1、歡迎各位參加,水泥原、燃材料,新標(biāo)準(zhǔn)宣貫培訓(xùn)班,GB/T5484-2012,石膏化學(xué)分析方法,中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司 王瑞海,石膏化學(xué)分析方法（GB/T 5484-1985）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)于1985年首次發(fā)布并實(shí)施，2000年完成了第一次修訂，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GB/T 5484-2000。,GB/T 54842012石膏化學(xué)分析方法,2006年美國(guó)試驗(yàn)與材料學(xué)會(huì)國(guó)際組織頒布了ASTM C471M01(2006)石膏和石膏制品化學(xué)分析方法。 1995年日本頒布了日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS R 91011995石膏化學(xué)分析方法。 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織頒布的標(biāo)準(zhǔn)有ISO 30521974(E)石膏結(jié)晶水的測(cè)定。,國(guó)際

2、標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情 況,中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)公告,2012年第42號(hào) GB/T 54842012 石膏化學(xué)分析方法 GB/T 57622012 建材用石灰石、生石灰和熟石灰化學(xué)分析方法 GB/T 294222012 水泥化學(xué)分析廢液的處理方法 2012年12月31日發(fā)布 2013-08-01實(shí)施,1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法和代用法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏。 范圍由“適應(yīng)于天然石膏、硬石膏”改為“適應(yīng)于天然石膏、硬石膏和工業(yè)副產(chǎn)石膏”。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,3 術(shù)語(yǔ)和定義 3.1 收到基received bas

3、e 以收到狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。 3.2 干燥基dried base 以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。 增加了收到基和干燥基的定義。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,4 試驗(yàn)的基本要求 4.1 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示 用“克（g）”表示質(zhì)量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升（mL）”表示，讀數(shù)精確至0.01mL。滴定度單位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示。 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度、滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,pH 值分析結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位。除了pH值以外的分析結(jié)果以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，氯離子、水溶性五氧化二磷、水溶性氧化鎂、

4、水溶性氧化鉀和氧化鈉、水溶性氯離子、水溶性氟離子分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。 報(bào)告中膏狀試樣含水量、附著水的分析結(jié)果以收到基（見(jiàn)3.1）表示；其他分析結(jié)果以干燥基（見(jiàn)3.2）表示。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,4.3 空白試驗(yàn) 4.4 灼燒 4.5 恒量 4.6 檢查Cl離子（硝酸銀檢驗(yàn)） 4.7 檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5 試劑和材料 5.1總則 除另有說(shuō)明外，所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭Ｋ盟畱?yīng)不低于GB/T 6682中規(guī)定的三級(jí)水的要求。標(biāo)準(zhǔn)中的無(wú)二氧化碳的水是指新煮沸并冷卻至室溫的水。 本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20的密度（），單位

5、為克每立方厘米（g/cm3）。 在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.26 鉬酸銨溶液（50g/L） 將5g鉬酸銨（NH4）6Mo7O244H2O溶于熱水中，冷卻后加水稀釋至100mL，貯存于塑料瓶中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。此溶液在一周內(nèi)使用。 5.27 抗壞血酸溶液（5g/L） 將0.5g抗壞血酸（V.C）溶于100mL水中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。用時(shí)現(xiàn)配。 5.28 抗壞血酸溶液（50g/L） 5.33 鉬酸銨溶液（15g/L）,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,二安替比林甲烷溶液(30g/L鹽酸溶液) 將3g二安替比林甲烷(C23H24N4O2)溶于100mL鹽

6、酸(110)中，必要時(shí)過(guò)濾后使用。 5.46 苯二甲酸氫鉀pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 4.00，25） 5.47 磷酸鹽pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 6.86，25） 5.48 硼酸鹽pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH 9.18，25）,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.51 三氧化二鐵（Fe2O3）標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.51.1 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱(chēng)取0.1000g已于950灼燒過(guò)60min的三氧化二鐵（Fe2O3，光譜純），精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，依次加入50mL水、30mL鹽酸（11）、2mL硝酸，低溫加熱至微沸，待溶解完全后，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每

7、毫升含0.1mg三氧化二鐵。 碳酸鈉-硼砂混合熔劑(2+1),主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.56 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液c(CaCO3)= 0.024mol/L “沿杯口慢慢加入5mL10mL鹽酸（1+1）” 5.57 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(EDTA)= 0.015mol/L c(EDTA)= 1、稱(chēng)取幾份碳酸鈣進(jìn)行平行試驗(yàn)，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,2、按GB/T6012002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備規(guī)定，標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，每人四平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值和兩人八平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)值分別不大于0.15%和0.18%。 如： EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 TCaO=0.8400 mg/mL 每人極差

8、: 0.84000.15%=0.0012 mg/mL 兩人極差 : 0.84000.18%=0.0015 mg/mL,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,3、用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品校驗(yàn)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。 測(cè)定水泥或熟料標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行燒失量的測(cè)定 ，對(duì)因燒失量變化引起的分析結(jié)果的變化進(jìn)行校正。 測(cè)定結(jié)果的誤差要求在重復(fù)性限范圍內(nèi)。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,4、玻璃容器的校準(zhǔn) 容量瓶 、吸管(移液管)、滴定管。 （1）衡量法：由水的質(zhì)量和密度計(jì)算容器的體積。 （2）比較法：常溫下，容量瓶與移液管比較。 如：250mL容量瓶與25mL移液管； 250mL容量瓶與50mL移

9、液管。 容量瓶與移液管配套使用，剔除誤差較大的容器。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,4、玻璃容器的校準(zhǔn) JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程 適用于新制造和使用中的滴定管、分度吸量管、單標(biāo)線吸量管、單標(biāo)線容量瓶、量筒、量杯等常用玻璃量器。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,JJG 196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程 標(biāo)準(zhǔn)溫度20時(shí)的被檢玻璃容器的實(shí)際容量： 為簡(jiǎn)便計(jì)算過(guò)程，也可將式化為下列形式： V20= mK（t） 水質(zhì)量為：m，g； K（t）值可從表查得。 稱(chēng)量水質(zhì)量 的天平的分度值：0.01g。 。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.59 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c（NaOH）=0.15mol/L 5.59.1氫氧化

10、鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 5.59.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L標(biāo)定 稱(chēng)取0.8g苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預(yù)先新煮沸過(guò)并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.60 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Na2S2O3)0.1mo1/L 5.60.1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱(chēng)取25g硫代硫酸鈉（Na2S2O35H2O）及0.2g無(wú)水碳酸鈉（Na2CO3）溶于約200mL無(wú)二氧化碳的水中，再用

11、無(wú)二氧化碳的水稀釋至1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。 由于硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議在每批試驗(yàn)之前，要重新標(biāo)定。 無(wú)二氧化碳的水和加入無(wú)水碳酸鈉抑制細(xì)菌的生長(zhǎng) 。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.60.2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 稱(chēng)取0.10g0.12g已于120烘過(guò)2h的碘酸鉀（KIO3，優(yōu)級(jí)純），精確至0.0001g，置于250mL錐形瓶中，加入2g碘化鉀（KI）和50mL水，搖動(dòng)溶解后，加入20mL鹽酸（1+1），用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺黃色后，加入約2mL淀粉溶液，再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。 IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 暗紫色 滴定至淺黃色后

12、，加入約2mL淀粉溶液。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.61 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c（1/2I2）0.1mol/L 5.61.1 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱(chēng)取40g碘化鉀（KI）溶于200mL水中，再加入13g碘（I2），攪拌完全溶解后，加入1mL鹽酸（1+1），攪勻后用快速濾紙過(guò)濾，并用水稀釋至1000mL，搖勻，貯存于棕色瓶中。 5.61.2 碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積比的標(biāo)定 5.61.3碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)二氧化硫的滴定度的計(jì)算,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.62 氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.63 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 5.63.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 5.63.2 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 5.

13、63.2.1 用于硝酸銀滴定法的濃度的標(biāo)定 5.63.2.2 用于（自動(dòng)）電位滴定法的濃度的標(biāo)定,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.64 氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(KOH)=0.1mol/L 5.64.1 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 5.64.2 氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 5.65 EDTA銅溶液 按EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比,準(zhǔn)確配制成等物質(zhì)的量濃度的混合溶液。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.67 酸性鉻藍(lán)K萘酚綠B混合指示劑（簡(jiǎn)稱(chēng)KB混合指示劑） 將1.000g酸性鉻藍(lán)K、2.500g萘酚綠B與50g已在105110烘干過(guò)的硝酸鉀（KNO3），混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。

14、 滴定終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B的配制比例，并通過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比確認(rèn)。 終點(diǎn)帶有淺紫色：酸性鉻藍(lán)K偏多，不易確定終點(diǎn)。 溶液顏色偏暗：萘酚綠B偏多，易造成結(jié)果偏低。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,5.74 淀粉溶液（10g/L） 將1g可溶性淀粉置于燒杯中，加水調(diào)成糊狀后，在攪拌下加入100mL沸水，煮沸約1min，冷卻后使用。 5.75 鉻酸鉀溶液（50g/L） 將5g鉻酸鉀（K2CrO4） 溶于少量水中，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至有紅色沉淀生成，靜置12h后，過(guò)濾后加水稀釋至100mL。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,6 儀器與設(shè)備 6.9 高溫爐 隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加

15、熱。應(yīng)使用溫度控制器，準(zhǔn)確控制爐溫，并定期進(jìn)行計(jì)量?？煽刂?50700、800、850、9501000溫度。 6.10 濾紙 快速、中速、慢速三種型號(hào)的定量濾紙。 6.13 分光光度計(jì) 可在波長(zhǎng)400nm800nm范圍內(nèi)測(cè)定溶液的吸光度，帶有10mm、20mm比色皿。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,6 儀器與設(shè)備 6.16 氯離子電位滴定裝置 精度為2mV，可連接氯離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。 6.17 酸度計(jì) 測(cè)量pH值范圍014，精度至0.01，需通過(guò)至少 兩個(gè)不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)的通用酸度計(jì)。 6.18 離子計(jì)或酸度計(jì) 精確至1mV，可連接氟離子選擇電極和飽和氯化鉀甘汞電極。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,

16、6 儀器與設(shè)備 6.19 恒溫水?。嚎珊銣兀?5.03.0）。 6.20 二氧化碳測(cè)定裝置（自動(dòng)光電滴定法）,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,7 試樣的制備 試樣的制備分為附著水試樣的制備和化學(xué)分析試樣的制備。 附著水試樣的制備：根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水的多少制備成所需的附著水試樣的細(xì)度（6mm以下、3mm以下或150m以下）。 化學(xué)分析試樣的制備：由“0.080mm方孔篩篩析”改為“全部通過(guò)孔徑為150m方孔篩” （見(jiàn)第7章，2000年版的第6章）。,主要修訂內(nèi)容說(shuō)明,7試樣的制備,7.1.1 附著水試樣的制備： 試樣應(yīng)具有代表性和均勻性，按GB/T 2007.1方法取樣。樣品不少于100g（如果樣品

17、的粒度在3mm以下，可以不少于50g）。根據(jù)收到基樣品的粒度和附著水多少制備成所需的附著水試樣的細(xì)度（6mm以下、3mm以下或150m以下），將試樣混勻后，用防止水分蒸發(fā)的容器盛裝，密封保存，用于附著水的測(cè)定。,7試樣的制備,注：石膏一般不烘樣，通常在60以上石膏試樣開(kāi)始失去結(jié)晶水，而導(dǎo)致主要成分（SO3和CaO等）的測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏高。,7 試樣的制備,7.1.2 化學(xué)分析試樣的制備： 將測(cè)定附著水后的試樣或在（453）烘干至恒量后的試樣縮分至約50g。把試樣研磨至全部通過(guò)孔徑為150m方孔篩，使用機(jī)械研磨時(shí)應(yīng)注意研磨過(guò)程中試樣溫度不超過(guò)55，制樣前清洗干凈設(shè)備，避免污染試樣。然后充分混勻，裝

18、入試樣瓶中，密封保存，用于除附著水以外的化學(xué)分析。,7 試樣的制備,如果試樣不潮濕，可以直接研磨至全部通過(guò)孔徑為150m方孔篩，混勻后密封保存。此試樣可直接用于化學(xué)分析，同時(shí)進(jìn)行附著水的測(cè)定。測(cè)定附著水后的試料可直接用于結(jié)晶水的測(cè)定。將除了附著水以外的分析結(jié)果換算成干燥基結(jié)果。,7 試樣的制備,干燥基:以除去附著水的石膏為基準(zhǔn)，即以石膏試樣在（453）干燥至恒量狀態(tài)時(shí)的石膏為基準(zhǔn)。 將測(cè)定的收到基結(jié)果Xr換算成干燥基結(jié)果下式計(jì)算： 式中： X干燥基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； Xr收到基結(jié)果的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； w附著水附著水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，。,7 試樣的制備,此條參考了ASTM C471M01(2006)。 有

19、的試樣的附著水含量較高，在制備試樣和分析過(guò)程中試樣將失去部分水分，造成試樣的附著水分波動(dòng)較大，甚至含水量太大不能直接粉磨。,8 膏狀試樣含水量的測(cè)定干燥差減法,8.1 方法提要 試樣在（453）下烘干所失去的附著水分。 8.2 分析步驟,9 附著水的測(cè)定,9.1方法提要 試樣在（453）下烘干所失去的附著水分。 9.2分析步驟 按表2規(guī)定的稱(chēng)取試樣的質(zhì)量，從7.1.1中稱(chēng)取試樣，平鋪于已烘干至恒量的適宜的容器內(nèi)，將裝有試樣的容器在（453）的干燥箱（見(jiàn)6.8）中烘干2h以上，取出放入干燥器（見(jiàn)6.7）中（如果使用稱(chēng)量瓶，將磨口塞緊密蓋好），冷卻至室溫，馬上稱(chēng)量。在同樣溫度下再烘干30min以上

20、，如此反復(fù)烘干，直至恒量。 如果稱(chēng)取約1g150m以下的試樣，需采用40mm25mm的稱(chēng)量瓶。 必要時(shí)保留測(cè)定附著水后的試樣于密封容器內(nèi)或置于干燥器內(nèi)，可用于化學(xué)分析試樣的制備。,9 附著水的測(cè)定,測(cè)定附著水時(shí)，由“稱(chēng)取約1g試樣”改為按照不同的試樣細(xì)度（6mm以下、3mm以下或150m以下）稱(chēng)取不同的試樣質(zhì)量。,9 附著水的測(cè)定,稱(chēng)取試樣的質(zhì)量,10 結(jié)晶水的測(cè)定,10 結(jié)晶水的測(cè)定 10.1方法提要 試樣在（2305）下烘干所失去的化合水分。 試樣中的有些物質(zhì)會(huì)造成結(jié)晶水的結(jié)果偏高，如有機(jī)物和氫氧化物與石膏的結(jié)晶水有相同的分解溫度范圍。 10.2分析步驟 從7.1.2中稱(chēng)取約1g試樣（m9

21、），精確至0.0001g，平鋪于已烘干至恒量的帶磨口塞的稱(chēng)量瓶中，將磨口塞斜至于稱(chēng)量瓶上，將裝有試樣的稱(chēng)量瓶在（2305）的干燥箱（見(jiàn)6.8）中烘干1h以上，取出稱(chēng)量瓶置于干燥器（見(jiàn)6.7）中，將磨口塞緊密蓋好，冷卻至室溫，稱(chēng)量。如此反復(fù)烘干，直至恒量（m10）。,10 結(jié)晶水的測(cè)定,P44 圖1 天然石膏水分隨溫度的變化曲線,10 結(jié)晶水的測(cè)定,與GB/T 54842000相比在結(jié)晶水測(cè)定方法方面的主要變化： a 測(cè)定結(jié)晶水采用（453）干燥后的試樣，且試樣全部通過(guò)孔徑為150m方孔篩。 b 采用（453）干燥后的試樣測(cè)定結(jié)晶水，計(jì)算結(jié)晶水結(jié)果時(shí)不再扣除附著水的含量。,10 結(jié)晶水的測(cè)定,按

22、GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法，測(cè)定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。 A、45 3 烘箱和230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱 C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱,按GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法，測(cè)定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。 A、45 3 烘箱和230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱 C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱,按GB/T5484-2000石膏化學(xué)分析方法，測(cè)定石膏附著水和結(jié)晶水的試驗(yàn)條件分別是（ ）。 A、45

23、 3 烘箱和230 5 馬弗爐 B、45 3 烘箱和230 5 烘箱 C、55 60烘箱和230 5 馬弗爐 D、55 60烘箱和230 5 烘箱,11三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法,11.1方法提要： 對(duì)于天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用鹽酸分解，過(guò)濾后在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過(guò)灼燒后，以硫酸鋇形式稱(chēng)量。測(cè)定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。 對(duì)于含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏，試樣用過(guò)氧化氫氧化后，在酸性溶液中測(cè)定三氧化硫和二氧化硫合量，再減去測(cè)得的二氧化硫的量。,11三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法,11.2分析步驟 11.2.1天然石膏、硬石膏和不含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏 1

24、1.2.2含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏 從7.1.2中稱(chēng)取約0.2g試樣（m13），精確至0.0001g，置于200mL燒杯中，加入30mL水，攪拌使試樣分散，加入5mL過(guò)氧化氫（見(jiàn)5.7）和15mL pH4.3的緩沖溶液（見(jiàn)5.30），加熱煮沸并微沸5min10min，取下稍冷，在攪拌下加入10mL鹽酸（1+1），將溶液加熱煮沸并微沸5min。用中速濾紙過(guò)濾，用熱水洗滌1012次，濾液及洗液收集于400mL燒杯中，加水稀釋至約250mL。,11三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法,11.3.2 含有亞硫酸鈣的工業(yè)副產(chǎn)石膏 試樣中三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù) wso3 按式（22）計(jì)算：,wso3,式中： wso3

25、三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； m14灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）； m014空白試驗(yàn)灼燒后沉淀的質(zhì)量，單位為克（g）； m13試料的質(zhì)量，單位為克（g）； wso2按12.2測(cè)得的二氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，； 1.25二氧化硫?qū)θ趸虻膿Q算系數(shù)。,11三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法,操作要點(diǎn)： 掌握適宜的硫酸鋇沉淀?xiàng)l件, 形成大顆粒晶體沉淀的條件： a. 在稀溶液中進(jìn)行沉淀。 b. 在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯化鋇溶液進(jìn)行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀劑。 e. 在不斷攪拌下加入氯化鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對(duì)沉淀進(jìn)行“陳化”處理。 用膠頭擦棒和濾紙片擦

26、洗。,12 二氧化硫的測(cè)定碘量法,12.1 方法提要 往試樣中加入過(guò)量的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液把亞硫酸鈣氧化，酸化后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液返滴定過(guò)量的碘。 試樣中含有硫化物等低價(jià)態(tài)的元素時(shí)，將對(duì)測(cè)定結(jié)果造成誤差。 I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+ I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,12 二氧化硫的測(cè)定碘量法,二氧化硫的測(cè)定的試驗(yàn)研究： （1）氧化劑的選擇 采用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液和碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定結(jié)果對(duì)比 其他成分的干擾 氧化劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位： I3-+2e3I- IO3-+6H+6eI-+3H2O Fe3+eFe2+,12 二氧化硫的測(cè)定碘量法,（2）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的

27、標(biāo)定 標(biāo)定試劑的選擇 分別采用重鉻酸鉀(K2Cr2O7，基準(zhǔn)試劑)和碘酸鉀(KIO3，優(yōu)級(jí)純)標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的穩(wěn)定性,12 二氧化硫的測(cè)定碘量法,12.2 分析步驟 從7.1.2中稱(chēng)取約1g試樣（m15），精確至0.0001g，置于250mL干燥的帶磨口塞的錐形瓶中，加入50mL水，搖動(dòng)使試樣分散，移入20.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)5.61）后搖勻，加入20mL鹽酸（1+1），放入一根磁力攪拌棒，蓋上瓶塞，把錐形瓶放在磁力攪拌器（見(jiàn)6.12）上，攪拌10min，于暗處放置5min。用水沖洗瓶塞和瓶壁，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（見(jiàn)5.60）滴定至淺黃色后，

28、加入約2mL淀粉溶液（見(jiàn)5.74），再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失（V10）。,12 二氧化硫的測(cè)定碘量法,12.3 結(jié)果的計(jì)算與表示 二氧化硫和半水亞硫酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wSO2和按式（23）或（24）計(jì)算：,=,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,13.1 方法提要 在有過(guò)量的氟、鉀離子存在的強(qiáng)酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀（K2SiF6）沉淀。經(jīng)過(guò)濾、洗滌及中和殘余酸后，加入沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)的量的氫氟酸。然后以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。 13.2 分析步驟 稱(chēng)取約0.3 g試樣, 精確至0.0001 g , 置于鎳或銀坩堝中， 加人4 g氫氧化鉀， 蓋上坩堝蓋( 留

29、有一定縫隙) ；放在電爐上熔融至試樣完全分解( 約 2 0 mi n ) 。取下坩堝， 放冷， 。,單獨(dú)稱(chēng)樣測(cè)定二氧化硅適應(yīng)于： （1）硅含量較低的試樣，增加試樣量，提高準(zhǔn)確度。 （2）鋁含量較高的試樣，避免采用氫氧化鈉-銀坩堝熔樣，產(chǎn)生Na3AlF6(或K3AlF6)沉淀，從而防止溶液中Al3+的干擾。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,操作要點(diǎn) 試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘墓杷?。a. 氫氧化鈉-銀坩堝 b.氫氧化鉀-鎳坩堝 (GB/T5762) 稱(chēng)取0.2g試樣置于鎳坩堝中，加入3-4g氫氧化鉀，在電爐上熔融20min，其間搖動(dòng)1-2次，

30、取下，用熱水侵取到300mL塑料燒杯中，控制體積50-60mL，攪拌下加入20mL硝酸，冷卻至30 以下，再加入10mL氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法, 溶液的酸度：溶液的酸度應(yīng)保持在3mol/L左右。 a、不易析出硅酸膠體。 b、防止生成Na3AlF6（或K3AlF6）干擾 測(cè)定。 酸度過(guò)低易形成其他金屬的氟化物沉淀而干擾測(cè)定，導(dǎo)致SiO2結(jié)果偏高；酸度過(guò)高給K2SiF6沉淀的洗滌和中和殘余酸的操作帶來(lái)麻煩，在洗滌過(guò)程中使部分K2SiF6沉淀水解，導(dǎo)致SiO2結(jié)果偏低。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,操作要點(diǎn) 氯化鉀的加入量 a. 在加入固體氯化鉀時(shí)，

31、一定要不斷地仔細(xì)攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，再過(guò)量約2g。 b. 市售氯化鉀顆粒如較粗，應(yīng)研細(xì)，以便于溶解。 c. 氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應(yīng)先冷卻至30以下，再加入氯化鉀至飽和。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,操作要點(diǎn) 氟化鉀的加入量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,操作要點(diǎn) 氟化鉀的加入

32、量 氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150g KF2H2O的溶液10mL即可。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。 固體氯化鉀和氟化鉀溶液的加入順序?qū)y(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響，但最終要仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出，然后再加入2g氯化鉀。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,操作要點(diǎn) 氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時(shí)間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀1520min較為適宜。 氟硅酸鉀的沉淀反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以冷卻有利于沉淀反應(yīng)完全。 在30以下放置15min20min，其間攪拌12次。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法,氟硅酸鉀的過(guò)濾和洗滌 為加速過(guò)濾速度，宜使用帶槽的長(zhǎng)頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。 洗滌液

33、的溫度不宜超過(guò)30。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫度降至30以下。 中和殘余酸 氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)的 加入量。 中和殘余酸時(shí)要特別注意快速、準(zhǔn)確，以防氟硅酸鉀提前水解。,13 二氧化硅的測(cè)定氟硅酸鉀容量法, 水解反應(yīng) 氟硅酸鉀沉淀的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，水解時(shí)水的溫度越高、體積越大，越有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行。 故實(shí)際操作中應(yīng)用沸水，并使總體積在200mL以上。 空白試驗(yàn) 氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，一般不應(yīng)超過(guò)0.10mL 0.15mol/L氫氧化鈉溶液，并將此值從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除。如果超過(guò)0.1mL，應(yīng)檢查其來(lái)源，設(shè)法減小或消除。,13 二氧化硅的測(cè)定氟

34、硅酸鉀容量法,造成較大空白值的原因，可能有下述幾種： 僅用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理過(guò)的去離子水，其中SiO32-陰離子的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹(shù)脂處理一次。 量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。 使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。 另外，使用嚴(yán)重變形的銀坩堝熔融試樣，因熔體不易脫堝，使堿熔液與玻璃燒杯接觸時(shí)間長(zhǎng)，從而腐蝕玻璃，使二氧化硅偏高。,14.1方法提要 在酸性（0.05mol/L0.2mol/L）介質(zhì)中，硅酸根離子與鉬酸銨形成硅鉬雜多酸黃色配合物，提高溶液酸度（約1.2mol/L），加入抗壞血酸溶液，將其還原成硅鉬藍(lán)，于波長(zhǎng)660nm處測(cè)定溶液的吸光度。 此方法適用于二氧化硅的

35、質(zhì)量分?jǐn)?shù)在6%以下的試樣。 14.2分析步驟 從7.1.2中稱(chēng)取約0.5g試樣（m17），精確至0.0001g，置于銀坩堝中，加入6g7g氫氧化鈉,14二氧化硅的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法,氫氧化鈉熔樣的溶液制備，主要操作要點(diǎn)： 吸水性強(qiáng)的試樣，要迅速稱(chēng)樣。 對(duì)用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中，以免吸水過(guò)多，熔融時(shí)產(chǎn)生飛濺。 銀坩堝蓋不要蓋嚴(yán)，應(yīng)留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上。 熔融時(shí)要從低溫（400以下）升起。 應(yīng)在高溫爐爐膛的底部墊一塊干凈的耐火板。 熔樣過(guò)程中，升至所需溫度保溫一定時(shí)間，中間取出坩堝搖動(dòng)12次，以提高熔融效果，容易脫堝。 注意長(zhǎng)時(shí)間使用后

36、銀坩堝底部會(huì)變得凹凸不平，嚴(yán)重變形。,14二氧化硅的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法,熔樣過(guò)程中，中間取出坩堝搖動(dòng)12次。 從高溫爐中取出坩堝，冷卻后馬上脫堝。 熔塊浸出過(guò)程不劇烈時(shí)，在電爐上適當(dāng)加熱，待熔塊完全浸出后，取出坩堝。 酸化：脫堝時(shí)溶液的體積為100mL左右，溶液體積不宜太小。為防止堿性溶液對(duì)玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化。 在攪拌下一次加入25mL30mL鹽酸，并充分?jǐn)嚢枞芤?。?mL濃硝酸。 熔塊應(yīng)完全浸出，以防止加酸后未浸出的熔塊析出片狀硅酸。 最后將溶液加熱煮沸1min 2min。,14二氧化硅的測(cè)定硅鉬藍(lán)分光光度法,15 三氧化二鐵的測(cè)定鄰菲羅啉分光光度法（基準(zhǔn)法）,15.1 方法提要

37、在酸性溶液中，加入抗壞血酸溶液，使三價(jià)鐵離子還原為二價(jià)鐵離子，與鄰菲羅啉生成紅色配合物，于波長(zhǎng)510nm處測(cè)定溶液的吸光度。 15.2 分析步驟 從14.2溶液A中吸取10.00mL溶液放入100mL容量瓶中（試樣溶液的分取量視三氧化二鐵的含量而定），加水稀釋至約40mL。 ,16.1 方法提要 將分取的試樣溶液調(diào)節(jié)pH值至3.0，用銨鹽抑制金屬離子的水解，在煮沸下以EDTA銅和PAN為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鐵、鋁合量，扣除三氧化二鐵的含量。 金屬氨配位體的混合型配和物。,16三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定鐵鋁合量（基準(zhǔn)法）,加入氟化鉀消除硅酸的干擾。 終點(diǎn)的返色問(wèn)題。,17 氧

38、化鈣的測(cè)定EDTA滴定法,當(dāng)磷含量較高時(shí)，如磷石膏、磷渣，由于有磷酸鈣生成，終點(diǎn)返色結(jié)果偏低。應(yīng)采用返滴定法測(cè)定氧化鈣，分析步驟按照J(rèn)C/T 1088-2008 ?；姞t磷渣化學(xué)分析方法： 吸取25.00mL溶液于400mL燒杯中，加入氟化鉀溶液（20g/L）（視SiO2含量而定），攪勻并放置2min以上。加水稀釋至約200mL，加5mL三乙醇胺（12）及適量的CMP混合指示劑（4.53），在攪拌下加入氫氧化鉀溶液（200g/L ）至出現(xiàn)綠色熒光后再過(guò)量5 mL8mL，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)穩(wěn)定的紅色，過(guò)量3mL5mL，放置1min，然后用碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色熒光出

39、現(xiàn)。,17 氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法,17 氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法,式中： TCaOEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL； V14 加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V15 滴定時(shí)消耗碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL； K1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比； m5試料的質(zhì)量，g。,18 氧化鎂的測(cè)定EDTA滴定差減法（基準(zhǔn)法）操作要點(diǎn)： 滴定近終點(diǎn)時(shí)，一定要充分?jǐn)嚢璨⒕徛味ㄖ劣伤{(lán)紫色變?yōu)榧兯{(lán)色。 在測(cè)定高鐵類(lèi)樣品或高鋁類(lèi)樣品時(shí)，小體積加入掩蔽劑。 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B作指示劑，二者配比要合適。,19 二氧化鈦的測(cè)定二安替比林甲烷分光光度法 分析步驟按

40、GB/T 1762008第16章進(jìn)行。20 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法 分析步驟按GB/T 1762008第17章進(jìn)行。操作要點(diǎn)：應(yīng)根據(jù)試樣中堿含量來(lái)確定稱(chēng)樣量和溶液體積的稀釋倍數(shù)。加入碳酸銨溶液后，加熱至沸，并保持微沸2030min，使過(guò)剩的碳酸銨分解完全。測(cè)定試樣的同時(shí)，須進(jìn)行空白試驗(yàn)。堿含量的測(cè)定不得與其它分析共用器皿及試劑，以免帶入空白。,21 氯離子的測(cè)定硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法） 分析步驟按GB/T 1762008第18章進(jìn)行。22 氟離子的測(cè)定離子選擇電極法 分析步驟按GB/T 1762008第37章進(jìn)行。23 五氧化二磷的測(cè)定磷鉬藍(lán)分光光度法 分析步驟按GB/T 1762008第21章進(jìn)行。24 二氧化碳的測(cè)定堿石棉吸收重量法（基準(zhǔn)法） 分析步驟按GB/T 1762008第22章進(jìn)行。,25 pH值的測(cè)定離子選擇電極法25.1 方法提要試樣用水分散，溶液溫度控制在（2