1、第二講烴與鹵代烴2017高考導(dǎo)航考綱要求真題統(tǒng)計(jì)命題趨勢1.以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們?cè)诮M成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異。2能列舉事實(shí)說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。3了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用。4能舉例說明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。5了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們與其他有機(jī)物的相互聯(lián)系。6了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。7結(jié)合實(shí)際了解某些烴或鹵代烴對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。2015，卷 38T(2)(4)；2015，卷 38T(2)(3)；2014，卷 38T(1)(2)；2014，卷 7T(C

2、)、38T(2)(3)；2013，卷 8T(BCD)、38T(3)；2013，卷 8T、38T(4)高考對(duì)本部分的考查主要有三方面：(1)鹵代烴的主要性質(zhì)及在有機(jī)合成中的橋梁作用；(2)以新型材料和藥品為載體考查烴的性質(zhì)；(3)綜合考查烴、鹵代烴的結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體分析，反應(yīng)類型的判斷，結(jié)構(gòu)簡式、名稱的書寫。預(yù)計(jì)2017年高考中鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)仍然是考查的熱點(diǎn)和重點(diǎn)，有可能將定量和定性問題結(jié)合起來考查，要特別關(guān)注烴和鹵代烴在有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)中的應(yīng)用?？键c(diǎn)一烷烴、烯烴、炔烴的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)學(xué)生用書P218一、烷烴、烯烴、炔烴的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1烷烴、烯烴、炔烴的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式2典型代表物的

3、分子組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)甲烷乙烯乙炔分子式CH4C2H4C2H2結(jié)構(gòu)式HCCH結(jié)構(gòu)簡式CH4CH2=CH2HCCH分子構(gòu)型正四面體形平面形直線形3.烯烴的順反異構(gòu)(1)順反異構(gòu)及其存在條件概念：由于碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致分子中的原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。存在條件：每個(gè)雙鍵碳原子上連接了兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。(2)兩種結(jié)構(gòu)形式順式結(jié)構(gòu)反式結(jié)構(gòu)特點(diǎn)兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的同一側(cè)兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的兩側(cè)實(shí)例二、烷烴、烯烴、炔烴的物理性質(zhì)性質(zhì)變化規(guī)律狀態(tài)常溫下有14個(gè)碳原子的烴都是氣態(tài)，隨著碳原子數(shù)的增多，逐漸過渡到液態(tài)、固態(tài)沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸

4、升高；同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點(diǎn)越低密度隨著碳原子數(shù)的增多，密度逐漸增大，液態(tài)烴密度均比水小水溶性均難溶于水三、烷烴、烯烴、炔烴的化學(xué)性質(zhì)1氧化反應(yīng)(1)均能燃燒，其充分燃燒時(shí)反應(yīng)的通式為CxHyO2xCO2H2O。(2)被強(qiáng)氧化劑氧化，三類脂肪烴中能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是烯烴和炔烴。2烷烴的取代反應(yīng)(1)取代反應(yīng)：有機(jī)物分子中某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所替代的反應(yīng)。(2)烷烴的鹵代反應(yīng)3烯烴、炔烴的加成反應(yīng)(1)加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中的不飽和碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的化合物的反應(yīng)。(2)烯烴、炔烴的加成反應(yīng)(填化學(xué)方程式)4烯烴、炔烴的加聚反應(yīng)(填化學(xué)方程式)(

5、1)乙烯的加聚反應(yīng)：。(2)丙烯的加聚反應(yīng)：。(3)乙炔的加聚反應(yīng)：。四、天然氣、液化石油氣和汽油的主要成分及其應(yīng)用主要成分應(yīng)用天然氣甲烷燃料、化工原料液化石油氣丙烷、丁烷、丙烯、丁烯燃料汽油C5C11的烴類混合物汽油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料五、常見烴分子的共面問題在常見烴中，甲烷是正四面體構(gòu)型，乙烯是平面構(gòu)型，乙炔是直線構(gòu)型，苯分子是平面構(gòu)型，其中6個(gè)碳原子形成正六邊形。1判斷正誤(正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”)(1)(2014高考全國卷，7C)用浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土保鮮水果的過程發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。()(2)(2014高考大綱卷)用飽和食鹽水替代水跟電石反應(yīng)，可以減緩乙炔的產(chǎn)生速率。()(3)(2014

6、高考山東卷)CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl，CH2CH2HClCH3CH2Cl均為取代反應(yīng)。()解析：(1)高錳酸鉀可與水果釋放出的乙烯反應(yīng)，達(dá)到保鮮水果的目的，正確；(3)前者為取代反應(yīng)，后者為加成反應(yīng)，錯(cuò)誤。答案：(1)(2)(3)2下列關(guān)于烷烴與烯烴的性質(zhì)及反應(yīng)類型敘述正確的是()A烷烴只含有飽和鍵，烯烴只含有不飽和鍵B烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)，烯烴不能發(fā)生取代反應(yīng)C烷烴的通式一定是CnH2n2，而烯烴的通式一定是CnH2nD烷烴與烯烴相比，發(fā)生加成反應(yīng)的一定是烯烴解析：選D。烯烴中一定含有碳?xì)滹柡玩I，可能含有碳碳飽和鍵，A錯(cuò)；烯烴中的氫原子有可能發(fā)生取代反應(yīng)，B錯(cuò)；烯烴中只有單烯

7、鏈烴的通式才是CnH2n，C錯(cuò)。名師點(diǎn)撥烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)是分子中的氫原子逐步被取代，并且是各步反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行，產(chǎn)物是烴的多種鹵代物的混合物和鹵化氫。(2016銅川高三一模)有8種物質(zhì)：乙烷；乙烯；乙炔；苯；甲苯；溴乙烷；聚丙烯；環(huán)己烯。其中既不能使酸性KMnO4溶液褪色，也不能與溴水反應(yīng)使溴水褪色的是()ABC D解析甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色；乙烯、乙炔、環(huán)己烯既能使酸性KMnO4溶液褪色又能與溴水反應(yīng)使溴水褪色；乙烷、苯、溴乙烷、聚丙烯既不能使酸性KMnO4溶液褪色也不能與溴水反應(yīng)而使溴水褪色。答案C有下列物質(zhì)：CH3CH2CH3CH3CH=CH2乙炔聚乙烯。其中能使溴水褪色的有

8、哪些？能使酸性KMnO4溶液褪色的有哪些？既能發(fā)生取代反應(yīng)又能發(fā)生加成反應(yīng)的又有哪些？答案：能使溴水褪色的有；能使酸性KMnO4溶液褪色的有；既能發(fā)生取代反應(yīng)又能發(fā)生加成反應(yīng)的只有。熟記脂肪烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)烷烴全是單鍵氧化反應(yīng)(能燃燒，不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色) 取代反應(yīng)高溫分解烯烴碳碳雙鍵氧化反應(yīng)(能燃燒，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色) 加成反應(yīng)加聚反應(yīng)炔烴碳碳三鍵氧化反應(yīng)(能燃燒，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色) 加成反應(yīng)加聚反應(yīng)題組一烴分子結(jié)構(gòu)中的共線、共面問題1.有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的下列敘述中，正確的是()A.除苯環(huán)外的其余碳原子有可能都在一條直線上B.所有的原子都在同

9、一平面上C.12個(gè)碳原子不可能都在同一平面上D.12個(gè)碳原子有可能都在同一平面上解析：選D。本題主要考查苯環(huán)、碳碳雙鍵、碳碳三鍵的空間結(jié)構(gòu)。按照結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，其空間結(jié)構(gòu)可簡單表示為下圖所示：由圖形可以看到，直線l一定在平面N中，甲基上3個(gè)氫只有一個(gè)可能在這個(gè)平面內(nèi)；CHF2基團(tuán)中的兩個(gè)氟原子和一個(gè)氫原子，最多只有一個(gè)在雙鍵決定的平面M中；平面M和平面N一定共用兩個(gè)碳原子，可以通過旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵使兩平面重合，此時(shí)仍有CHF2中的兩個(gè)原子和CH3中的兩個(gè)氫原子不在這個(gè)平面內(nèi)。烯烴中雙鍵碳形成的鍵角為120，由圖知苯環(huán)以外的碳不可能共直線。2.在丙烯、氯乙烯、苯和甲苯四種有機(jī)化合物中，分子內(nèi)所有原子均在同

10、一平面上的是()A. BC. D解析：選B。在丙烯和甲苯分子中，CH3是一個(gè)空間立體結(jié)構(gòu)(與甲烷類似)，這四個(gè)原子不在同一平面上，氯乙烯和乙烯相似，是六原子共面結(jié)構(gòu)，苯是十二原子共面結(jié)構(gòu)。題組二脂肪烴的性質(zhì)3.下圖是制備和研究乙炔性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)裝置圖。下列說法不正確的是()A.制備乙炔的反應(yīng)原理是CaC22H2O=Ca(OH)2C2H2B.c的作用是除去影響后續(xù)實(shí)驗(yàn)的雜質(zhì)C.d中的有機(jī)產(chǎn)物與AgNO3溶液混合能產(chǎn)生沉淀D.e中的現(xiàn)象說明乙炔能被酸性高錳酸鉀溶液氧化解析：A項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)室用電石水解法制備乙炔，即CaC22H2O=Ca(OH)2C2H2；B項(xiàng)，硫酸銅溶液可以除去乙炔中的硫化氫等雜質(zhì)；C項(xiàng)，

11、乙炔與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1，1，2，2四溴乙烷，不含Br，故其不能與AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀；D項(xiàng)，乙炔分子中含有碳碳三鍵，可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化。4.AE都是有機(jī)化合物，這些物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖：請(qǐng)回答下列問題：(1)已知標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.12 L有機(jī)物B完全燃燒生成6.6 g二氧化碳和2.7 g水；而且B與氫氣的相對(duì)密度為21，則B的分子式為_。(2)A為溴代烴，那么A的結(jié)構(gòu)簡式為_。(3)B生成C選用的最佳條件是_。a溴水 b溴蒸氣c溴的四氯化碳溶液 d溴化氫(4)寫出C生成D的化學(xué)方程式：_。(5)除E外，E的同分異構(gòu)體還有_種，其中分子中不含甲基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案：

12、(1)C3H6(2)CH3CH2CH2Br(或CH3CHBrCH3)(3)c(4)CH3CHBrCH2BrCH3CCH2HBr(5)3BrCH2CH2CH2Br(1)解決烴分子共面構(gòu)型問題時(shí)，要注意運(yùn)用常見分子甲烷、乙烯、乙炔和苯分子的構(gòu)型進(jìn)行組合。某構(gòu)型中的氫原子被其他原子替代時(shí)，該位置不變。在“一定共面”或“最多共面”原子數(shù)的問題上，要注意單鍵可以旋轉(zhuǎn)帶來的影響。(2)加聚反應(yīng)形成的高分子化合物中，不飽和原子形成主鏈，其他原子或原子團(tuán)則形成支鏈，容易將其他原子或原子團(tuán)錯(cuò)寫在主鏈上?？键c(diǎn)二芳香烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)學(xué)生用書P220一、苯1苯的結(jié)構(gòu)2苯的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味密度水溶性熔、沸點(diǎn)毒性無色液

13、體特殊氣味比水小不溶于水低有毒3.苯的化學(xué)性質(zhì)(填化學(xué)方程式) (3)氧化反應(yīng)二、苯的同系物1概念：苯環(huán)上的氫原子被烷基取代的產(chǎn)物。通式為CnH2n6(n6)。2化學(xué)性質(zhì)(以甲苯為例)(1)氧化反應(yīng)能夠燃燒；能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。(2)取代反應(yīng)(以甲苯生成TNT的反應(yīng)為例)：；(填化學(xué)方程式，下同)甲苯比苯更容易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，是由于甲基對(duì)苯環(huán)的影響所致。(3)加成反應(yīng)(以甲苯與氫氣的反應(yīng)為例)：。三、芳香烴1芳香烴分子里含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)的烴。2芳香烴在生產(chǎn)、生活中的作用苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烴都是重要的有機(jī)化工原料，苯還是一種重要的有機(jī)溶劑。3芳香烴對(duì)環(huán)境、健康的影響油漆、

14、涂料、復(fù)合地板等裝飾材料會(huì)揮發(fā)出苯等有毒有機(jī)物，秸稈、樹葉等物質(zhì)不完全燃燒形成的煙霧和香煙的煙霧中含有較多的芳香烴，對(duì)環(huán)境、健康產(chǎn)生不利影響。1有下列物質(zhì)：丙烷苯環(huán)己烷丙炔聚苯乙烯環(huán)己烯對(duì)二甲苯。(1)既能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，又能使溴的CCl4溶液褪色的是_(填序號(hào))。(2)寫出對(duì)二甲苯與足量的氫氣發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。答案：(1)(2) 2(2016湖南六校聯(lián)考)下列對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的描述，錯(cuò)誤的是()A將溴水加入苯中，溴水的顏色變淺，這是由于發(fā)生了加成反應(yīng)B苯分子中的6個(gè)碳原子之間的鍵完全相同，是一種介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的鍵C乙烷和丙烯的物質(zhì)的量共1 mol，其混合物

15、完全燃燒生成3 mol H2OD一定條件下，Cl2可在甲苯的苯環(huán)或側(cè)鏈上發(fā)生取代反應(yīng)解析：選A。將溴水加入苯中，由于溴在苯中的溶解度比在水中的溶解度大，故發(fā)生萃取使溴水的水層顏色變淺，是物理變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；苯分子中不存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵，而是存在一種介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨(dú)特的鍵，B項(xiàng)正確；乙烷和丙烯的每個(gè)分子中都含有6個(gè)氫原子，1 mol混合物中含6 mol氫原子，完全燃燒生成3 mol H2O，C項(xiàng)正確；苯環(huán)上的氫原子在催化劑作用下能被氯原子取代，苯環(huán)側(cè)鏈的烴基氫原子在光照時(shí)可被氯原子取代，D項(xiàng)正確。名師點(diǎn)撥(1)在判斷苯的同系物時(shí)，一定要緊扣同系物的概念，苯的同系物應(yīng)該符合只有一

16、個(gè)苯環(huán)，其余全部是烷烴基的有機(jī)物，在分子組成上比苯多一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)。(2)注意苯的取代反應(yīng)條件：苯與液溴在FeBr3作催化劑的條件下發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)不需要加熱，且液溴不能換為溴水。有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)不能說明上述觀點(diǎn)的是()A苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)B乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)C甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，甲烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D苯與硝酸在5060 時(shí)發(fā)生取代反應(yīng)，甲苯與硝酸在30 時(shí)就能發(fā)生取代反應(yīng)解析苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)，說明苯環(huán)的影響

17、使酚羥基上的氫更活潑；甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，說明苯環(huán)的影響使側(cè)鏈甲基易被氧化；甲苯與硝酸反應(yīng)更容易，說明甲基的影響使苯環(huán)上的氫變得活潑易被取代。答案B苯與苯的同系物化學(xué)性質(zhì)的區(qū)別(1)苯的同系物發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，條件不同，取代的位置不同，一般光照條件下發(fā)生烷基上的取代，鐵粉或FeBr3作催化時(shí)發(fā)生苯環(huán)上的取代。(2)烷烴不易被氧化，但苯環(huán)上的烷基易被氧化。大多數(shù)的苯的同系物都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯不能，可用此性質(zhì)鑒別苯與苯的同系物。題組一芳香烴的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用1柑橘中檸檬烯的結(jié)構(gòu)可表示為，下列關(guān)于這種物質(zhì)的說法中正確的是()A與苯的結(jié)構(gòu)相似，性質(zhì)也相似B可使溴的四氯化碳溶液褪色

18、C易發(fā)生取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)D該物質(zhì)極易溶于水解析：選B。根據(jù)檸檬烯的結(jié)構(gòu)可知，檸檬烯屬于烴，故其不溶于水；其含有碳碳雙鍵，故易與溴發(fā)生加成反應(yīng)而使其褪色；與苯的結(jié)構(gòu)不相似，故其性質(zhì)與苯的也不相似。2某有機(jī)物中碳原子和氫原子個(gè)數(shù)比為34，不能與溴水反應(yīng)卻能使酸性KMnO4溶液褪色。其蒸氣密度是相同狀況下甲烷密度的7.5倍。在鐵存在時(shí)與溴反應(yīng)，能生成兩種一溴代物。該有機(jī)物可能是()ACHCCH3BH3CC2H5CCH2CHCH3 DCH3C2H5解析：選B。因該有機(jī)物不能與溴水反應(yīng)卻能使酸性KMnO4 溶液褪色，所以排除A、C；又因鐵存在時(shí)與溴反應(yīng)，能生成兩種一溴代物，說明苯環(huán)上的一溴代物有

19、兩種，只能是B，而D中苯環(huán)上的一溴代物有四種。題組二芳香烴及其鹵代物的同分異構(gòu)體3下列物質(zhì)中，屬于芳香烴且一氯取代物有5種的是()解析：選C。A項(xiàng)有4種一氯取代物；B項(xiàng)有3種一氯取代物；C項(xiàng)有5種一氯取代物；D項(xiàng)不屬于芳香烴。4已知分子式為C12H12的物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡式為，物質(zhì)A苯環(huán)上的二溴代物有9種同分異構(gòu)體，由此推斷物質(zhì)A苯環(huán)上的四溴代物的同分異構(gòu)體的數(shù)目有()A9種 B10種C11種 D12種答案：A常見芳香烴及其鹵代物的同分異構(gòu)體1苯的同系物的同分異構(gòu)體(1)甲苯(C7H8)不存在同分異構(gòu)體。(2)分子式為C8H10的芳香烴同分異構(gòu)體有4種：2苯的氯代物的同分異構(gòu)體(1)苯的一氯代物只

20、有1種：(2)苯的二氯代物有3種：3甲苯的一氯代物的同分異構(gòu)體 考點(diǎn)三鹵代烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)學(xué)生用書P222一、鹵代烴的組成與結(jié)構(gòu)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為RX(其中R表示烴基)，官能團(tuán)是鹵素原子。二、鹵代烴的物理性質(zhì)1沸點(diǎn)(1)比相同碳原子數(shù)的烷烴沸點(diǎn)高，如沸點(diǎn)：CH3CH2ClCH3CH3；(2)同系物的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增加而升高，如沸點(diǎn)：CH3CH2CH2ClCH3CH2Cl。2溶解性：水中難溶，有機(jī)溶劑中可溶。3密度：一般一氟代烴、一氯代烴密度比水小，其余密度比水大。三、飽和鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)1水解反應(yīng)(1)反應(yīng)條件：氫氧化鈉水溶液，加熱。(2)溴乙烷

21、在堿性條件下水解的化學(xué)方程式為C2H5BrNaOHC2H5OHNaBr。2消去反應(yīng)(1)概念：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如碳碳雙鍵或碳碳三鍵)化合物的反應(yīng)。(2)鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件：氫氧化鈉的乙醇溶液，加熱。(3)溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為C2H5BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。四、鹵代烴的水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較反應(yīng)類型水解反應(yīng)(取代反應(yīng))消去反應(yīng)反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液、加熱強(qiáng)堿的醇溶液、加熱斷鍵方式反應(yīng)本質(zhì)和通式鹵代烴分子中X被溶液中的OH所取代，RXNaOHROHNaX相鄰的兩個(gè)碳原子間脫去小分子

22、HX，NaOHNaXH2O或2NaOHCC2NaX2H2O產(chǎn)物特征引入OH，生成含OH 的化合物消去HX，生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和化合物五、鹵代烴的水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的反應(yīng)規(guī)律1水解反應(yīng)(1)所有鹵代烴在NaOH的水溶液中均能發(fā)生水解反應(yīng)。(2)多鹵代烴水解可生成多元醇。2消去反應(yīng)(1)兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與鹵素原子相連的碳原子沒有鄰位碳原子與鹵素原子相連的碳原子有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子實(shí)例CH3Cl(2)與鹵素原子相連的碳原子有兩種或三種鄰位碳原子，且鄰位碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如：CH2=CHCH2CH3(或CH3CH=CH

23、CH3)NaClH2O。六、鹵代烴的獲取方法1取代反應(yīng)如乙烷與Cl2的反應(yīng)(填化學(xué)方程式，下同)：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl；苯與Br2的反應(yīng)：；C2H5OH與HBr的反應(yīng)：C2H5OHHBrC2H5BrH2O。2不飽和烴的加成反應(yīng)如丙烯與Br2、HBr的反應(yīng)：CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Br；乙炔與HCl的反應(yīng)：CHCHHClCH2=CHCl。1(2016湖北百所重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)3氯戊烷是一種有機(jī)合成中間體，下列有關(guān)3氯戊烷的敘述正確的是()A3氯戊烷的分子式為C6H9Cl3B3氯戊烷屬于烷烴C3氯戊烷的一溴代物共有3種D3氯戊烷的同分異構(gòu)體共有6種解析：選C。A

24、項(xiàng)，3氯戊烷的分子式為C5H11Cl，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，3氯戊烷屬于鹵代烴，不屬于烷烴，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，3氯戊烷的一溴代物共有3種，正確；D項(xiàng)，3氯戊烷的同分異構(gòu)體有7種，錯(cuò)誤。2下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：其中，反應(yīng)的產(chǎn)物名稱是_，反應(yīng)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是_，反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。答案：氯代環(huán)戊烷氫氧化鈉的乙醇溶液，加熱加成反應(yīng)名師點(diǎn)撥(1)鹵代烴的水解反應(yīng)實(shí)質(zhì)是可逆反應(yīng)，為了促使正反應(yīng)進(jìn)行得較完全，水解時(shí)一定要加入可溶性強(qiáng)堿并加熱，加強(qiáng)堿可與水解生成的鹵化氫發(fā)生中和反應(yīng)，減小生成物濃度，使平衡右移，加熱可提高水解反應(yīng)的速率。(2)鹵代烴分子中的鹵素原子不能電離出鹵素離子，所以要鑒別鹵

25、代烴中的鹵素，應(yīng)先使鹵代烴發(fā)生堿性水解反應(yīng)，然后再用稀硝酸中和過量的堿，最后加入AgNO3溶液，根據(jù)生成沉淀的顏色判斷鹵素的種類。(3)鹵代烴是發(fā)生水解反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要看反應(yīng)條件“無醇成醇，有醇成烯”。(2014高考海南卷)鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：(1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑，其分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是_，工業(yè)上分離這些多氯代物的方法是_。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_(不考慮立體異構(gòu))。(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料，工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：反應(yīng)的化學(xué)方程式為_，反應(yīng)類型為_，反應(yīng)的反應(yīng)類型

26、為_。解析(1)甲烷的結(jié)構(gòu)是正四面體，所以只有當(dāng)甲烷的4個(gè)H原子全部被Cl原子取代生成四氯化碳時(shí)，其結(jié)構(gòu)才是正四面體；多氯代物的組成和結(jié)構(gòu)相似，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的沸點(diǎn)逐漸升高，可以利用它們之間沸點(diǎn)的差異，采取蒸餾(分餾)法進(jìn)行分離。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分異構(gòu)體就是F、Cl、Br三種原子之間互換位置，則可以寫出三種同分異構(gòu)體：。(3)乙烯(H2C=CH2)生成1，2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為H2C=CH2Cl2CH2ClCH2Cl，1，2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)生成氯乙烯(CH2=CHCl)屬于鹵代烴的消去反應(yīng)。答案(1)

27、四氯化碳分餾(2)CHFClCF2Br、CHFBrCF2Cl、CFClBrCHF2(3)H2C=CH2Cl2CH2ClCH2Cl加成反應(yīng)消去反應(yīng)證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是_(填序號(hào))。加入硝酸銀溶液加入氫氧化鈉溶液加熱加入蒸餾水加入稀硝酸至溶液呈酸性加入氫氧化鈉醇溶液解析：由于溴乙烷不能電離出Br，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)(或溴乙烷的消去反應(yīng))得到Br，向反應(yīng)后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解(或消去)需在堿性條件下進(jìn)行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH會(huì)干擾Br

28、的檢驗(yàn)。答案：(或)(1)注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件，書寫化學(xué)方程式時(shí)容易混淆。(2)烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會(huì)產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機(jī)合成中這兩個(gè)反應(yīng)組合使用，通常是為了保護(hù)碳碳雙鍵，而不是其他目的。(3)鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗(yàn)鹵素種類時(shí)，應(yīng)先讓其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。在做題時(shí)容易忽視加硝酸中和堿這個(gè)環(huán)節(jié)。 題組一鹵代烴的性質(zhì)及制備1(2016懷化高三調(diào)研)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是()A該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類B該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀C該物質(zhì)可以發(fā)生

29、消去反應(yīng)D該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)解析：選D。該物質(zhì)在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中Br被OH取代，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解生成Br，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。2從溴乙烷制取1，2二溴乙烷，下列制備方案中最好的是()ACH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2BrBCH3CH2BrCH2BrCH2BrCCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2BrDCH3C

30、H2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br解析：選D。本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計(jì)。在有機(jī)合成中，理想合成方案有以下特點(diǎn)：盡量少的步驟；選擇生成副產(chǎn)物最少的反應(yīng)原理；試劑價(jià)廉；實(shí)驗(yàn)安全；符合環(huán)保要求。在有機(jī)合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，一般用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因?yàn)楣庹障蔓u代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項(xiàng)，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項(xiàng)，溴與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項(xiàng)，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項(xiàng)，步驟少，產(chǎn)物純度高。題組二鹵代烴在有機(jī)合成中的“橋梁”作用3由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次

31、(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是()選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件A加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱解析：選B。先設(shè)計(jì)出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應(yīng)類型。CH3CH2CH2BrCH3CH=CH2CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生消去反應(yīng)、加

32、成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項(xiàng)正確。4已知：RCH=CH2HXCHRXCH3A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：其中A、B分別是化學(xué)式為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A_、B_、C_、D_、E_。(2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：AE_；BD_；CE_。解析：C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl和，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯(CH3CH=CH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進(jìn)一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。答案：(1)CH3CH2CH2ClC

33、H3CH2CH2OHCH3CH=CH2(2)CH3CH2CH2ClNaOHCH3CH=CH2NaClH2OCH3CHClCH3NaOHCH3CHOHCH3NaClCH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用(1)聯(lián)系烴和烴的衍生物的橋梁烴通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴在堿性條件下水解轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、羧酸、酯等；醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴，鹵代烴通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烴。(2)改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)如CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br。(3)改變官能團(tuán)位置如CH2BrCH2CH2CH3 (4)保護(hù)官能團(tuán)如烯烴

34、中的碳碳雙鍵易被氧化，常采用以下兩步保護(hù)碳碳雙鍵：CH2=CH2CH3CH2BrCH2=CH2。 一、選擇題1下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是()A制取溴苯：將鐵屑、溴水、苯混合加熱B實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先加入濃硫酸，再加苯，最后滴入濃硝酸C鑒別乙烯和苯：向乙烯和苯中分別滴入酸性KMnO4溶液，振蕩，觀察是否褪色D檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，再加AgNO3溶液，觀察沉淀顏色解析：選C。A中應(yīng)是液溴；B中應(yīng)把苯加到冷卻的混酸中，防止苯的揮發(fā)；D中檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵原子時(shí)，加入AgNO3 溶液之前，要先加入稀HNO3中和未反應(yīng)完的NaOH。2(2016合肥高三模擬)已知鹵代烴可以和鈉發(fā)生反應(yīng)。例

35、如：溴乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)為2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr，下列所給化合物中與鈉反應(yīng)不可能生成環(huán)丁烷的是()ACH3CH2CH2CH2BrBCH2BrCH2BrCCH2Br2 DCH2BrCH2CH2CH2Br解析：選A。參照溴乙烷與鈉的反應(yīng)，B、C、D與鈉反應(yīng)生成環(huán)丁烷的化學(xué)方程式分別為2CH2BrCH2Br4Na4NaBr(環(huán)丁烷)，4CH2Br28Na8NaBr(環(huán)丁烷)，CH2BrCH2CH2CH2Br2Na2NaBr(環(huán)丁烷)。3下列說法中不正確的是()A1 mol CHCH可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，消耗2 mol Br2B苯的鄰位二元取代物只有一種可以說明苯

36、分子不具有碳碳單鍵和碳碳雙鍵的交替結(jié)構(gòu)C甲苯()中所有原子都在同一平面內(nèi)D己烷的沸點(diǎn)高于2甲基戊烷解析：選C。由CHCH2Br2CHBr2CHBr2，1 mol CHCH可以與2 mol Br2發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；若苯為碳碳單鍵和碳碳雙鍵的交替結(jié)構(gòu)，則苯的鄰位二元取代物有兩種結(jié)構(gòu)，B正確；苯環(huán)上的原子與甲基中的一個(gè)碳原子和一個(gè)氫原子可處在同一個(gè)平面內(nèi)，甲基的另外兩個(gè)氫原子不可能在這個(gè)平面上，故所有原子不可能都在同一平面內(nèi)，C不正確；己烷與2甲基戊烷的分子式相同，支鏈越多，沸點(diǎn)越低，D正確。4有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如CH3CH=CHCH3可簡寫為，有機(jī)物X的鍵線式為，下列說法不正確的是(

37、)AX的化學(xué)式為C8H8B有機(jī)物Y是X的同分異構(gòu)體，且屬于芳香烴，則Y的結(jié)構(gòu)簡式為CX能使酸性高錳酸鉀溶液褪色DX與足量的H2在一定條件下反應(yīng)可生成環(huán)狀的飽和烴Z，Z的一氯代物有4種解析：選D。由X的鍵線式結(jié)構(gòu)可知其分子式為C8H8，與苯乙烯()互為同分異構(gòu)體，X分子中含碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，X與足量H2加成生成的環(huán)狀飽和烴Z中只有2種不同位置的氫原子，故其一氯代物有2種。5.科學(xué)家在100 的低溫下合成一種烴X，此分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中的連線表示化學(xué)鍵)。下列說法正確的是()AX既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色BX是一種常溫下能穩(wěn)定存在的液態(tài)烴CX和

38、乙烷類似，都容易發(fā)生取代反應(yīng)D充分燃燒等質(zhì)量的X和甲烷，X消耗氧氣較多解析：選A。觀察該烴的球棍模型可知X的結(jié)構(gòu)簡式為，該烴分子中含有碳碳雙鍵，A正確；由于是在低溫下合成的，故該分子在常溫下不能穩(wěn)定存在，B錯(cuò)誤；X分子中含有碳碳雙鍵，易加成難取代，C錯(cuò)誤；該烴的分子式為C5H4，故等質(zhì)量燃燒時(shí)，CH4的耗氧量較多，D錯(cuò)誤。6(2016貴陽監(jiān)測考試)1氯丙烷與強(qiáng)堿的醇溶液共熱后，生成的產(chǎn)物再與溴水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物A，A的同分異構(gòu)體(包括A)共有()A3種 B4種C5種 D6種解析：選B。1氯丙烷與強(qiáng)堿的醇溶液共熱后發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，丙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2二溴丙烷，即分子式為C3

39、H6Br2，該有機(jī)物可以看成是C3H8中的兩個(gè)氫原子被兩個(gè)溴原子取代。碳鏈上的三個(gè)碳中，兩個(gè)溴原子取代一個(gè)碳上的氫原子，有2種結(jié)構(gòu)：CH3CH2CHBr2、CH3CBr2CH3；分別取代兩個(gè)碳上的氫原子，有2種結(jié)構(gòu)：CH2BrCH2CH2Br、CH2BrCHBrCH3，共有4種結(jié)構(gòu)。7下圖表示3溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是()A BC D解析：選C。反應(yīng)，雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，雙鍵所連碳原子被氧化為羧基，該反應(yīng)產(chǎn)物中含羧基、溴原子兩種官能團(tuán)；反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng)，溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解，溴原子被羥基取代，羥基連同原有的雙鍵，共兩種官能團(tuán)；反

40、應(yīng)為鹵代烴的消去反應(yīng)，生成小分子HBr和雙鍵，故產(chǎn)物中只有碳碳雙鍵一種官能團(tuán)；反應(yīng)為雙鍵的加成反應(yīng)，在碳環(huán)上加一個(gè)溴原子，產(chǎn)物中只有溴原子一種官能團(tuán)。8(2016合肥高三調(diào)研)下列反應(yīng)的產(chǎn)物中，有的有同分異構(gòu)體，有的沒有同分異構(gòu)體，其中一定不存在同分異構(gòu)體的反應(yīng)是()A異戊二烯()與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反應(yīng)B2氯丁烷與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去HCl分子的反應(yīng)C甲苯在一定條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝基甲苯的反應(yīng)D鄰羥基苯甲酸與NaHCO3溶液反應(yīng)解析：選D。A項(xiàng)中1，4加成產(chǎn)物與1，2加成產(chǎn)物是同分異構(gòu)體關(guān)系；B項(xiàng)中消去產(chǎn)物有1丁烯和2丁烯，二者是同分異構(gòu)體關(guān)系；C項(xiàng)中可生成鄰硝基甲苯，

41、也可生成對(duì)硝基甲苯，二者是同分異構(gòu)體關(guān)系；D項(xiàng)中只生成鄰羥基苯甲酸鈉。9分子組成為C9H12的苯的同系物，已知苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，下列說法中正確的是()A該有機(jī)物不能發(fā)生加成反應(yīng)，但能發(fā)生取代反應(yīng)B該有機(jī)物不能使酸性KMnO4溶液褪色，但能與溴水反應(yīng)使其褪色C該有機(jī)物分子中的所有原子可能在同一平面上D該有機(jī)物的一溴代物最多有6種同分異構(gòu)體解析：選D。A項(xiàng)，苯環(huán)可發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，苯的同系物可使酸性KMnO4溶液褪色，不能與溴水反應(yīng)使其褪色，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于側(cè)鏈為烷烴基(C3H7)，故所有原子不可能共平面，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，結(jié)構(gòu)為的有機(jī)物有6種一溴代物，結(jié)構(gòu)為的有機(jī)物有5種一溴代物，正確。二

42、、非選擇題10(2016上海師大附中模擬)下列是八種環(huán)狀的烴類物質(zhì)：(1)互為同系物的有_和_(填名稱，下同)，互為同分異構(gòu)體的有_和_、_和_(可以不填滿，也可以再補(bǔ)充)。(2)正四面體烷的二氯取代產(chǎn)物有_種；立方烷的二氯取代產(chǎn)物有_種；金剛烷的一氯取代產(chǎn)物有_種。(3)寫出與苯互為同系物且一氯代物只有兩種的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式(舉兩例)并用系統(tǒng)命名法命名：_。解析：(1)同系物指結(jié)構(gòu)相似，分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的化合物，因此環(huán)己烷與環(huán)辛烷互為同系物；同分異構(gòu)體指分子式相同，結(jié)構(gòu)不同的化合物，因此苯與棱晶烷(分子式均為C6H6)，環(huán)辛四烯與立方烷(分子式均為C8H8)互為同分異構(gòu)體

43、。(2)正四面體烷結(jié)構(gòu)對(duì)稱，只有一種氫原子，故二氯代物只有1種；立方烷分子中只有一種氫原子，但其二氯代物有3種，分別為；金剛烷分子中有兩種氫原子，故其一氯代物有2種。(3)符合條件的可為，一氯代物分別為答案：(1)環(huán)己烷環(huán)辛烷苯棱晶烷環(huán)辛四烯立方烷11異丙苯是一種重要的有機(jī)化工原料。根據(jù)題意完成下列填空：(1)由苯與2丙醇反應(yīng)制備異丙苯屬于_反應(yīng)；由異丙苯制備對(duì)溴異丙苯的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為_。(2)異丙苯有多種同分異構(gòu)體，其中一溴代物最少的芳香烴的名稱是_。(3)甲基苯乙烯()是生產(chǎn)耐熱型ABS樹脂的一種單體，工業(yè)上由異丙苯催化脫氫得到。寫出由異丙苯制取該單體的另一種方法：_(用化學(xué)反應(yīng)方程式表示)。解析：(1)由苯與2丙醇()制備異丙苯屬于取代反應(yīng)；由異丙苯制備對(duì)溴異丙苯需要在苯環(huán)上的異丙基對(duì)位引入Br，與苯的鹵代反應(yīng)條件相同，需用液溴在溴化鐵(或鐵)作催化劑條件下反應(yīng)。(2)