1、現(xiàn)代色譜法,氣相色譜的發(fā)展是高效分離的突破口，而高效氣相色譜和高效液相色譜是現(xiàn)代分離技術(shù)的基礎(chǔ)，在氣相色譜中新型高選擇性的耐高溫固定相仍是比較活躍的研究領(lǐng)域。對(duì)氣相色譜在有機(jī)物的痕量分離分析方面的應(yīng)用仍須關(guān)注。液相色譜中選擇性色譜柱和選擇性流動(dòng)相的應(yīng)用發(fā)展是今后若干年中的主攻方面。細(xì)徑柱的合理開(kāi)發(fā)，多維色譜以及以色譜為主的系統(tǒng)分析網(wǎng)絡(luò)將使復(fù)雜系統(tǒng)有機(jī)痕量物質(zhì)的分離和分析躍上新的臺(tái)階。,第六章 氣相色譜法,五、檢測(cè)器 六、記錄儀和 數(shù)據(jù)處理裝置 6-3 操作條件 的選擇 一、載氣流速 二、氣化室溫度 三、柱溫 四、檢測(cè)器溫度,6-1 一般流程及 分離原理 一、一般流程 二、分離原理 三、色譜流出

2、曲線(xiàn) 6-2 系統(tǒng)簡(jiǎn)介 一、色譜柱 二、擔(dān)體 三、固定液 四、載氣,6-5毛細(xì)管氣相色譜 一、毛細(xì)管柱的分類(lèi) 二、毛細(xì)管色譜的 特點(diǎn) 三、毛細(xì)管色譜系統(tǒng) 6-6 應(yīng)用 一、應(yīng)用范圍 二、制備衍生物的 方法 三、應(yīng)用實(shí)例,五、柱型、柱長(zhǎng)和 柱內(nèi)徑 六、擔(dān)體粒度 七、固定液用量 八、進(jìn)樣時(shí)間和 進(jìn)樣量 九、柱壓降 6-4 定性和定量 一、定性方法 二、定量方法,0,第六章 氣相色譜法,氣相色譜法（Gas Chromatography, GC）屬柱色譜，其中GSC屬于吸附色譜，而GLC則屬于分配色譜。GSC可供選擇的吸附劑較少，所以多用GLC。其流動(dòng)相是氣體，又稱(chēng)為載氣。固定相是涂在擔(dān)體上的液體。其

3、特點(diǎn)是：選擇性高，分離效果高，靈敏度高，分析速度快，應(yīng)用范圍廣。但不能直接給出定性結(jié)果，樣品必須氣化，定量準(zhǔn)確性差（誤差13%）。為克服這些缺點(diǎn)，常采用氣相色譜儀與其它近代分析儀器聯(lián)用，例如：氣質(zhì)、氣紅、氣核磁聯(lián)用等。,6-1 一般流程及分離原理 一、一般流程,雙氣路填充柱氣相色譜儀流程 1-高壓氣瓶（載氣）；2-減壓閥（氫氣表或氧氣表）；3-凈化器；4-穩(wěn)壓閥；5-壓力表；6-針閥或穩(wěn)流閥；7-壓力表；8-氣化室；9-色譜柱；10-恒溫箱,附：氣相色譜儀主要部件的流程圖,二、分離原理 由于試樣中各組分在色譜柱中氣相、液相間的分配系數(shù)不同，氣化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí)，組分就在其中的兩

4、相間進(jìn)行反復(fù)多次（103106次）的分配，由于固定相對(duì)各組分的溶解能力不同，所以這些組分在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同，經(jīng)過(guò)一定柱長(zhǎng)后，彼此分離，順序離開(kāi)色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器，產(chǎn)生的信號(hào)經(jīng)放大后，在記錄儀上繪制出各組分的色譜圖。,三、色譜流出曲線(xiàn)圖,圖6-1 色譜流出曲線(xiàn)示意圖,6-2 氣相色譜系統(tǒng)簡(jiǎn)介 色譜柱及其固定液是決定被分離混合物各組分能否完全分離的關(guān)鍵部分，而各組分的完全分離又取決于柱效能和選擇性，后者主要取決于固定相（擔(dān)體和固定液）是否選擇合適。 一、色譜柱 (1)填充柱 填充柱由玻璃管，銅管，不銹鋼管，聚四氟乙烯管，尼龍管等耐腐蝕，耐高溫，惰性，內(nèi)表面光滑，內(nèi)壁干凈，直徑均勻的材料制成的

5、U型或螺旋性管，內(nèi)徑26mm，柱長(zhǎng)110m（根據(jù)柱溫、柱壓、樣品性質(zhì)等不同實(shí)驗(yàn)條件，選擇柱長(zhǎng)）。,(2)毛細(xì)管柱 毛細(xì)管柱由塑料，玻璃，不銹鋼等材料制成，內(nèi)徑0.10.5mm，長(zhǎng)度50300m。 二、擔(dān)體 擔(dān)體是固定液的支持物，其作用是負(fù)載薄層均勻的固定液液膜。 (1)對(duì)擔(dān)體的要求 有恰當(dāng)?shù)谋砻娣e，孔徑分布均勻，吸附性小，惰性，有一定的機(jī)械強(qiáng)度，熱穩(wěn)定性好。,(2)類(lèi)型 硅藻土系列 紅色：由天然硅藻土與粘結(jié)劑煅燒制得，用于分離非極性物質(zhì)。例如：6201紅色擔(dān)體。 白色：天然硅藻土加Na2CO3作助溶劑，煅燒制得。用于分離極性物質(zhì)。例如：101、102白色擔(dān)體。 非硅藻土系列 氟擔(dān)體，多孔性高聚

6、物微球，玻璃微球等，多用于特殊目的的分離。例如：多孔性高聚物微球可用于分析樣品中的水分，氨氣等。,通常選用粒度為6080目或80100目的擔(dān)體，為了消除擔(dān)體表面的吸附性，克服色譜峰拖尾，擔(dān)體在使用前應(yīng)經(jīng)水洗、酸洗或堿洗甚至硅烷化或釉化處理等，以除去粉末和金屬氧化物等其它雜質(zhì)及表面的氧化鋁等吸附中心。隨著高效色譜柱的發(fā)展，對(duì)擔(dān)體性能的要求越來(lái)越高，特別是對(duì)微量雜質(zhì)的分析和對(duì)高沸點(diǎn)極性化合物的分析，擔(dān)體性能的優(yōu)劣有時(shí)會(huì)成為控制因素。所以要根據(jù)分析項(xiàng)目和固定液的含量選擇不同的擔(dān)體。,三、固定液 固定液的性質(zhì)及其正確選擇是氣相色譜分離成功與否的重要一環(huán)。固定液一般都是高沸點(diǎn)的有機(jī)化合物，在操作溫度下為

7、液態(tài)，在室溫時(shí)為固態(tài)或液態(tài)。 (1)對(duì)固定液的要求 在操作溫度下蒸氣壓要低(0.010.1mmHg),熱穩(wěn)定性好，以免在使用過(guò)程中流失（最高使用溫度可查閱氣相色譜手冊(cè)）,對(duì)樣品中各組分有足夠的溶解能力，且對(duì)分離的組分要有高的選擇性（即對(duì)不同的組分有不同的分配系數(shù)）。 化學(xué)穩(wěn)定性好，不與被分離的各組分、擔(dān)體及載氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 (2)類(lèi)型 按相對(duì)極性（）分類(lèi)： 非極性，例如：SE-30（甲基硅酮）、OV-101（二甲基硅脂）。 中等極性，例如：OV-17（苯基甲基硅酮） 極性，例如：, -氧二丙腈 氫鍵型，例如：PEG-20M,按化學(xué)類(lèi)型分類(lèi)：,將具有相同官能團(tuán)的固定液分為一類(lèi)，如下表。 按化學(xué)

8、結(jié)構(gòu)分類(lèi)的固定液,(3)選擇原則 固定液的選擇取決于被分離物質(zhì)的性質(zhì)，一般根據(jù)相似性原則，即固定液的性質(zhì)與被分離組分之間有某些相似。如：極性相似，官能團(tuán)相似，化學(xué)鍵相似等。 具體做法： 分離非極性物質(zhì)選用非極性固定液。各組分按沸點(diǎn)高低順序流出：從沸點(diǎn)低到沸點(diǎn)高。 分離強(qiáng)極性物質(zhì)選用強(qiáng)極性固定液。各組分按極性順序流出：從極性弱到極性強(qiáng)。對(duì)極性和非極性混合物，一般也選極性固定液。,分離酸性和堿性物質(zhì)，選用強(qiáng)極性固定液，并加入酸性或堿性添加劑（如H3PO4，KOH）以便得到對(duì)稱(chēng)峰。 分離異構(gòu)體，一般選用強(qiáng)極性固定液。 難分離樣品，多選擇混合固定液。例如：串聯(lián)柱或混合柱。 擔(dān)體和固定液的選擇可查閱氣相

9、色譜手冊(cè)，但還要根據(jù)實(shí)驗(yàn)來(lái)決定。,四、載氣 流動(dòng)相氣體即為載氣。載氣以一定流速攜帶氣體樣品或經(jīng)氣化后的樣品一起進(jìn)入色譜柱。對(duì)同一色譜柱，在一定的溫度下，恒定的氣體流速以某一種特定的保留時(shí)間來(lái)洗脫各個(gè)組分。正因?yàn)檩d氣流速恒定，所以各組分也就有一種特定的保留體積。 常用的載氣是氫氣、氦氣和氮?dú)?。載氣應(yīng)該是：不活潑，不與樣品或固定液反應(yīng)；擴(kuò)散速度??；足夠純；價(jià)廉，易購(gòu)得；與所使用的檢測(cè)器相適應(yīng)。,五、檢測(cè)器 檢測(cè)器是將從色譜柱流出的載氣中被分離各組分的濃度或質(zhì)量變化轉(zhuǎn)換為易于測(cè)量的電信號(hào)（電壓或電流）的裝置，它決定色譜儀的靈敏度，最小檢出量，穩(wěn)定性，定量準(zhǔn)確性和響應(yīng)時(shí)間的快慢。檢測(cè)器有兩種類(lèi)型：濃度

10、型，指給出的信號(hào)強(qiáng)度與組分濃度成正比，檢測(cè)組分濃度的瞬間變化；質(zhì)量型，指給出的信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器中組分的質(zhì)量正比，測(cè)量組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化。,前者包括熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）：通用型，適用于有機(jī)、無(wú)機(jī)物；電子捕獲檢測(cè)器（ECD）：選擇型，對(duì)含電負(fù)性強(qiáng)的元素的物質(zhì)有響應(yīng)。后者包括H火焰離子化檢測(cè)器（FID）：選擇型，適用于有機(jī)物?；鹧婀舛葯z測(cè)器（FPD）：選擇型，測(cè)含殘余農(nóng)藥中S、P的含量。 (1)熱導(dǎo)池檢測(cè)器TCD 惠斯頓電橋參比、測(cè)量的兩個(gè)電橋臂電阻相等，電橋平衡記錄儀無(wú)信號(hào)進(jìn)樣，測(cè)量臂導(dǎo)熱系數(shù)改變，兩電阻不相等，有信號(hào)輸出。載氣與樣品的導(dǎo)熱系數(shù)相差越大，檢測(cè)器靈敏度越高，載氣一

11、般用H2。,(2) H火焰離子化檢測(cè)器FID,(3)電子捕獲檢測(cè)器ECD,(4)火焰光度檢測(cè)器FPD,六、檢測(cè)與記錄系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理裝置,組分分離后進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器將各組分的量的變化轉(zhuǎn)化為電壓或電流的變化，經(jīng)放大后由記錄儀繪出色譜圖。 檢測(cè)器按響應(yīng)特征可分為濃度型檢測(cè)器與質(zhì)量型檢測(cè)器兩類(lèi)。濃度型檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)與進(jìn)入檢測(cè)器的組分濃度成正比，如：熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）。質(zhì)量型檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比，如：氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。 數(shù)據(jù)處理裝置一般聯(lián)用計(jì)算機(jī)。,6-3 氣相色譜分離操作條件的選擇 一、載氣流速 流速 出峰快 各組分之間的峰間距 分離效果差 流速

12、出峰慢 各組分之間的峰間距 分離效果好 最佳流速應(yīng)當(dāng)是：出峰快，分離效果好。 載氣選擇：載氣應(yīng)與所用檢測(cè)器相適應(yīng)。對(duì)TCD，應(yīng)選用H2或He；對(duì)FID，選N2 二、氣化室溫度 氣化室的溫度應(yīng)高到足以迅速氣化樣品，又不致引起樣品的熱解或分子重排，通常氣化室的溫度比樣品沸點(diǎn)高出大約20。,三、柱溫 柱溫 出峰快各組分之間的峰間距 分離效果差 柱溫 出峰慢各組分之間的峰間距 分離效果好 柱溫要根據(jù)樣品的沸點(diǎn)和固定液的最高使用溫度等來(lái)選擇，盡管柱溫低分離效果好，但樣品中含沸點(diǎn)相差較多的成分時(shí)，必須使用程序升溫（按預(yù)定的加熱速度隨時(shí)間作線(xiàn)性增加），而不能任意降低柱溫。,四、檢測(cè)器溫度 檢測(cè)器和從色譜柱到

13、檢測(cè)器的接連處都必須熱到使樣品和離子化過(guò)程中生成的水或各種副產(chǎn)物不出現(xiàn)冷凝現(xiàn)象（峰的加寬和各峰的衰減是冷凝作用的表征）。 五、柱型、柱長(zhǎng)和柱內(nèi)徑 色譜柱容量 柱效能 分離效果好 柱長(zhǎng),內(nèi)徑分離效果好,但載氣流速柱壓降。若使用毛細(xì)管柱，則固定液直接涂漬在毛細(xì)管內(nèi)壁上，不需要擔(dān)體，滲透性大，傳質(zhì)阻力小，可采用很長(zhǎng)的色譜柱。所以分離效果好，分析速度快，樣品用量小。,六、擔(dān)體粒度 擔(dān)體粒度較小且均勻，分離效果好，若柱內(nèi)徑為46 mm，則使用6080目的擔(dān)體較合適。 七、固定液用量 固定液用量 分析速度，操作溫度，但樣品容量，并要求使用高度惰性的擔(dān)體。 八、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量 進(jìn)樣時(shí)間要短，樣品必須象“塞

14、子”一樣在瞬間進(jìn)入柱內(nèi)。進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)造成樣品在柱中的擴(kuò)散，使色譜峰變寬，甚至變形。進(jìn)樣量過(guò)大，造成色譜柱的超負(fù)荷，影響分析效果。,九、柱壓降 入口壓力出口壓力分離效果好。 6-4 定性和定量方法 一、定性 類(lèi)似于薄層和紙色譜，用已知物直接對(duì)照法定性，即將標(biāo)樣和試樣在同一條件下比較保留時(shí)間，最好用雙柱定性。若無(wú)標(biāo)樣，則采用氣質(zhì)聯(lián)用。,二、定量 (1)歸一法 ci % = (mi / m)100% = mi / (m1 + m2+ + mn)100%= Aifi/ (A1f1+A2f2+Anfn)100% 其中相對(duì)校正因子： fi= fi / fs = mi/AiAs/ms mi = Ai f

15、ims/ As 相對(duì)校正因子可在有關(guān)文獻(xiàn)上查閱或自測(cè)。但所有組分的色譜峰應(yīng)全部出現(xiàn)，峰面積能準(zhǔn)確測(cè)量，且無(wú)雜質(zhì)峰。,(2)內(nèi)標(biāo)法 當(dāng)色譜峰出不齊，或峰面積測(cè)定有困難時(shí)，試樣中其他組分無(wú)法定性，僅對(duì)其中一種已知組分定量，可用內(nèi)標(biāo)法。將標(biāo)樣加到試樣中，標(biāo)樣的出峰位置距被測(cè)組分峰很近。 mi= Aifi ms= Asfs mi = (Aifi/ Asfs)ms 若校正因子查不到或不能用，可用組分i標(biāo)樣求出fi/fs=( miAs) / ( msAi),(3)外標(biāo)法（工作曲線(xiàn)法） ci/Ai = cs/As ，要求儀器穩(wěn)定，進(jìn)樣量準(zhǔn)確，在色譜峰出不齊或找不到合適的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)時(shí)，可用此法。 6-5 毛細(xì)管

16、氣相色譜 一、毛細(xì)管柱的分類(lèi) 空心毛細(xì)管柱（WCOT） 是將固定液直接涂在毛細(xì)管內(nèi)壁表面的一種色譜柱。特點(diǎn)：傳質(zhì)阻力小，分離效能高、分析速度快。用它可進(jìn)行復(fù)雜有機(jī)物的分析。,（2）填充毛細(xì)管色譜柱（SCOT）,先將載體松散地填充在原料管中（一般為玻璃材質(zhì)），然后拉制成毛細(xì)管。與WCOT比較，對(duì)復(fù)雜混合物分離的選擇性有所改善，柱容量大，便于分析極性物質(zhì)。 （3）多孔層毛細(xì)管色譜柱 一種在玻璃管內(nèi)壁涂一薄層載體后再涂固定液的毛細(xì)管柱。分離效能高，分析速度快，柱容量也大。,二、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn),柱容量小，允許進(jìn)樣量小 滲透率高（因?yàn)槊?xì)管柱是空心的，對(duì)氣流的阻力?。?柱效率和分離效率高（分離復(fù)雜混合

17、物能力大為提高） 毛細(xì)管色譜不能用于制備，只能用于分析。,三、毛細(xì)管色譜系統(tǒng),（1）進(jìn)樣系統(tǒng) 由于毛細(xì)管柱容量很小，每次只允許進(jìn)樣0.01L,所以使用分流法（即在氣化室出口分兩路，絕大部分放空，極小部分進(jìn)柱，這兩部分比叫分流比）進(jìn)樣。 （2）檢測(cè)器 由于毛細(xì)管進(jìn)樣量小，出峰快，所以要求高靈敏度快響應(yīng)的檢測(cè)器。最適用的是高靈敏度的氫焰離子化檢測(cè)器。 （3）記錄儀 因?yàn)槊?xì)管色譜峰非常窄，所以要求有快速記錄系統(tǒng)。常用電位差計(jì)式記錄儀。 （4）尾吹裝置 采用加入補(bǔ)償氣的方法將組分很快吹入檢測(cè)器，以消除和減少柱后譜圖的變寬。,6-6 氣相色譜法的應(yīng)用,一、應(yīng)用范圍 被分析化合物要有一定的蒸氣壓，即在操

18、作條件下其蒸氣壓為0.210mmHg的室溫下為氣、液、固體的有機(jī)化合物，大約有20%的有機(jī)物具備上述條件。若不具備條件，可制備揮發(fā)性衍生物。,二、制備衍生物的方法 (1)含COOH的有機(jī)物（如有機(jī)酸） 酯化 i 重氮甲烷法： RCOOH + CH2N2 RCOOCH3 + N2 N2揮發(fā)，不引入雜質(zhì)，轉(zhuǎn)化率高。 ii 甲醇/三氟化硼法： RCOOH + CH3OH RCOOCH3 + H2O BF3催化產(chǎn)物用乙醚萃取濃縮，上柱,iii 季銨鹽法： RCOOH + (CH3)4N+OH- RCOO-N+ (CH3)4 + H2O 360400：RCOO-N+ (CH3)4 RCOOCH3 + (

19、CH3)3N或：RCOO-N+ (CH3)4 + CH3I RCOOCH3 + (CH3)4N+I- 硅烷化 RCOOH + ClSi(CH3)3 RCOOSi(CH3)3 + HCl,(2)含OH和NH2的有機(jī)物（如醇，酚，糖類(lèi)，甾體和核苷等） 硅醚（烷）化 ROH + (CH3)3SiNHSi (CH3)3 ROSi (CH3)3 + NH3,乙?；?ROH + (CH3CO)2O CH3COOR + CH3COOH 反應(yīng)在酸性條件下的(CH3CO)2O吡啶溶液中進(jìn)行 加水分解過(guò)量的乙酸酐 除去水，上柱。 或： ROH + (CF3CO)2O CF3COOR + CF3COOH 可用電子捕

20、獲檢測(cè)器檢測(cè)，提高靈敏度。,(3)氨基酸 可利用(1)和(2)，把氨基酸轉(zhuǎn)化為上述一類(lèi)或兩類(lèi)衍生物。 (4)脂類(lèi)（油脂和類(lèi)脂） 脂類(lèi)（油脂和類(lèi)脂） 水解（皂化） RCOOH 甲基酯 上柱,三、應(yīng)用實(shí)例 例1 大蒜揮發(fā)油的成分分析 大蒜揮發(fā)油（簡(jiǎn)稱(chēng)大蒜油）是將大蒜粉碎后加用水蒸氣蒸餾而得到的揮發(fā)油，具有抗菌消炎、降血脂、抑制血小板聚集、抗癌、防癌等藥理作用。經(jīng)GCMS對(duì)4種不同產(chǎn)地的大蒜揮發(fā)油所含主要成分及相對(duì)含量作了測(cè)定與比較。結(jié)果表明，產(chǎn)地雖然不同，化學(xué)組成卻很相似，只是主要成分含量有所差異。,色譜條件 檢測(cè)器：FID（ H火焰離子化） 色譜柱：OV-225石英毛細(xì)管柱，25m 0.32mm

21、，柱溫60，梯度升溫（4min）至170。 分析結(jié)果 氣相色譜圖見(jiàn)圖6-2。 經(jīng)質(zhì)譜鑒定各組分如圖6-2所示。,圖6-2 大蒜揮發(fā)油氣相色譜圖,例2 麻黃中麻黃生物堿的測(cè)定 麻黃為常用中藥，是我國(guó)產(chǎn)的世界著名藥材，其中主要成分為三對(duì)差向異構(gòu)體，既麻黃堿（3）和偽麻黃堿（4）、去甲麻黃堿（2）和去甲偽麻黃堿（1）、甲基麻黃堿（5）和甲基偽麻黃堿（6）。這三對(duì)生物堿結(jié)構(gòu)相近，但藥理作用、作用強(qiáng)度均有顯著差異。為麻黃資源的合理利用和麻黃品質(zhì)的正確評(píng)價(jià)，需對(duì)各種麻黃生物堿進(jìn)行分別測(cè)定。利用氣相色譜法，同時(shí)測(cè)定這六種生物堿，方法靈敏、準(zhǔn)確性好，分析速度快。,色譜條件 檢測(cè)器：氮磷檢測(cè)器（NPD）。載氣（

22、He）流速1.4ml/min，H23.2 ml/min，空氣90 ml/min。檢測(cè)器溫度280，進(jìn)樣口220。 色譜柱：HP-5石英毛細(xì)管柱，5.25m 2mm，柱溫90（1min） 梯度升溫（3min）124（3min） 梯度升溫（20min） 250。 分析結(jié)果 以二苯胺為內(nèi)標(biāo)物，對(duì)6種麻黃堿進(jìn)行了氣相色譜分析，其色譜圖見(jiàn)圖6-3。,圖6-3麻黃中麻黃生物堿氣相色譜圖,3,去甲偽麻黃堿1去甲麻黃堿2 麻黃堿3 偽麻黃堿4 甲基麻黃堿5 甲基偽麻黃堿6,例3 填充柱氣相色譜在染料、醫(yī)藥中間體（原乙酸三乙酯）中的應(yīng)用,合成原乙酸三乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物中除存在產(chǎn)品與過(guò)量原料乙醇外，還可能存在副產(chǎn)物乙

23、酸乙酯。GC法可測(cè)定合成原乙酸三乙酯反應(yīng)產(chǎn)物中的原乙酸三乙酯含量。 分析方法：儀器 Shimadzu-8A型GC儀，帶有熱導(dǎo)池監(jiān)測(cè)器；色譜柱2mm2m不銹鋼柱；載體為101擔(dān)體；固定液為SE-30;柱溫70；氣化溫度140；載氣為H2；檢測(cè)溫度為140；橋流60mA。,定性分析：對(duì)原乙酸三乙酯、乙醇、乙酸乙酯的純樣的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行色譜分析，氣相色譜圖6-4。峰1為乙酸乙酯和乙醇，保留時(shí)間tR為1.120min；峰2為原乙酸三乙酯，tR為3.098min。分析試樣可得與圖6-4一致的色譜圖。說(shuō)明原乙酸三乙酯的合成產(chǎn)物中除存在主產(chǎn)物外，還存在原料乙醇與副產(chǎn)物乙酸乙酯。試樣中原乙酸三乙酯能獲得很好的分離且峰形較好。可作為定量分析峰。,圖64 峰1為乙酸乙酯和乙醇； 峰2為原乙酸三乙酯,定量分析：由于乙醇和乙酸乙酯未分開(kāi)，不宜采用