1、第四章 二烯烴和共軛烯烴,4.1 二烯烴的分類(lèi)和命名： 一、分類(lèi) 1.累積二烯烴：兩個(gè)雙鍵連在同一個(gè)碳原子上。,2.共軛二烯烴：兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開(kāi)。,3.隔離二烯烴：兩個(gè)雙鍵被多個(gè)單鍵隔開(kāi)。,第五章 二烯烴,二、命名 1. 選含兩個(gè)雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈； 2. 從靠近雙鍵的一端開(kāi)始編號(hào)，雙鍵位置和最?。?3. 寫(xiě)出名稱(chēng)，每個(gè)雙鍵的位置都需要標(biāo)明； 4. 有順?lè)串悩?gòu)者，需標(biāo)明。,4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯,4-甲基-1,4-己二烯,反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯,順,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯,(1) 1,3-丁二烯的工業(yè)制法 (甲) 從裂

2、解的C4餾分提取 (乙) 由丁烷或丁烯脫氫生產(chǎn) (2) 2-甲基-1,3-丁二烯的工業(yè)制法 (甲) 從裂解氣的C5餾分提取 (乙) 由異戊烷和異戊烯脫氫生產(chǎn) (丙) 合成法,4.2 共軛二烯烴的工業(yè)制法：,4.3 二烯烴的結(jié)構(gòu)：,4.3.1丙二烯的結(jié)構(gòu)：,4.3.2 1,3-丁二烯烴的結(jié)構(gòu)共軛鍵,鍵角：C=C-C：128 (H-C-C:121) 鍵角：C=C-H：125(H-C-H:117) 鍵長(zhǎng)：C=C：0.134(0.133) 鍵長(zhǎng)：C-C：0.148(0.154),包含3個(gè)或3個(gè)以上原子的鍵叫共軛鍵，大鍵，離域鍵。 電子在所有鍵原子上運(yùn)動(dòng)。,4. 4 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 4.4.1、1

3、,4-加成 1、催化加氫：,2、加氯或加溴：,3、加氯化氫或溴化氫：,低溫有利于1,2-加成，高溫有利于1,4-加成.,4.4.2 電環(huán)化反應(yīng),4.4.3 、雙烯合成，D-A反應(yīng)：,4.4.4 聚合反應(yīng)與合成橡膠,4.5、共軛鍵的類(lèi)型： 4.5.1正常的共軛鍵(-共軛)： 1,3-丁二烯：4個(gè)原子，4個(gè)電子；苯：6個(gè)原子，6個(gè)電子 這種軌道和軌道參與的共軛，叫-共軛。 4.5.2.多電子共軛鍵(p-共軛) ：,電子數(shù)大于原子數(shù)，雙鍵或三鍵碳原子上連接的原子帶有孤對(duì)電子。由p軌道和軌道參與的共軛，叫p-共軛,4.5.3.缺電子共軛鍵(p-共軛) ： 電子數(shù)小于原子數(shù)，雙鍵或三鍵碳原子上連接的原子帶有空的p軌道,如烯丙基正離子。也由p軌道和軌道參與共軛，叫p-共軛。,4.5.4.超共軛：,CH3中C-H鍵軌道與C=C雙鍵的軌道重疊形成- 共軛， 叫做超共軛。還有丙炔、甲苯等。,4.5.5 、共軛效應(yīng) 由于形成共軛鍵而引起的分子性質(zhì)的改變。 1.共軛能： 分子共軛后更穩(wěn)定，能量比不共軛時(shí)更低，所低的數(shù)值叫共軛能。 2.鍵長(zhǎng)： 分子共軛后，C2-C3電子云重疊的更多，電子云密度更大，原子結(jié)合的更牢固，鍵長(zhǎng)更短?？偨Y(jié)果：雙鍵拉長(zhǎng)，單鍵縮短。,4.5.6 、拉電子共軛效應(yīng)和推電子共軛效應(yīng)： 拉電子共軛效應(yīng)：-C,推電子共軛效應(yīng)：+C,4.5.7 、共軛效應(yīng)與有機(jī)物種的穩(wěn)定性：