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1、硫鐵礦焙燒,硫鐵礦焙僥反應(yīng)極為復(fù)雜,隨著條件不同而得到不同的反應(yīng)產(chǎn)物。其過(guò)程分為二步: 第一步是硫鐵礦中的有效成分FeS2受熱分解成貼和單體硫;,這一步是吸熱反應(yīng),溫度越高,對(duì)FeS2分解反應(yīng)越有利。高于400就開(kāi)始分解,500 時(shí)則較為顯著,x值隨溫度改變而變化,900 ,x=0。 第二步 分解出的單體硫與空氣燃燒,生成二氧化硫;,S2 + 2O2 = 2SO2, 溫度高于600時(shí),剩下的硫化亞鐵在氧分壓為3.04kPa(0.03atm)以上,即空氣過(guò)剩量大時(shí),生成紅棕色燒渣: 4FeS+7O2 = 2 Fe2O3+ 4SO2 + Q,(1)焙燒反應(yīng),1,PPT學(xué)習(xí)交流, 氧含量在1%左右時(shí)
2、,則生成棕黑色Fe3O4,稱磁性燒渣: 3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 +Q,(2)總反應(yīng)方程式: 常規(guī)焙燒總反應(yīng)方程式: 4FeS2+11O2=2 Fe2O3 + 8SO2 + 3310kJ/mol 說(shuō)明:正常情況下,反應(yīng)熱可維持系統(tǒng)在高溫下的熱平衡,無(wú)需另加 熱源。 反應(yīng)特點(diǎn):強(qiáng)放熱、體積減小、氣-固相(非均相)、不可逆反應(yīng);有副反應(yīng),如 SO2 SO3 ,鈣鎂鹽的分解等。 空氣過(guò)剩量不足:爐內(nèi)呈較強(qiáng)還原氣氛,殘硫較高。(磁性焙燒) 3FeS2 + 8O2= Fe3O4 + 6SO2+Q,2,PPT學(xué)習(xí)交流,(3)脫砷焙燒(兩個(gè)階段),熱分解 4FeAsS=4FeS+A
3、s4 2FeS2=2FeS+S2 4FeAsS+4FeS2=8 FeS+ As4S4 氧化 As4+3O2=2As2O3 1/2 S2+O2= SO2 As4S4+7 O2=2As2O3+4 SO2 3FeS+5 O2 =Fe3O4+3 SO2 在脫砷焙燒中,關(guān)鍵是只能生成磁性氧化鐵,避免Fe2O3 2Fe2O3+As2O3=4FeO+As2O5使砷留于殘?jiān)小?3,PPT學(xué)習(xí)交流,爐氣硫與氧化合生成的SO2及其他氣體(過(guò)量O2、空氣帶入的N2、和水蒸氣)的統(tǒng)稱; 爐渣即燒渣,鐵與氧化合生成的氧化物及其他固態(tài)物; 雜質(zhì)硫鐵礦中含銅、鉛、鋅、鈷、鎘、砷、硒等的硫化物,銅、鋅、鈷、鎘的氧化物留在爐
4、渣中,而PbO, As2O3, SeO2則一部分或全部成為氣態(tài),隨爐氣進(jìn)入制酸系統(tǒng);若礦石中含有氟化物,則HF也會(huì)進(jìn)入爐氣。,(4)產(chǎn)物:,4,PPT學(xué)習(xí)交流,(5)焙燒速度,硫鐵礦的焙燒是非均相的反應(yīng)過(guò)程,反應(yīng)在兩相的接觸表面上進(jìn)行。從熱力學(xué)角度看,反應(yīng)可進(jìn)行得很完全,因而對(duì)生產(chǎn)起決定作用的是焙燒速度。,隨著溫度的升高,化學(xué)反應(yīng)速率的增長(zhǎng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)擴(kuò)散速率的增長(zhǎng)率。在實(shí)際生產(chǎn)中,由于反應(yīng)溫度較高,約900左右,故硫鐵礦的焙燒屬擴(kuò)散控制。 擴(kuò)散分為: 1、氧向琉鐵礦表面擴(kuò)散 2、生成的二氧化硫由表面向氣流中擴(kuò)散提高焙燒劑(一般為空氣)中氧的濃度,可加快焙燒過(guò)程總的速率。整個(gè)硫鐵礦焙僥過(guò)程中,氧
5、的擴(kuò)散控制了總反應(yīng)速率。氧的擴(kuò)散速率還與氣固相的接觸面積,氧通過(guò)氣膜和氧化層的傳質(zhì)系數(shù)有關(guān)。,5,PPT學(xué)習(xí)交流,(5)焙燒速度,分解段 485-560,轉(zhuǎn)換段 500-630,擴(kuò)散段 720-1155,7.1102 7.6 8.3 9.1 10.0 11.1 12.5 14.3,436 487 556 636 727 837 977 1157,6,PPT學(xué)習(xí)交流,a提高反應(yīng)溫度。提高反應(yīng)溫度可加快擴(kuò)散速率,但應(yīng)低于爐渣的熔點(diǎn),否則,物料熔結(jié)合影響正常操作。所以控制操作溫度在850900間。,b減小粒度。礦石粒度小,可增大烙燒劑與礦石的接觸面,并減少內(nèi)擴(kuò)散阻力。所以礦料焙烷前要適當(dāng)破碎。,c增加焙燒劑與礦物的相對(duì)運(yùn)動(dòng),由于空氣與礦粒間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)愈劇烈,氣體的擴(kuò)散阻力就愈小,因而,目前硫鐵礦制酸普通采用
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