1、1.標準摩爾生成焓,2.由標準摩爾生成焓計算標準摩爾反應焓,3.標準摩爾燃燒焓,4.由標準摩爾燃燒焓焓計算標準摩爾反應焓,5. 反應焓與溫度的關(guān)系-基?；舴蚍匠?第二章 熱力學第二定律,2.1 自發(fā)過程的共同特征,自發(fā)過程：無需依靠環(huán)境的作用就能自動進行的過程。,自發(fā)過程的特征:,自發(fā)過程總是單方向趨于平衡,自發(fā)過程具有不可逆性,自發(fā)過程具有對環(huán)境作功的能力,2.2 熱力學第二定律的經(jīng)典表述,克勞修斯說法：,不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它變化。,開爾文說法：,不可能從單一熱源吸熱使之全部變?yōu)楣Χ灰鹌渌兓?2.3 卡諾循環(huán)與卡諾定理,1. 卡諾循環(huán),模型設(shè)計,熱機工作于兩恒

2、溫熱源之間,工作物質(zhì)為理想氣體,由兩恒溫可逆和兩絕熱可逆過程構(gòu)成循環(huán),2.2 熱力學第二定律的經(jīng)典表述,克勞修斯說法：,不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它變化。,熱機效率：,卡諾熱機效率：,2.卡諾定理及推論,例題1 比較兩熱機的最大效率, 水蒸氣為工作物質(zhì)，工作于130和40 熱源之間。, 汞蒸氣為工作物質(zhì)，工作于380和50 熱源之間。,例題2 制冷機，T(高）=25 ，T（低）=-20 ，傳熱速率為104J/min，制冷機效率為可逆制冷機的50%，求制冷機的功率。,制冷效率：,可逆制冷效率：,該制冷機效率：,2.4 熵的概念,1.可逆過程的熱溫熵及 熵函數(shù)的引出,定義：,2.不

3、可逆過程的熱溫熵,3.克勞修斯不等式與熵判據(jù),1）判斷過程的可逆性,2）判斷過程的方向性,1. 熱力學第二定律的經(jīng)典表述,2. 卡諾循環(huán)與卡諾定理,1）卡諾循環(huán),2) 卡諾定理及推論,3. 熵的概念,1)定義：,3) 克勞修斯不等式與熵判據(jù),(1）判斷過程的可逆性,(2）判斷過程的方向性,2.5熵變的計算,1. 單純pVT變化的熵變計算,1）理想氣體單純pVT變化的S計算,2）液體或固體變溫過程 S 的計算,例題3 分別計算下列過程的熵變，并與熱溫商比較。,解,熱溫商,解,熱溫商,解,不可逆過程,熱溫商,例題5 計算下列過程的熵變。,定容可逆,定溫可逆,2.相變化過程S 的計算,1）可逆相變化

4、過程,2)不可逆相變過程,設(shè)計可逆過程,3.環(huán)境熵變S（環(huán)）及隔離系統(tǒng)熵變S（隔）的計算,例題6 計算下列過程的熵變。,設(shè)計過程如下,例題7 計算下列過程的熵變。,設(shè)計過程如下,2.6 熱力學第三定律及規(guī)定熵,1. 熱力學第三定律,實驗發(fā)現(xiàn)隨溫度下降，反應的S降低,能斯特熱定理：,普朗克假說,統(tǒng)計熱力學得出,修正的普朗克假說,2.規(guī)定熵,1）規(guī)定熵,在熱力學第三定律基礎(chǔ)上求出的物質(zhì)的熵,2）標準熵,標準態(tài)的規(guī)定熵,3）由標準熵計算標準反應熵變,例題8 求下列反應的熵變。,2.7 A函數(shù)和G函數(shù),由克勞修斯不等式,1. A函數(shù)的引出,在等溫等容時,定義,在等溫等容 非體積功為零時,2. G函數(shù)的

5、引出,在等溫等壓時,由,定義,在等溫等壓非體積功為零時,2.8 熱力學函數(shù)的一些重要關(guān)系式,1. 熱力學函數(shù)間的關(guān)系,2.熱力學的基本公式,適用條件：可逆非體積功為零。 （pVT變化過程、可逆相變和可逆化學變化過程）,3.麥克斯韋關(guān)系式,有,如果,二階導數(shù)與求導次序無關(guān),麥克斯韋關(guān)系式（共四個）,例9 試證明循環(huán)關(guān)系式,設(shè)T=f(p,V),則,在定溫條件 dT=0,得證,例10 試證明,證: 由,在定溫條件下除以dV得,由麥克斯韋關(guān)系式,代入上式即得證,2.9 G的計算,1. pVT變化的定溫過程,pVT變化過程可使用熱力學基本方程,在定溫條件,對于理想氣體,對于凝聚態(tài)物質(zhì),例12,求下列過程的U, H, S, A和G,理想氣體定溫過程,2. 相變過程的G,1)可逆相變,由熱力學基本公式 dG=-SdT+Vdp 計算,由 G= H-TS 計算, 由G判據(jù)判斷,2)不可逆相變,必須設(shè)計可逆過程進行計算,例14 已知25時水的飽和蒸氣壓為3168Pa,求下列相變過程的G,求G,G=-8551J