1、第七章 水質(zhì)快速檢驗(yàn),重慶醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院 代興碧 2011-12-26,主要內(nèi)容,1. 概述 2. 一般化學(xué)性狀快速檢驗(yàn) （4項(xiàng)） 3. 無機(jī)毒物的快速檢驗(yàn)（7項(xiàng)） 4. 有機(jī)毒物的快速檢驗(yàn)（3項(xiàng)） 實(shí)驗(yàn)教材內(nèi)容： 氨氮、亞硝酸鹽氮、余氯、氰化物、砷化物、汞、六價(jià)鉻、鉛、鋇、生物堿、有機(jī)磷,第一節(jié) 概述,一、飲用水的種類 二、快速水質(zhì)檢驗(yàn)的分類 三、快速水質(zhì)檢驗(yàn)的目的意義 四、快速水質(zhì)檢驗(yàn)中常見的有害物質(zhì) 五、快速水質(zhì)檢驗(yàn)方法的特點(diǎn)和要求 六、快速水質(zhì)檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià),第一節(jié) 概述,一、飲用水的種類 1.集中式給水（突發(fā)、水災(zāi)、地震等必須快速檢驗(yàn)） 2.分散式給水 農(nóng)村（有常規(guī)，也有快速檢驗(yàn)

2、） 臨時(shí)（必須快速檢驗(yàn)） 野外、行軍作戰(zhàn)（必須快速檢驗(yàn)）,第一節(jié) 概述,二、快速水質(zhì)檢驗(yàn)的分類 1.生物檢驗(yàn)（防介水傳染病、防生物細(xì)菌 武器） 2.理化檢驗(yàn)（防急性中毒、防核化武器）,第一節(jié) 概述,三、快速水質(zhì)檢驗(yàn)的目的意義 1.查明常見有害物質(zhì)，為水處理提供依據(jù)。 2.評(píng)價(jià)水處理效果，為是否可以飲用提供依據(jù)。 快速檢驗(yàn)的重要意義在于防止急性中毒，防止災(zāi)后大疫，提出水源選擇和水源水短期飲用是否安全的意見。同時(shí)，快速檢驗(yàn)對(duì)于評(píng)價(jià)水的處理效果，并為水的處理提供有關(guān)數(shù)據(jù)也有一定的實(shí)際意義。此外，快速檢驗(yàn)有利于及時(shí)發(fā)現(xiàn)高濃度的污染排放，從而避免嚴(yán)重的污染事故，還可作為水污染的預(yù)警手段。,第一節(jié) 概述,

3、3.分散式給水的飲用標(biāo)準(zhǔn) 在本書p213215附有幾種水的標(biāo)準(zhǔn)可供參考.,為促進(jìn)農(nóng)村改水事業(yè)的發(fā)展，1991年5月3日，全國愛衛(wèi)會(huì)、衛(wèi)生部頒布了農(nóng)村實(shí)施生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)則 ，該準(zhǔn)則適用于廣大農(nóng)村居民點(diǎn)的集中式給水和分散式給水。,第一節(jié) 概述,飲水期限的規(guī)定 1.生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是以終生飲用為依據(jù)的。 2.農(nóng)村生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)也是以終生飲用為依據(jù)的，只有一般化學(xué)指標(biāo)數(shù)字高一點(diǎn)，保險(xiǎn)系數(shù)小一點(diǎn)。 3.軍隊(duì)?wèi)?zhàn)時(shí)飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)飲水期限則分為7天與90天兩類。7天以內(nèi)是指應(yīng)急情況，如遭受核、化、生武器襲擊、缺水地區(qū)戰(zhàn)斗、供水極端困難或天災(zāi)等意外或不正常的環(huán)境條件。此時(shí)，水質(zhì)指標(biāo)項(xiàng)目減少至最低限度

4、，各項(xiàng)指標(biāo)的限量值以不發(fā)生介水傳染病和急性中毒，能保持軍隊(duì)?wèi)?zhàn)斗力為目標(biāo)而定。,第一節(jié) 概述,90天以內(nèi)則是指離開平時(shí)固定的營房，較長時(shí)期在野外的野營訓(xùn)練、防御戰(zhàn)斗、施工等情況，水質(zhì)指標(biāo)項(xiàng)目與限量值和平時(shí)有所不同。此時(shí)不考慮可逆性慢性危害，亦不考慮敏感人群，主要以亞慢性毒理實(shí)驗(yàn)為依據(jù)。 軍用化學(xué)毒劑限量值的確定，則是以飲水3天計(jì)算的，因?yàn)閯?dòng)物試驗(yàn)和人體試服耐受量都以3天為依據(jù)，因大部分毒劑染毒水源后13天內(nèi)，毒劑可水解一半或更多，且失能毒劑畢茲比較穩(wěn)定，連服7天就有明顯蓄積作用。,第一節(jié) 概述,四、快速水質(zhì)檢驗(yàn)中常見的有害物質(zhì) 水中常見的有毒有害物質(zhì)，主要有砷、氰化物、汞、鉛、鋇、鉻、酚、生物堿

5、，以及有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥等。 本書分類為： 1. 一般化學(xué)性狀快速檢驗(yàn) 2. 無機(jī)毒物的快速檢驗(yàn) 3. 有機(jī)毒物的快速檢驗(yàn),第一節(jié) 概述,五、快速水質(zhì)檢驗(yàn)方法的特點(diǎn)和要求 1.水質(zhì)快速檢驗(yàn)方法主要是半定量或定性分析，只要求有一定的準(zhǔn)確度。與常規(guī)方法比較，由于水質(zhì)快速檢驗(yàn)大多在農(nóng)村或野外現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行，因此要求選用的檢驗(yàn)方法靈敏度高、快速、簡便、易行、需樣量少 ，使用的器材應(yīng)便于攜帶。 2.預(yù)制有標(biāo)準(zhǔn)色板，與標(biāo)準(zhǔn)色板比較，顏色淺時(shí)為合格。所用的試劑多為固體試劑、試紙條?？焖贆z驗(yàn)產(chǎn)品，如水質(zhì)理化檢驗(yàn)箱，快速測(cè)定試劑盒，農(nóng)藥速測(cè)卡等。通常，對(duì)每一個(gè)待測(cè)項(xiàng)目都預(yù)制有標(biāo)準(zhǔn)色板，與標(biāo)準(zhǔn)色板比較，顏色淺時(shí)為合格。

6、所用的試劑多為固體試劑、試紙條。 3.為了防止假陽性，必須做空白對(duì)照。 為了防止假陰性，必須做陽性標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照。,例如：多參數(shù)水質(zhì)現(xiàn)場(chǎng)快速分析測(cè)試儀器,中濃度氨氮0.00-9.99mg/l 低濃度氨氮0.00-3.00mg/l 溴 0.00-8.00mg/l 低濃度余氯0.00-2.50mg/l 低濃度總氯0.00-3.50mg/l 二氧化氯0.00-2.00mg/l 高濃度六價(jià)鉻 0-1000g 低濃度六價(jià)鉻 0-300g 色度 0-500PCU 高濃度銅0.00-5.00mg/l 低濃度銅0-99g/l 氰化物0.000-0.200mg/l 低濃度氟化物 0.00-2.00mg/l,檢測(cè)項(xiàng)目

7、測(cè)量范圍 酸堿度 0.00-14.00PH 溫度 -50.0-150.0 電導(dǎo)率 0.0-45.00mg/L 濁度 0.0-50.00FTU/50-1000FTU 鋁 0.00-11.00mg/l,第一節(jié) 概述,六、快速水質(zhì)檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià) 對(duì)于砷、氰化物、汞、鉛、鋇、鉻、酚、生物堿、有機(jī)磷和有機(jī)氯農(nóng)藥，無論哪一種顯陽性反應(yīng)，則被檢驗(yàn)的水源水都不能供飲用。如果水中氨氮、亞硝酸鹽氮超過標(biāo)準(zhǔn)色板的顏色時(shí)，說明水源水曾受過糞便或有機(jī)物污染。如急需使用，必須將水煮沸10min以上或用氯消毒后使余氯達(dá)1mgL方可使用。,第二節(jié) 一般化學(xué)性狀檢驗(yàn),一、pH值 最簡便易行的是廣泛pH試紙法。 農(nóng)村2級(jí)、3級(jí)標(biāo)準(zhǔn)

8、為69 ，軍隊(duì)7天和90標(biāo)準(zhǔn)為59 二、氨 氮 納氏試劑法 固體納氏試劑 ，標(biāo)準(zhǔn)色板 氯化鈉作為稀釋劑，酒石酸鉀鈉掩蔽Ca2+、Fe3+、Mg2+等離子，同時(shí)使溶液呈堿性。 檢測(cè)范圍 01.0mg/L 未受污染的地下水中氨氮含量一般低于0.2mgL， 測(cè)定這兩項(xiàng)指標(biāo)的意義：是否受過糞便或有機(jī)物污污染,第二節(jié) 一般化學(xué)性狀檢驗(yàn),三、亞硝酸鹽氮 未受污染地面水中亞硝酸鹽氮一般低于0.1mgL， 格氏試劑法和改良格氏試劑法 固體格氏試劑 89g酒石酸作稀釋劑，同時(shí)使溶液呈酸性。標(biāo)準(zhǔn)色板 固體改良格氏試劑 格氏試劑+甲萘基鹽酸二氨基乙烯25g ，此法顯色明顯，產(chǎn)物穩(wěn)定 本法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.002

9、mgL，測(cè)定范圍在0.2mgL以內(nèi)。 測(cè)定這項(xiàng)指標(biāo)的意義：是否受過糞便或有機(jī)物污污染還有是否投毒。,第二節(jié) 一般化學(xué)性狀檢驗(yàn),四、余 氯 1.鄰聯(lián)甲苯胺法 固體鄰聯(lián)甲苯胺試劑 標(biāo)準(zhǔn)色板 原理：在酸性條件下，余氯可與鄰聯(lián)甲苯胺反應(yīng)生成黃色聯(lián)苯醌式化合物。與標(biāo)準(zhǔn)色板比色,可測(cè)定出余氯的大致含量。 該法既可測(cè)得游離性余氯，又可測(cè)得總余氯(即游離性余氯和化合性余氯之和)。立即比色，測(cè)得結(jié)果為游離性余氯；如放置10min后比色，所得結(jié)果為總余氯。 測(cè)定這項(xiàng)指標(biāo)的意義：檢驗(yàn)消毒效果,第二節(jié) 一般化學(xué)性狀檢驗(yàn),2.二乙基對(duì)苯二胺法 固體試劑 標(biāo)準(zhǔn)色板 可用于游離性余氯的測(cè)定。 原理：在pH 67范圍內(nèi)，游離

10、性余與二乙基對(duì)苯二胺作用生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺比色定量。取加氯消毒30min后的水樣3ml，加二乙基對(duì)苯二胺硫酸鹽5mg，振搖1min后，若顯紫紅色表示含有游離性余氯，與標(biāo)準(zhǔn)板比色。 本法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.025mgL，測(cè)定范圍在0.02510mgL。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),一、砷、氰、汞、磷化鋅檢驗(yàn) 檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)價(jià)：砷、氰、汞、磷化鋅均具有很強(qiáng)的毒性，水中檢出任何一種毒物，均不適合飲用。 測(cè)定砷、氰、汞、磷化鋅等毒物的方法有聯(lián)合測(cè)定法和分別測(cè)定法 1.多種毒物聯(lián)合測(cè)定的方法 采用一定的裝置，控制一定的條件，將砷、氰、汞、磷化鋅四種毒物轉(zhuǎn)變成揮發(fā)性組分的形式，以空氣作載體，使它們分

11、別與有關(guān)的試劑或試紙接觸顯色。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),（1）砷化物 溴化汞試紙法 試紙法 固體試劑 水中的砷主要以AsO33-（三價(jià)砷）或AsO43-（五價(jià)砷）形式存在，利用酸性溶液中加鋅所產(chǎn)生的新生態(tài)氫把水中的砷還原為揮發(fā)性的砷化氫。砷化氫與溴化汞試紙作用，產(chǎn)生黃色至褐色色斑。 （2）氰化物 水合茚三酮法 棉花浸漬法 固體試劑 氰化物在酸性環(huán)境中轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的氰化氫，在水中離解產(chǎn)生的CN一可催化水合茚三酮進(jìn)行自身氧化還原反應(yīng)，所生成的產(chǎn)物與另一分子水合茚三酮的一羥基進(jìn)行交換，生成一羥基茚三酮1，3。一羥基茚三酮1，3在堿性條件下可轉(zhuǎn)化為紅色的化合物。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),（3）汞 碘化

12、亞銅法 試紙法 固體試劑 （想一想空氣Hg的測(cè)定） 利用SnCl2把水中汞化物還原成揮發(fā)性的汞，與碘化亞銅作用后形成紅色碘化亞銅汞沉淀。此沉淀附著在不溶于水的碘化亞銅表面，反應(yīng)式為： 2Hg+2 + Sn2+2Hg+ Sn+4 2Hg+ + Sn2+ 2Hg+Sn4+ 4CuI+HgCu2HgI4(紅色)+2Cu （4）磷化鋅 試紙法 磷化鋅與酸作用生成磷化氫氣體，該氣體如遇硝酸銀呈黑色；如遇溴化汞試紙則呈鮮黃色。磷化鋅的檢驗(yàn)可采用溴化汞試紙法或硝酸銀法，反應(yīng)式如下： Zn3P2+6H+3Zn2+PH3 PH3+3AgNO33Ag3P(黑色)+3HNO3 PH3+2HgBr22HBr+PHHg

13、Br2(鮮黃色),第一節(jié)吸收管中裝乙酸鉛棉花，上端裝新制備的HgBr2試紙條，用于檢驗(yàn)磷化鋅和砷； 第二節(jié)吸收管中裝入一塊水合茚三酮棉花，用于檢驗(yàn)氰化物，臨用時(shí)取Na2CO3少許放到棉花上，再加蒸餾水?dāng)?shù)滴溶解使棉花潤濕，這時(shí)棉花應(yīng)呈黃色； 第三節(jié)吸收管中裝入兩段脫脂棉，在兩段脫脂棉之間裝少量CuI粉劑，用于檢驗(yàn)汞。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),打氣顯色法具有樣品用量少、方法簡單、不需要加溫和預(yù)處理、反應(yīng)快、干擾小、專一性強(qiáng)、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，在快速檢驗(yàn)中頗受歡迎。 用此法大約在10min內(nèi)可檢出或排除砷、氰、汞、磷化鋅。 改進(jìn)的打氣顯色測(cè)定裝置見p156,可聯(lián)合測(cè)定砷、汞、氰、磷化鋅、亞硝酸鹽氮五種

14、毒物。 2分別測(cè)定法 見p156157,水質(zhì)快速檢驗(yàn)方法創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)的設(shè)想,四種無機(jī)毒物砷、氰、汞、磷化氫聯(lián)合測(cè)定,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),二、六價(jià)鉻 二苯碳酰二肼比色法 溶液法 液體試劑 在酸性溶液中，二苯碳酰二肼與六價(jià)鉻作用生成紫紅色的配位化合物，顏色深淺與六價(jià)鉻的含量成正比。 最低檢出質(zhì)量濃度為0.02mgL，測(cè)定范圍在1.0mgL以內(nèi)，超過1.0mgL時(shí)應(yīng)將水樣稀釋后再測(cè)。對(duì)含鐵量高的水樣，需先用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至811，使Fe3+沉淀，過濾再測(cè)，以免產(chǎn)生干擾。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),三、重金屬鉛、鋇 玫瑰紅酸鈉法檢驗(yàn)鉛、鋇 硫化氫一對(duì)苯二酚法檢驗(yàn)鉛 1玫瑰紅酸鈉法 溶液法 固體試劑 原

15、理：在酸性溶液中，鉛、鋇離子與玫瑰紅酸鈉反應(yīng)，生成紅色的玫瑰紅酸鉛(鋇)沉淀。 將酒石酸0.75g，酒石酸氫鈉1.0g，玫瑰紅酸鈉O.2g，NaNO33.05g研磨混勻制成。 本法測(cè)定應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行，故用酒石酸和酒石酸氫鈉作為緩沖劑，可控制在pH2.8左右。NaNO3用作混合試劑的稀釋劑。取5ml水樣，加混合試劑半匙，搖勻后，如顯紅色表示水中可能有鉛、鋇存在。,第三節(jié) 無機(jī)毒物的檢驗(yàn),2硫化氫-對(duì)苯二酚法 其原理是重金屬試劑可與鉛生成黑色的硫化鉛沉淀。 重金屬試劑的配制：將硫化氫(硫化鐵與稀鹽酸作用而得)通入對(duì)苯二酚飽和水溶液中，析出灰白色結(jié)晶(如有顏色可用活性炭脫色)，濾去液體，將結(jié)晶在

16、空氣中干燥即可。 測(cè)定:取5ml水樣于試管中，加重金屬試劑少許，搖勻后，溶液呈黃褐色或棕褐色為陽性。檢驗(yàn)時(shí)，可用蒸餾水作空白對(duì)照，空白管應(yīng)無色。本法最低檢出質(zhì)量濃度為2mgL。,第四節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),一、酚 4一氨基安替比林比色法 溶液法 固體試劑 原理 在pH 1002的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，酚類化合物能與4-氨基安替比林作用生成紅色的安替比林染料，其顏色深淺與酚含量成正比。,試劑的配制,(1)4一氨基安替比林固體試劑的配制： 取4一氨基安替比林3.71g，KOH1.644g，NaHCO36.29g和無水NaCl 29.1g充分研磨混勻，即可得4一氨基安替比林混合試劑。 (2)K3Fe

17、(CN)6固體試劑的配制： 取K3Fe(CN)67g和無水NaCl 43g充分研磨，即得鐵氰化鉀試劑。,測(cè)定,取10ml水樣于試管中， 加入4一氨基安替比林混合試劑約50mg 振搖溶解后再加人鐵氰化鉀試劑約50mg，再振搖溶解， 放置10min后與標(biāo)準(zhǔn)色板比色 。 教材中沒有該實(shí)驗(yàn)，我們可不可以做這個(gè)測(cè)定？ 我們才做了水中酚的測(cè)定，可以做這個(gè)測(cè)定！,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),二、生物堿 生物堿是一類存在于生物(主要是植物)體內(nèi)、對(duì)人和動(dòng)物有強(qiáng)烈生理作用的含氮堿基的有機(jī)化合物。生物堿的分子構(gòu)造多數(shù)屬于仲胺、叔胺或季胺類，少數(shù)為伯胺類。它們的構(gòu)造中常含有雜環(huán)，并且氮原子在環(huán)內(nèi)。生物堿大多呈堿性反應(yīng)，

18、能與酸作用生成鹽而溶于水。 生物堿常常是很多中草藥中的有效成分，例如，麻黃中的平喘成分麻黃堿、黃連中的抗菌消炎成分小檗堿(黃連素)和長春花中的抗癌成分長春新堿等。常見的生物堿有士的寧、阿托品、烏頭堿、馬錢子堿、煙堿、嗎啡、可待因、麻黃堿等。大多數(shù)生物堿可作藥用。 用藥過量或誤食含生物堿的植物均可引起中毒。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),水中生物堿的檢驗(yàn)方法有：碘化汞鉀法和BTB(溴麝香草酚藍(lán))反應(yīng)法。 1.碘化汞鉀試劑法 固體試劑 溶液反應(yīng) 原理：生物堿能與碘化汞鉀作用產(chǎn)生沉淀或渾濁。 碘化汞鉀試劑的配制方法與氨氮（納氏試劑）檢驗(yàn)相同。 檢驗(yàn)時(shí)，如出現(xiàn)沉淀或渾濁為陽性。 本法檢驗(yàn)為陽性反應(yīng)，表示可能

19、含有生物堿，但不能確證含有生物堿。因?yàn)榈鞍踪|(zhì)及其分解產(chǎn)物及其他一些物質(zhì)也有類似反應(yīng)。要確證是否有生物堿存在，還要通過有關(guān)的確證試驗(yàn)來判斷,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),BTB（溴麝香草酚藍(lán)）反應(yīng)法：固體試劑 溶液反應(yīng) 原理：BTB與生物堿類化合物作用生成黃色化合物。該黃色化合物可被有機(jī)溶劑萃取，通過觀察有機(jī)相的顏色來定性。 取無水Na2HP041.708g，NaH2PO40.182g和溴麝香草酚藍(lán)0.3g混勻，置于110烘箱中烘烤2h，在干燥器中放冷后迅速研細(xì)。再將研細(xì)的混合試劑，與塊狀焦磷酸鉀(已于110120烘箱烘2h)以4：l的比例混合研磨均勻，即制得BTB試劑。,測(cè)定 取10ml水樣于試管中

20、，加BTB混合試劑約40mg，加三氯甲烷2ml，密塞反復(fù)倒置20次，靜置分層。若下層(三氯甲烷層)為黃色，上層無色或?yàn)樗{(lán)綠色為陽性；若下層(三氯甲烷層)無色，上層呈現(xiàn)BTB本身藍(lán)綠色為陰性。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),三、有機(jī)磷農(nóng)藥 有機(jī)磷農(nóng)藥種類很多，根據(jù)其毒性強(qiáng)弱分為高毒、中毒、低毒三類。 我國目前常用有機(jī)磷農(nóng)藥有:對(duì)硫磷（1605）、內(nèi)吸磷（1059）、甲拌磷（3911）、乙拌磷和磷胺（屬高毒類）。 敵敵畏、甲基對(duì)硫磷（甲基1065）和甲基內(nèi)吸磷（甲基1059，4044）（屬中毒類）。 敵百蟲、樂果、馬拉硫磷（4049，馬拉松）、二溴磷為和殺螟松（殺螟硫磷）（屬低毒）,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢

21、驗(yàn),有機(jī)磷農(nóng)藥是近年來水中最常見的毒物之一。它們既可從農(nóng)田、果園蔬菜地面被雨水沖刷而進(jìn)入各種水源，又可從工業(yè)廢水直接排人水體，還可因投毒進(jìn)入飲水或水體中。 有機(jī)磷農(nóng)藥的檢驗(yàn)分為預(yù)試驗(yàn)和確證檢驗(yàn)，預(yù)試驗(yàn)可用氯化鈀法和酶化學(xué)法。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),（一）預(yù)實(shí)驗(yàn) 1氯化鈀法 原理：1605、1059、4049、樂果、敵百蟲、敵敵畏等有機(jī)磷農(nóng)藥，均可與PdCl2反應(yīng)得到黃色產(chǎn)物。,2酶化學(xué)法,2，6一二氯靛酚混合試劑法 原理：在3540和pH 7.2的條件下，膽堿酯酶能催化硫代乙酰膽堿水解成硫膽堿和乙酸。硫膽堿能使藍(lán)色的2，6一二氯靛酚鈉鹽還原成無色產(chǎn)物。當(dāng)有機(jī)磷或其他神經(jīng)毒劑存在時(shí)，膽堿酯酶被

22、抑制，水解硫代乙酰膽堿的能力減弱甚至喪失。使藍(lán)色靛酚的褪色速度減慢。以此可以初步判斷是否可能存在有機(jī)磷農(nóng)藥。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),（） 2，6一二氯靛酚混合試劑的配制： 將2，6一二氯靛酚2.9g、K2HPO4 54g、NaH2P04 474g充分研細(xì)混勻即可。 K2HPO4 54g和NaH2P04 474g起緩沖劑和稀釋劑的作用。,（）測(cè)定 取3支試管，一支加5ml水樣，另一支加5ml清潔水作空白對(duì)照。第三只做陽性對(duì)照，3管各加2，6一二氯靛酚混合試劑約60mg，搖勻。 各加硫代乙酰膽堿片一片，充分振搖使之溶解。 各加硫代乙酰膽堿酯酶片一片，充分振搖使之溶解。 觀察3管顏色變化。若空白管

23、藍(lán)色褪去或變淡，而水樣管和陽性對(duì)照管仍呈明顯藍(lán)色為陽性。本法最低檢出濃度為O.02O.04mgL。 最適宜的反應(yīng)溫度為3540。溫度超過50，酶的活性便會(huì)喪失。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),（二）確證實(shí)驗(yàn) (1)1605(對(duì)硫磷)的確證：1605可采用酚試劑法確證。在堿性溶液中1605水解成對(duì)硝基酚鈉，對(duì)硝基酚被鋅粉還原成對(duì)胺基酚，對(duì)胺基酚可與酚偶合生成藍(lán)色的吲哚酚染料(靛酚)。反應(yīng)式為：,在堿性溶液中1605水解成對(duì)硝基酚鈉,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),對(duì)硝基酚被鋅粉還原成對(duì)胺基酚,對(duì)胺基酚可與酚偶合生成藍(lán)色,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),（） 酚試劑的配制：取四硼酸鈉（調(diào)節(jié)pH為9.5）4g和硅膠粉46

24、g配成一種混合試劑，干燥保存。另取結(jié)晶酚5g和硅膠粉45g配成另一種混合試劑，干燥保存。臨用時(shí)將兩混合試劑按1：1的比例混合均勻即可。 （）測(cè)定： 取水樣5ml于試管中，加600gL NaOH溶液0.1ml及鋅粉500mg，充分振搖后，將試管置于沸水浴中加熱15min，（堿性溶液中1605水解成對(duì)硝基酚鈉，對(duì)硝基酚被鋅粉還原成對(duì)胺基酚，），趁熱加入酚試劑500mg，繼續(xù)加熱5min，若溶液呈藍(lán)色，證明有1605存在。對(duì)胺基酚可與酚偶合生成藍(lán)色的吲哚酚染料(靛酚)。,注意：加堿量要適當(dāng)，少則反應(yīng)不完全，多則對(duì)顯色有影響或出現(xiàn)藍(lán)色后又迅速褪色；試劑中加了四硼酸鈉，可控制pH在95左右；如果最后溶液

25、不出現(xiàn)藍(lán)色，應(yīng)加蒸餾水稀釋一倍，加熱，若仍無藍(lán)色出現(xiàn)方可確定為陰性。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),(2)1059(內(nèi)吸磷)的確證：亞硝酰鐵氰化鈉法確證。其原理是在堿性條件下1059水解產(chǎn)生硫醚(或硫醇)，這些水解產(chǎn)物能與亞硝酰鐵氰化鈉作用，酸化后生成洋紅色化合物。反應(yīng)式如下：,堿性條件下1059水解產(chǎn)生硫醚,亞硝酰鐵氰化鈉作用，酸化后生成洋紅色化合物,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),取5ml水樣于試管中，加10gL亞硝酰鐵氰化鈉溶液(臨用時(shí)配制)2滴，加600gLNaOH 1滴，振搖后置于2535的水浴中加熱12min，取出放冷，沿管壁加1+1鹽酸56滴，如在接觸面出現(xiàn)紅色環(huán)，搖動(dòng)后溶液變紅且顏色經(jīng)久不退

26、，證明有1059存在。 本法檢驗(yàn)時(shí)要注意：控制加熱時(shí)間和溫度。時(shí)間過長，溫度過高，最后不能得到洋紅色配位化合物，而使溶液呈藍(lán)色或藍(lán)綠色；時(shí)間過短或溫度過低，反應(yīng)不完全，現(xiàn)象不明顯；加亞硝跣鐵氰化鈉的量要適當(dāng)。用量太少，反應(yīng)不完全；用量過多，使正常色澤受影響；當(dāng)大量乙醇存在時(shí)對(duì)反應(yīng)有干擾；本法最低檢出質(zhì)量濃度為10mgL。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),(3)敵敵畏和敵百蟲的確證： 間苯二酚法敵百蟲在堿性溶液中能轉(zhuǎn)化為敵敵畏，所以可用同一方法對(duì)它們進(jìn)行檢驗(yàn)。因?yàn)閿硵澄吩趬A性溶液中水解產(chǎn)生的醛類物質(zhì)可與間苯二酚縮合形成紅色化合物，所以用間苯二酚法可同時(shí)檢驗(yàn)敵敵畏和敵百蟲。反應(yīng)式如下：,敵百蟲在堿性溶液中能轉(zhuǎn)化為敵敵畏,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),敵敵畏在堿性溶液中水解產(chǎn)生的醛類物質(zhì),醛類物質(zhì)可與間苯二酚縮合形成紅色化合物,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),測(cè)定：取2ml水樣于試管中，加無水碳酸鈉粉末約50mg，加間苯二酚粉末5mg(小米粒大)，振搖后置于40水浴中加熱6min，取出放置2min，若溶液變紅并且有紅綠色熒光為陽性。 本法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為2mgL。操作時(shí)應(yīng)作空白對(duì)照。 農(nóng)藥新產(chǎn)品層出不窮，可根據(jù)原理自己設(shè)計(jì)方法。,第三節(jié) 有機(jī)毒物的檢驗(yàn),四、有機(jī)氯農(nóng)藥 有機(jī)氯農(nóng)藥難溶于水，故水中的有機(jī)氯需要進(jìn)行富集后才能檢驗(yàn)。檢驗(yàn)有機(jī)氯農(nóng)藥的方法很多，經(jīng)過反復(fù)研究篩選，選用銅勺法作為檢驗(yàn)有