1、核磁共振碳頻譜，第1，3節(jié)核磁共振碳頻譜，核磁共振碳頻譜，2，3.1基本原理，c的同位素中只有13C有自旋現(xiàn)象，核磁共振吸收，自旋量子數(shù)I=1/2。13C NMR的原理與1H NMR相同。C=H /4，和13C的天然豐度只有1.1%，所以13C核的測(cè)量靈敏度很低，約為H核的6000分之一，很難測(cè)量。必須使用幾個(gè)提高靈敏度的茄子方法。需要提高核磁共振碳頻譜，3，(1)儀器靈敏度。(2)提高儀器外部磁場(chǎng)強(qiáng)度和射頻場(chǎng)功率。(3)增加樣品濃度。(4)利用雙共振技術(shù)，利用NOE效應(yīng)提高信號(hào)強(qiáng)度。(5)多掃描累計(jì)，這是最常用的方法。核磁共振碳頻譜，4，13C NMR的優(yōu)點(diǎn)：值范圍大，一般為0250，化學(xué)環(huán)

2、境差異小的C在碳譜中都可以分離峰。13C NMR的問(wèn)題：碳和氫原子核的結(jié)合作用很強(qiáng)，結(jié)合常數(shù)大，對(duì)地圖的測(cè)量和分析有很大的困難。因此，碳譜的測(cè)量技術(shù)比較復(fù)雜，在查看光譜時(shí)必須注意頻譜的制作方法和條件。13C NMR中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：和氫光譜一樣，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用很多TMS。核磁共振碳頻譜，5，5,3.2 13C NMR測(cè)量方法，1，碳譜的耦合問(wèn)題碳譜中碳和氫核的耦合相當(dāng)嚴(yán)重。耦合規(guī)則與氫譜相同，如果不使用特殊技術(shù)，碳譜就很復(fù)雜，很難解釋。第二，13C NMR測(cè)量方法1，質(zhì)子寬帶電偶去除方法，質(zhì)子噪聲去除方法：掃描時(shí)，同時(shí)以強(qiáng)的偏振頻率照射所有質(zhì)子共振的射頻區(qū)域，使所有質(zhì)子飽和，消除碳核和氫核之間的耦合

3、，從而獲得簡(jiǎn)化的光譜。核磁共振碳頻譜，6，(2)，核磁共振碳頻譜，7，2，質(zhì)子擇偶的方法類(lèi)似于氫譜的自旋偶法。有NOE效果。甲苯的質(zhì)子選擇配對(duì)(低場(chǎng)部分)，核磁共振碳頻譜，8，3，部分共振配對(duì)方法：類(lèi)似于質(zhì)子寬帶配對(duì)消除，但此時(shí)使用的干擾無(wú)線電頻率偏離了各種質(zhì)子的共振頻率，使碳的質(zhì)子在一定程度上配對(duì)，配對(duì)常數(shù)變小(剩余的配對(duì)常數(shù))。峰值的分割數(shù)保持不變，但分割距離較小，光譜簡(jiǎn)化，但碳?xì)浠衔锺詈闲畔⒈Ａ簟：舜殴舱裉碱l譜，9，部分共振脫偶頻譜，核磁共振碳頻譜，10，隨著干擾射頻頻率和氫核磁共振頻率的接近，部分共振脫偶譜成為寬帶質(zhì)子脫偶譜。-CH3碳譜中干涉調(diào)查頻率的變化和頻譜，核磁共振碳頻譜，第

4、11，3節(jié)C原子的化學(xué)第一，飽和碳(1) c介于-2.143ppm之間。(2)每個(gè)-H或-H被甲基取代，碳的化學(xué)位移約為9，或增加效果。(3)角-H被取代，碳化學(xué)位移減少到約2.5。(4)電負(fù)性大氣團(tuán)通常增加碳的化學(xué)位移。核磁共振碳頻譜、12、核磁共振碳頻譜、13、核磁共振碳頻譜、14、核磁共振碳頻譜、15、核磁共振碳譜、16、2、烯烴SP2混合碳的化學(xué)位移為100165，具體取決于取代。核磁共振碳頻譜，17，核磁共振碳頻譜，18，3，乙炔sp雜交碳的化學(xué)位移為6792。核磁共振碳頻譜，19，核磁共振碳頻譜，20，4，芳環(huán)SP2雜化碳的化學(xué)位移為123142(苯：128.5)；(2)取代芳香S

5、P2雜化碳的化學(xué)位移為110170。取代基的影響與氫譜相似。核磁共振碳頻譜，21，核磁共振碳頻譜，22，核磁共振碳頻譜，23，核磁共振碳頻譜，24，5，碳羰基碳的化學(xué)位移在170210之間，并且受取代通風(fēng)的影響很大。核磁共振碳頻譜、25、核磁共振碳頻譜、26、核磁共振碳頻譜、27、核磁共振碳頻譜、28、核磁共振碳譜、29、核磁共振碳譜、30、DEPT譜雙核之間的偶數(shù)，使您可以確定碳原子的類(lèi)型，核磁共振碳頻譜，31，DEPT頻譜：不同類(lèi)型的13C信號(hào)是單峰(CH3，CH2，CH，季節(jié)碳)。通過(guò)改變照射1H核的第三脈沖寬度()，如果=135(C頻譜)，則將CH和CH3作為向上的共振吸收棒，將CH2

6、作為向下共振吸收棒，季節(jié)性碳信號(hào)消失。如果是90 (B頻譜)，則CH為上方信號(hào)，其他信號(hào)消失。如果為45 (A頻譜)，則CH3，CH2，CH都是向上的共振峰，只有季節(jié)碳信號(hào)消失。取代部分共振，在偶數(shù)譜中指向相同方向的多個(gè)譜線。核磁共振碳頻譜，32，DEPT頻譜a，b，c頻譜：核磁共振碳頻譜，33，DEPT頻譜r，q，p頻譜：a，b，c光譜的加法和減法運(yùn)算使DEPT的r，q，pDEPT已成為13CNMR測(cè)量的一般內(nèi)容。核磁共振碳頻譜，34，DEPT頻譜R，Q和P頻譜：核磁共振碳頻譜，35，核磁共振氫譜在綜合頻譜分析中的作用，核磁共振氫譜(1HNMR)主要提供綜合光譜分析中化合物中包含的質(zhì)子類(lèi)型。

7、說(shuō)明化合物中有哪些種類(lèi)的含氫官能團(tuán)。氫分布：描述不同類(lèi)型的氫的數(shù)量。核間關(guān)系：氫核間耦合關(guān)系和氫核所在的化學(xué)環(huán)境意味著核間關(guān)系提供化合物的二次結(jié)構(gòu)信息，如連接方法、位置和距離。結(jié)構(gòu)異質(zhì)性和立體異構(gòu)(幾何異構(gòu)、光學(xué)異構(gòu)、球狀等)。三方面的結(jié)構(gòu)信息。核磁共振碳頻譜，36，核磁共振碳譜在綜合頻譜分析中的作用，核磁共振碳頻譜(13CNMR)碳譜類(lèi)似于氫譜，化合物中為1。碳核的類(lèi)型，2 .碳分布，3 .提供核間關(guān)系的三個(gè)茄子結(jié)構(gòu)信息。主要提供有關(guān)化合物的碳“骨架”信息。碳譜中的每個(gè)譜線通常都有它的唯一性，可以快速準(zhǔn)確地否定提出的錯(cuò)誤結(jié)構(gòu)式。碳譜對(duì)立體異構(gòu)體比較敏感，能提供細(xì)微的結(jié)構(gòu)信息。核磁共振碳頻譜，

8、37，核磁共振碳譜在綜合頻譜分析中的作用，碳譜中：質(zhì)子噪聲的消除或完全消除頻譜(proton noise deeoupling或proton COMplete deeoupling，縮寫(xiě)com)具有完全消除氫核干擾的作用，與C連接的H耦合例如，在部分共振碳譜中，CH3、CH2、CH和分支碳分別為四重峰值(Q)、三重峰值(T)、雙峰值(D)和單峰(S)。核磁共振碳頻譜，38，核磁共振碳譜在綜合頻譜分析中起作用，在當(dāng)前碳頻譜實(shí)際測(cè)量工作中主要測(cè)量COM和DEPT頻譜3360，以確定COM譜中碳的類(lèi)型和季節(jié)碳。通過(guò)DEPT譜驗(yàn)證了CH3、CH2和CH。具有復(fù)雜化學(xué)結(jié)構(gòu)的未知物體還必須測(cè)量碳?xì)浠衔锵?/p>

9、關(guān)光譜或碳?xì)浠瘜W(xué)變位相關(guān)光譜，這是二維核磁共振頻譜(2D-NMR)的一種，提供化合物氫核和碳核之間的相關(guān)關(guān)系，并測(cè)量微觀結(jié)構(gòu)。核磁共振碳頻譜，39，碳譜與氫頻譜的關(guān)系-互補(bǔ)，氫譜不足，不含氫的官能團(tuán)，不能測(cè)量碳頻譜補(bǔ)充，氫頻譜峰面積的積分高度與氫數(shù)成正比。COM光譜的最高點(diǎn)往往與碳數(shù)不成比例。氫頻譜補(bǔ)充，核磁共振碳頻譜，41，碳譜和氫譜可以徐璐補(bǔ)充。氫譜無(wú)法測(cè)量羰基、氰化物等沒(méi)有氫的官能團(tuán)。在碳多的有機(jī)物(如甾體化合物、萜化合物等)的情況下，往往由于甲烷的化學(xué)環(huán)境相似而無(wú)法分辨，這是氫光譜的弱點(diǎn)。碳譜彌補(bǔ)了氫譜的不足，碳譜不僅提供了有關(guān)多種碳官能團(tuán)的信息，而且光譜也容易識(shí)別，對(duì)碳多的有機(jī)物具有

10、較高的分辨率。有機(jī)物的分子量大小低于500，幾乎可以分辨所有的碳核，提供豐富的碳骨架信息。普通碳頻譜(COM頻譜)的最高點(diǎn)往往與碳數(shù)不成比例，氫頻譜峰面積的積分高度與氫數(shù)成正比，可以徐璐彌補(bǔ)。核磁共振碳頻譜，42，4節(jié)13C NMR的分析和應(yīng)用，1，分析階段與氫譜相似，應(yīng)充分利用提供的信息。1、努力獲取相關(guān)信息。如果分子表達(dá)式已知，則計(jì)算不飽和。2、確定譜線數(shù)，估計(jì)碳原子數(shù)，注意分子對(duì)稱(chēng)性。3.分析每個(gè)碳原子的化學(xué)位移，推斷碳原子所屬的官能團(tuán)。4、推理合理的結(jié)構(gòu)。第二，分析實(shí)例，核磁共振碳頻譜，43，實(shí)例1，任何未知物質(zhì)，分子式為C7H9N，碳譜如下推導(dǎo)結(jié)構(gòu)表達(dá)式。1 (q)、21.3、2 (

11、d)、112.3、3 (d)、115.9、4 (d)、119.2、5 (d)、129.1、 核磁共振碳頻譜，53，Analysis: C6H8O，核磁共振碳頻譜Structure : IUPAC name : cyclohexanon-2-ene，核磁共振碳頻譜，55，核磁共振碳頻譜，56 ，核磁共振碳頻譜，59，氮未知物質(zhì)，質(zhì)譜標(biāo)記分子離子峰值m/z 209，元素分析結(jié)果c: 57.4%，h: 5.3%，n: 6.7%，13C NMR頻譜圖4-8(圖，核磁共振碳頻譜，60，不飽和率為6分子中的哪些對(duì)稱(chēng)元素(ppm):飽和碳：14.1(q) C-CH3，SP2碳123.6 (D) 2CH 40.8 (T) C-Che，核磁共振碳頻譜，62，不飽和：6 190.2ppm為醛羰基碳，153.0