1、2、鹽效應(yīng)：當(dāng)溶液中存在強電解質(zhì)時，會使沉淀溶解度增大，這一現(xiàn)象稱為鹽效應(yīng),原因: 強電解質(zhì)的存在，溶液中離子濃度增大，離子強度亦相應(yīng)增大，從而使活度系數(shù)減小。在一定溫度下，K0sp為常數(shù)，當(dāng)M+、A-減小時，必將引起沉淀溶解度增大。,2 沉淀的溶解度及影響因素,以MA型沉淀為例進行說明。,2 沉淀的溶解度及影響因素,一般：鹽效應(yīng)的影響較小，可不予考慮 當(dāng)s大且I高時，應(yīng)考慮鹽效應(yīng),PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解情況,3、酸效應(yīng)：溶液酸度對沉淀溶解度的影響,例如，CaC2O4沉淀在溶液中存在如下平衡： CaC2O4 C2O42- + Ca2+ HC2O4- H2C2O4,(1) 當(dāng)溶液p

2、H已知時,解題思路：s,2 沉淀的溶解度及影響因素,Ksp ,A(H) ,pH,Ksp=Ca2+C2O42-,Ca2+C2O42-C2O4(H) = Ksp C2O4(H),ss=s2,例2：計算CaC2O4沉淀在下列兩種情況下的溶解度：不考慮酸效應(yīng)；pH=4.0、pH=2.0時,考慮酸效應(yīng)。已知Ksp=2.010-9，H2C2O4：Ka1=5.910-2，Ka2=6.410-5,解：不考慮酸效應(yīng)，其溶解度為： s = Ca2+ = C2O42- = 4.510-5(mol/L),考慮酸效應(yīng)進行溶解度計算：,2 沉淀的溶解度及影響因素,Ca2+ = s C2O42-+HC2O4-+H2C2O4

3、=C2O4 = s,Ksp=Ca2+C2O42- =Ca2+C2O42-C2O4(H)= Ksp C2O4(H) =s2,2 沉淀的溶解度及影響因素,2 沉淀的溶解度及影響因素,pH=4.0:,pH=2.0:,Ksp Ksp,例2：計算在pH=4.0，C2O42-總濃度為0.01mol/L的溶液中，CaC2O4的溶解度。（Ksp=2.010-9）,解：同離子效應(yīng)和酸效應(yīng)同時存在,Ca2+ = s,Ksp=Ca2+C2O42-,C2O4s,結(jié)論：同離子效應(yīng)起主導(dǎo)作用，使溶解度降低。,低于純水中溶解度,2 沉淀的溶解度及影響因素,=0.01+s,= Ca2+C2O42-C2O4(H)= Ksp C

4、2O4(H),=s(0.01+s)0.01s,C2O42-+HC2O4-+H2C2O4=C2O4,CaF2 Ca2+ + 2F- H+ HF :,例3：計算在pH=3.0的溶液中,CaF2的溶解度。（Ksp=10-10.57）,Ksp=Ca2+F-2,2 沉淀的溶解度及影響因素,s s 2s,=s(2s)2=4s3,= Ca2+F-22F(H)= Ksp 2F(H),弱酸鹽的弱酸根在溶液中存在著酸效應(yīng)，確定溶液的pH是一關(guān)鍵。 MS M2+ + S2- H+ HS- :,(2) 當(dāng)溶液pH未知時,溶液pH的主要取決于,2 沉淀的溶解度及影響因素,水的解離 弱酸根的解離 金屬離子的解離（一般忽略

5、）,2 沉淀的溶解度及影響因素,確定體系pH的方法： 求出原始溶解度s* 若ns*10-7,則溶液的pH主要取決于弱酸根的解離,MmAn mMn+ + nAm- s ms ns,Am-+H2O HA(m-1)- + OH- ns ns ns,例4：計算CuS在水中的溶解度。 已知：CuS的Ksp=10-35.2 H2S: Ka1=10-6.88 , Ka2=10-14.15,解：確定pH,溶液 的pH主要 由水的解離來確定 pH=7.0,確定溶解度,CuS = Cu2+ + S2- Ksp= Cu2+ S2- =KspS(H),2 沉淀的溶解度及影響因素,= s s,2 沉淀的溶解度及影響因素

6、,例5: MnS在純水中的溶解度。 已知：Ksp=10-9.7 H2S: Ka1=10-6.88 Ka2=10-14.15,解：確定pH,溶液的pH應(yīng)由S2-水解來確定, 假設(shè)S2-第一步水解是完全的 OH- = s MnS + H2O Mn2+ + HS- + OH-,s s s,K = Mn2+ HS- OH- = s3,2 沉淀的溶解度及影響因素,2 沉淀的溶解度及影響因素,分析：OH-=10-3.2 H+=10-10.8 S(H)=1+1014.15-10.8+1014.15+6.88-21.6=1+103.4+10-0.3,S2-:HS-:H2S=1:103.4:10-0.3 以HS

7、-為優(yōu)勢，可見前面假設(shè)第一步水解完全是正確的。,例6: 計算Ca3(PO4)2在純水中的溶解度。 已知：Ksp=10-28.7 H3PO4: Ka1=10-2.12 Ka2=10-7.20 Ka3=10-12.36,解：確定pH,Ca3(PO4)2 3Ca2+2PO43-,ns*10-7 溶液pH的由PO43-的水解決定, 假設(shè)第一步水解完全 Ca3(PO4)2 + 2H2O 3Ca2+ +2 HPO42- + 2OH- s 3s 2s 2s,2 沉淀的溶解度及影響因素,K = Ca2+3 HPO42-2 OH-2,2 沉淀的溶解度及影響因素,=(3s)3(2s)2(2s)2=432s7,=

8、Ca2+3 HPO42-2 OH-2 PO43-2 H+2 / PO43-2 H+2,=KspKw2/Ka32 =10-28.70-14.02+12.362=10-31.98,Ca3(PO4)2 + 2H2O 3Ca2+ +2 HPO42- + 2OH- s 3s 2s 2s,問題:計算在純水中CaF2的溶解度? （Ksp=10-10.57）,解：,溶液的pH應(yīng)由F-水解來確定,CaF2 + 2H2O Ca2+ + 2HF + 2OH-,s 2s 2 s,K = Ca2+ HF2 OH-2= 16s5,=10-32.21,錯誤的解答,H2S: Ka1=10-6.88 , Ka2=10-14.15,HF: Ka=10-3.18,H3PO4: Ka1=10-2.12 Ka2=10-7.20 Ka3=10-12.36,H2CO3: Ka