1、江蘇省南京三中（六中校區(qū)）2012屆高三化學(xué)考前【知識(shí)與方法歸納】一、有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)歸納1三類物質(zhì)中氫的活潑性比較Na（置換）NaOH（中和）Na2CO3NaHCO3C2H5OHH2C6H5OHH2C6H5ONaNaHCO3 CH3COOHH2CH3COONaCO2CO22常見試劑的常見反應(yīng)（1）溴單質(zhì) 只能是液溴： 與飽和碳原子上氫的取代反應(yīng)（光照或加熱）與苯環(huán)上氫的取代反應(yīng)（催化劑） 可以是溴水（或溴的四氯化碳溶液）： 不飽和烴（烯烴或炔烴）的加成反應(yīng)酚類物質(zhì)中苯環(huán)上的取代反應(yīng)含醛基物質(zhì)的氧化反應(yīng)（2）NaOH NaOH水溶液： 鹵代烴的取代反應(yīng)（1 mol與苯環(huán)直接相連的鹵原子水解需2

2、mol NaOH）酯的水解反應(yīng)（1 mol 酚酯消耗2 mol NaOH）與羧酸或酚羥基的中和反應(yīng)蛋白質(zhì)或多肽的水解 NaOH醇溶液：鹵代烴的消去反應(yīng)（3）新制Cu(OH)2懸濁液： 與羧酸的反應(yīng)含醛基物質(zhì)的氧化反應(yīng)（4）銀氨溶液：含醛基物質(zhì)的氧化反應(yīng)（5）H2SO4： 作催化劑：苯的硝化或醇的消去反應(yīng)；酯的水解反應(yīng)反應(yīng)物：苯的磺化反應(yīng)強(qiáng)酸性：與CH3COONa加熱蒸餾制CH3COOH（6）酸性高錳酸鉀： 烯烴、炔烴等不飽和烴的氧化反應(yīng)苯環(huán)側(cè)鏈（與苯環(huán)相連的第一個(gè)碳上有氫）的氧化反應(yīng)醇的氧化反應(yīng)含醛基物質(zhì)的氧化反應(yīng)（7）FeCl3：含酚羥基物質(zhì)的顯色反應(yīng)（8）HNO3： 苯的硝化反應(yīng)（苯與濃硫

3、酸、濃硝酸的混酸反應(yīng)）遇蛋白質(zhì)顯黃色（蛋白質(zhì)分子中含苯環(huán)）與甘油、纖維素等的酯化反應(yīng)3反應(yīng)條件和反應(yīng)試劑對(duì)有機(jī)反應(yīng)的影響（1）反應(yīng)條件（催化劑時(shí)苯環(huán)上取代）（2）溫度不同2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O （2）溶劑影響CH3-CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr CH3CH2BrNaOHCH2CH2NaBrH2O（3）試劑濃度影響CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2OCH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH（3）溶液酸堿性影響ROHHXRXH2O RXH2OROHHXCH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OHC

4、H3COOCH2CH3NaOHCH3COONaCH3CH2OH4官能團(tuán)間的演變5有機(jī)中常見的分離和提純（1）除雜（括號(hào)內(nèi)為雜質(zhì)） C2H6（C2H4、C2H2）：溴水，洗氣（或依次通過酸性高錳酸鉀溶液、NaOH溶液，洗氣） C6H6（C6H5CH3）：酸性高錳酸鉀溶液、NaOH溶液，分液C2H5OH（H2O）： 加新制生石灰，蒸餾C6H6（C6H5OH）： NaOH溶液，分液（或直接蒸餾） CH3COOC2H5（CH3COOH、C2H5OH）：飽和碳酸鈉溶液，分液C2H5OH（CH3COOH）：NaOH，蒸餾（2）分離 C6H6、C6H5OH：NaOH溶液，分液，上層液體為苯；然后在下層液體中

5、通過量的CO2，分液，下層液體為苯酚（或蒸餾收集不同溫度下的餾分） C2H5OH、CH3COOH：NaOH，蒸餾收集C2H5OH；然后在殘留物中加硫酸，蒸餾得CH3COOH。6、有機(jī)化學(xué)?？嫉囊恍└拍钍中蕴荚油之悩?gòu)體同系物氨基酸、蛋白質(zhì)二、有機(jī)化學(xué)解題方法1、掌握有機(jī)化學(xué)特點(diǎn)（1）試題提供一種新的物質(zhì)，具有比較復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，往往是多官能團(tuán)的復(fù)合體，以考查官能團(tuán)的性質(zhì)以及同系物、同分異構(gòu)體的知識(shí)等。（2）以新藥品新材料的合成為情景，引入一些新信息，根據(jù)有機(jī)物的衍變關(guān)系確定分子式，分析反應(yīng)類型，書寫反應(yīng)的化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體等，考查學(xué)生分析解決問題的能力。（3）試題給出部分有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，或

6、者部分?jǐn)?shù)據(jù)，推導(dǎo)有機(jī)物的分子式和結(jié)構(gòu)式等。（4）也可能有無機(jī)與有機(jī)簡(jiǎn)單的聯(lián)合試題。（5）應(yīng)注意有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的考查。2、掌握高考有機(jī)化學(xué)的解題方法（1）同分異構(gòu)體掌握同分異構(gòu)體中的限制條件與官能團(tuán)的關(guān)系-羧基-酚羥基-醛基或甲酸酯-鄰位碳上無氫一個(gè)碳上連有四種不同的基團(tuán)對(duì)稱結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的取代基一般處于對(duì)位【真題模擬題訓(xùn)練】1.（2011年江蘇省高考題）敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：回答下列問題：（1）在空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因?。（2）C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為 和 填官能團(tuán)名稱）。（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。 能與金屬鈉反應(yīng)放出H2

7、；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不 同化學(xué)環(huán)境的氧。（4）若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E（分子式為C23H18O3），E是一種酯。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（5）已知：，寫出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖例如下：【參考答案與解析】解析:(1) 考查酚羥基的性質(zhì)。酚羥基在空氣中易被氧氣氧化，空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?。?）羥基 醚鍵（3）能與金屬鈉反應(yīng)放出H2 推出含有羥基或羧基；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該物質(zhì)可能為甲酸酯；含有；根據(jù)

8、C的結(jié)構(gòu)式中含有的氧原子可知，該物質(zhì)一定有羥基和酯的結(jié)構(gòu)。根據(jù)碳原子數(shù)的關(guān)系知，該物質(zhì)中還存在一個(gè)CH2。水解產(chǎn)物中有5種環(huán)境不同的氫原子，進(jìn)行碎片拼接可知C的同分異構(gòu)體為（4）若C不經(jīng)提純，C還可以繼續(xù)與B酚鈉反應(yīng)生成酯。結(jié)合E的分子式為C23H18O3可知E為參考答案：（1）A被空氣中的O2氧化（2）羥基 醚鍵（3）【典型錯(cuò)誤與矯正】 (1)酚羥基的性質(zhì)未知。學(xué)生常見的錯(cuò)誤回答是酚被氧化。沒有回答被空氣中的具體物質(zhì)氧氣氧化，泛泛的答被氧化在高考中不得分。官能團(tuán)“醚鍵”的名稱寫錯(cuò)，許多人寫成醚基。（2）有限制條件的同分異構(gòu)體書寫，對(duì)于限制條件學(xué)生不能正確地反映出對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)或碎片。該部分可以

9、對(duì)照本專題中知識(shí)歸納部分，進(jìn)行訓(xùn)練。另外同分異構(gòu)體解答中要注意有關(guān)官能團(tuán)位置變換的問題訓(xùn)練。（3）有機(jī)合成典型錯(cuò)誤是將化合物先變成酯，酯進(jìn)行氯代后再與酚鈉反應(yīng)。出現(xiàn)這樣的錯(cuò)誤是由于沒有理解題示信息，只有羧酸能發(fā)生這樣的氯代反應(yīng)。另外對(duì)于如下有機(jī)合成的反應(yīng)條件提醒學(xué)生注意掌握：醇變成醛用銅做催化劑氧氣氧化，醇消去和鹵代烴消去的條件不同，酯化反應(yīng)用濃硫酸加熱。2.（2012年南通市通州區(qū)模擬）4-硫醚基喹唑啉類化合物是一種具有應(yīng)用前景的抑菌藥物，其合成路線如下：已知： (1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是 ；EF的應(yīng)類型為 。(2) C的一種同分異構(gòu)體X，X是苯的衍生物，苯環(huán)上有四個(gè)取代基，其中3個(gè)為甲氧

10、基(-OCH3)，在苯環(huán)上的位置與C相同，每摩X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)。X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(3)寫出CD的化學(xué)方程式 。(4)物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)利用題給相關(guān)信息，以甲苯、HCONH2為原料，合成。合成過程中無機(jī)試劑任選；合成路線流程圖示例為：提示：； ；【參考答案與解析】解析：本題以4-硫醚基喹唑啉類化合物合成為背景考查有機(jī)化合物官能團(tuán)的名稱、反應(yīng)類型、有機(jī)物的同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的書寫及有機(jī)合成原理的理解。（1）A中含氧官能團(tuán)有兩類，分別是羥基、羧基。E為 .EF再Sn/HCl的條件下被還原，硝基變成了氨基，屬于還原反應(yīng)。（2）物質(zhì)C的一種同分異構(gòu)體X。3個(gè)甲氧基不發(fā)生

11、變化。每摩X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)說明X屬于酯類，而且是酚酯。滿足條件的同分異構(gòu)體為（3）發(fā)生硝化反應(yīng)。（4）物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)式推斷根據(jù)物質(zhì)F和H的結(jié)構(gòu)和題示的信息推斷。 紅色畫圈部分與HCONH2反應(yīng)生成G。POCl3作用是在物質(zhì)G的基礎(chǔ)上連接一個(gè)Cl原子生成化合物H。（5）對(duì)于合成。將可以拆分為和HCONH2。結(jié)合Sn/HCl條件可以得出。可有甲苯制得。參考答案：（1）羥基、羧基 還原 （2）（3）（4）（5）【典型錯(cuò)誤與矯正】 （1）官能團(tuán)的名稱中強(qiáng)調(diào)“苯環(huán)”不是官能團(tuán)。（2）第（1）題中E到F的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，學(xué)生易解答成取代反應(yīng)。在二輪專題復(fù)習(xí)后學(xué)生對(duì)于加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、

12、消去反應(yīng)掌握的比較好。但對(duì)于有機(jī)化學(xué)的氧化還原反應(yīng)遺忘的比較多，建議復(fù)習(xí)時(shí)以此題為引申復(fù)習(xí)氧化還原反應(yīng)、加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)等。 （3）第（2）同分異構(gòu)體的書寫，學(xué)生容易出錯(cuò)。關(guān)鍵對(duì)于C物質(zhì)最多能與2 mol NaOH反應(yīng)的信息理解不透徹，不能反映出該同分異構(gòu)體屬于酯的結(jié)構(gòu)。 3.（2012屆蘇中三市）常見氨基酸中唯一不屬于氨基酸的是脯氨酸。它的合成路線如下：化合物A的名稱（用系統(tǒng)命名法命名）是 ；反應(yīng)的類型為 。寫出一種不含手性碳原子的常見氨基酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式： 。反應(yīng)BC可看作兩步進(jìn)行，其中間產(chǎn)物的分子式為C5H7O3N，且結(jié)構(gòu)中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。寫出由B反應(yīng)生成中間產(chǎn)物的化學(xué)方程式 。合成路線

13、中設(shè)計(jì)反應(yīng)、的目的是 。已知：RNO2RNH2，寫出以甲苯和乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：【參考答案與解析】解析：（1）命名為2氨基戊二酸或-氨基戊二酸。反應(yīng)的類型為取代（或酯化）反應(yīng)。（2）考查了有機(jī)化合物手性碳的概念。一個(gè)碳原子上連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)稱為手性碳原子。常見的氨基酸為（3）反應(yīng)BC可看作兩步進(jìn)行，其中間產(chǎn)物的分子式為C5H7O3N，且結(jié)構(gòu)中含有五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。五氯酚與中間產(chǎn)物C5H7O3N生成鹽，結(jié)合結(jié)構(gòu)可以得出中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4) 合成路線中設(shè)計(jì)反應(yīng)是五氯酚與脯氨酸反應(yīng)，步驟生成的產(chǎn)物脫去五氯酚。步驟的目的是提純脯氨酸（5

14、）化合物合成路線分析可以采用逆合成法分析。根據(jù)信息將目標(biāo)物拆分成和。結(jié)合所學(xué)的化學(xué)知識(shí)和RNO2RNH2信息，可以推導(dǎo)到，推導(dǎo)到甲苯。CH3COOCH2CH3結(jié)合所學(xué)的化學(xué)知識(shí)可以推導(dǎo)到乙醇。參考答案：2氨基戊二酸 取代（或酯化）反應(yīng)提純脯氨酸【典型錯(cuò)誤與矯正】 （1）本題錯(cuò)誤率高的是第一題有機(jī)物命名，需要重新復(fù)習(xí)掌握含有官能團(tuán)的簡(jiǎn)單的有機(jī)物的命名。規(guī)則：選擇含官能團(tuán)在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈做主鏈，離官能團(tuán)最近端開始編號(hào)、命名。（2）-氨基酸的概念遺忘，需加強(qiáng)該方面的復(fù)習(xí)。復(fù)習(xí)課本需要掌握如下四種氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸的結(jié)構(gòu)。有機(jī)合成的路經(jīng)利用拆解法基本能夠掌握，主要還是在反應(yīng)條件的表

15、達(dá)上，注意對(duì)烯、鹵代烴、醇、醛、酸、酯之間反應(yīng)條件的復(fù)習(xí)。4、斑螯素能抑制肝癌的發(fā)展，去掉斑螯素中的兩個(gè)甲基制得的化合物去甲基斑螯素仍具有相應(yīng)的療效，其合成路線如下：A H （去甲基斑螯素）已知： 2HCHO+NaOH CH3OH+HCOONa (Diels-Alder 反應(yīng))當(dāng)每個(gè)1,3-丁二烯分子與一分子氯氣發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，有兩種產(chǎn)物： CH2ClCH=CHCH2Cl；CH2ClCHClCH=CH2。 請(qǐng)回答下列問題：（3）去甲基斑螯素與X互為同分異構(gòu)體。X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體，且其核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰。寫出滿足上述條件的X的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。

16、（4）結(jié)合題中有關(guān)信息，寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下：【參考答案與解析】解析：該題學(xué)生得分率高的空被省去，留下兩個(gè)錯(cuò)誤率較高的空。X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣體，反映出X具有酚羥基與羧基。核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，說明有四種類型的氫原子。（3）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 （4）根據(jù)合成目標(biāo)物與反應(yīng)物對(duì)比，結(jié)合提示信息，可能存在1、4加成。推理可以得出這樣的信息。向前、向后推理題目的合成就一目了然了。參考答案：（3）（4）【典型錯(cuò)誤與矯正】（3）同分異構(gòu)體的書寫中X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),能與Na2CO3溶液反應(yīng)生成氣

17、體，學(xué)生能正確反應(yīng)出X具有酚羥基與羧基官能團(tuán)。核磁共振氫譜有4個(gè)吸收峰，學(xué)生不能較好的得出四種類型的氫原子的結(jié)構(gòu)，不能反映出物質(zhì)的正確結(jié)構(gòu)。在已有的碳架上移動(dòng)官能團(tuán)計(jì)算同分異構(gòu)體學(xué)生能力也比較欠缺，可以有針對(duì)性訓(xùn)練。（4）有機(jī)合成學(xué)生不能理解整體信息表達(dá)的含義，不能應(yīng)用信息，該種題的解題能力需要長(zhǎng)期訓(xùn)練。5（2012年南京市二模）吡洛芬（Pirprofen）是一種用于治療風(fēng)濕病和風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎等的藥物。它的一種合成路線如下：ABNaOHHClEFDC已知：（易被氧化）回答下列問題：（1）AB反應(yīng)類型為 。從整個(gè)合成路線看，步驟AB的目的為 。（2）DE步驟中，Na2CO3的作用是 。（3）A在一定條件下可生成G（）。寫出同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。 屬于芳香族化合物；是一種氨基酸；分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（4）EF步驟中，若HCl過量，則生成物的化學(xué)式為 。菲那西?。?）菲那西?。ńY(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如右圖所示）是一種解熱藥。寫出以苯酚鈉、CH3CH2OH和(CH3CO)2O為原料制備菲那西汀的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）。【參考答案與解析】（1）取代 保護(hù)NH2不被Cl2氧化（2）除去生成的H