的顏色。 不同的酸堿性往往又可改變其結(jié)構(gòu)導(dǎo)致顏色的變化。,四、偶氮化合物與酸堿指示劑,不同波長(zhǎng)光的顏色及其互補(bǔ)色 物質(zhì)吸收的光 波長(zhǎng)(nm) 顏色 互補(bǔ)色(被看見(jiàn)的顏色) 400 紫 黃綠 425 藍(lán)青 黃 450 青 橙黃 490 青綠 紅 510 綠 紫 530 黃綠 紫 550 黃 藍(lán)青 590 橙黃 青 640 紅 青綠 730 紫 綠,18,通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜測(cè)定，物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下： 1. 有機(jī)物分子中共軛鏈的增長(zhǎng)，導(dǎo)致物質(zhì)的顏色加深(紅移)。,19,3. 助色基的引入可使化合物顏色加深 (光譜帶紅移)。助色基結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：含有未共享的孤電子對(duì)，與共軛體系產(chǎn)生p-