1、1,第二章 食品分析中的質(zhì)量保證,2.1 分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量 一、誤差 二、不確定度 三、誤差和不確定度 四、如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，減少不確定度 2.2 分析測(cè)試中的質(zhì)量保證 一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證 二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證 三、質(zhì)量控制圖 四、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可,2,為什么要進(jìn)行食品分析質(zhì)量保證？,食品分析的目的是確定其被測(cè)組分的測(cè)量結(jié)果，而食品分析的測(cè)量結(jié)果又是許多重要決策的基礎(chǔ)。 食品分析結(jié)果的質(zhì)量直接影響著生產(chǎn)、科研、司法等重要活動(dòng)：實(shí)踐證明，如果沒(méi)有可靠的分析質(zhì)量保證措施，就不能提供可靠的分析數(shù)據(jù)，由此造成的后果可能會(huì)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更為嚴(yán)重。 另一方面，分析人員本身也常常面臨證明其分析結(jié)果的準(zhǔn)確性

2、或可靠性的壓力需要用分析質(zhì)量保證體系來(lái)證明其有能力提供符合質(zhì)量要求的分析結(jié)果。 所以，分析質(zhì)量保證對(duì)食品企業(yè)、食品科學(xué)研究機(jī)構(gòu)、食品質(zhì)量與安全管理機(jī)構(gòu)以及分析人員都具有十分重要的意義。,3,什么是分析質(zhì)量保證（AQA）？,分析質(zhì)量保證(Analytical Quality Assurance，AQA)指分析測(cè)試過(guò)程中，為了將各種誤差減少到預(yù)期要求而采取一系列培訓(xùn)、能力測(cè)試、控制、監(jiān)督、審核、認(rèn)證等措施的過(guò)程。 因此，分析質(zhì)量保證涉及許多影響分析結(jié)果的因素。 不論分析人員怎樣努力，都不可能徹底消除分析過(guò)程中的誤差。所以，分析質(zhì)量保證是一個(gè)需要不斷改進(jìn)與完善的過(guò)程。,4,2.1 分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量,如

3、何保證分析數(shù)據(jù)（分析結(jié)果）的質(zhì)量？ 關(guān)鍵措施： 1.減少分析過(guò)程中的誤差； 2.減少分析數(shù)據(jù)的不確定度。,5,2.1 分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量,一、誤差 Er=測(cè)量值真實(shí)值 （一） 系統(tǒng)誤差是由固定的原因造成的，在測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測(cè)，又稱“可測(cè)誤差”。 （二） 偶然誤差由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤差往往一時(shí)難于覺(jué)察。 （三）過(guò)失誤差由于分析人員粗心大意或未按操作規(guī)程辦事造成的誤差。必須避免！,6,二、測(cè)量不確定度 （不確定度，可疑程度，不可靠程度） （一）定義分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度。 表達(dá)分析質(zhì)量?jī)?yōu)劣的一

4、個(gè)指標(biāo)。是合理地表征測(cè)量值或其誤差離散程度的一個(gè)參數(shù)。 定量地說(shuō)明了實(shí)驗(yàn)室(包括所用設(shè)備和條件)分析能力水平。 因此，常作為計(jì)量認(rèn)證、質(zhì)量認(rèn)證以及實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證等活動(dòng)的重要 依據(jù)之一。 另外，由于通常真實(shí)值是未知的，分析結(jié)果是分析組分真實(shí)值的一個(gè)估計(jì)值。只有在得到不確定度值后，才能衡量分析所得數(shù)據(jù)的質(zhì)量，才能指導(dǎo)數(shù)據(jù)在技術(shù)、商業(yè)、安全和法律方面的應(yīng)用。,7,1. 標(biāo)準(zhǔn)不確定度用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的結(jié)果的 不確定度。 2. 擴(kuò)展不確定度（總不確定度） 它提供了一個(gè)區(qū)間，分析值以一定的置信水平落在這個(gè)區(qū)間內(nèi)。擴(kuò)展不確定度一般是這個(gè)區(qū)間的半寬。,（二） 分類,8,（三）典型的不確定度的來(lái)源,1. 取樣 2.

5、存放條件 3. 儀器效應(yīng) 4. 試劑純度 5. 假定的化學(xué)計(jì)算 6. 分析條件 7. 樣品效應(yīng) 8. 計(jì)算上的影響 9. 空白校正 10. 分析人員的影響 11. 隨機(jī)效應(yīng) 1hr,9,(四)不確定度的評(píng)估過(guò)程,10,三、誤差和不確定度,誤差是本，沒(méi)有誤差，就沒(méi)有誤差的分布，就無(wú)法估計(jì)分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差，當(dāng)然也就不會(huì)有不確定度了。 不確定度分析的實(shí)質(zhì)是誤差分析中對(duì)誤差分布的分析。 然而誤差分析更具廣義性，包含的內(nèi)容更多，如系統(tǒng)誤差的消除與減弱。 可見(jiàn)，誤差和不確定度緊密相關(guān)，但也有區(qū)別。 其具體區(qū)別見(jiàn)表15l誤差與不確定度的主要區(qū)別。,11,誤差與不確定度的主要區(qū)別,12,（一）選擇合適的分析方法

6、 （二）減少測(cè)定誤差：稱量、滴定、儀器讀數(shù)誤差 （三）增加平行測(cè)定的次數(shù)，減少隨機(jī)誤差 （四）消除測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差 （五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸,四、如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度， 減少不確定度,13,1.一般采用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)分析過(guò)程中有無(wú)系統(tǒng)誤差。 對(duì)照試驗(yàn)有以下四種類型： 選擇組成與試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行分析，將 測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較，用t檢驗(yàn)法來(lái)確定是否存在 系統(tǒng)誤差。 由于標(biāo)準(zhǔn)試樣的數(shù)量和品種有限及價(jià)格因素，所以 一些單位又自制了一些“管理樣”，以此代替標(biāo)準(zhǔn)試樣 進(jìn)行對(duì)照分析。此外，有時(shí)也可以自行配制“人工合 成試樣”來(lái)進(jìn)行對(duì)照分析，它是根據(jù)試樣的大致成分 由純化合物配制而成。,（四）消除

7、測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差,14,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用于統(tǒng)一量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，包括化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、物理特性與物理化學(xué)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工程技術(shù)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。,按其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的屬性和應(yīng)用領(lǐng)域可分成十三大類。 鋼鐵成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 有色金屬及金屬中氣體成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 建材成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 核材料成分分析與放射性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 高分子材料特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；,15,地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 環(huán)境化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 臨床化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 食品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 煤炭石油成分分析和物理特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 工程技術(shù)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； 物理特性與物理化學(xué)特

8、性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。,16,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級(jí),我國(guó)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級(jí)與二級(jí)，它們都符合“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”的定義。 (1)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值，若只有一種定值方法可采取多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值。 它的不確定度具有國(guó)內(nèi)最高水平，均勻性良好，在不確定度范圍之內(nèi)，并且穩(wěn)定性在一年以上，具有符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范要求的包裝形式。 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)拼音中Guo”“Biao”“Wu”三個(gè)字的字頭“GBW”表示。,17,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級(jí),(2)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測(cè)量的方法或一級(jí)標(biāo)推物質(zhì)的定值方法

9、定值，其不確定度和均勻性未達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平，穩(wěn)定性在半年以上，能滿足一般測(cè)量的需要，包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)拼音中“Guo”“Biao”，“Wu，三個(gè)字的字頭”GBW”加上二級(jí)的漢語(yǔ)拼音中“Er”字的宇頭“E”并以小括號(hào)括起來(lái)GBW(E)。,18,見(jiàn)：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 P189-190,19,采用標(biāo)準(zhǔn)方法和所選方法同時(shí)測(cè)定某一 試樣，用F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法來(lái)判斷是否存在系統(tǒng)誤差。 這里的標(biāo)準(zhǔn)方法一般是國(guó)家頒布的標(biāo)準(zhǔn)分析方法或公認(rèn)的經(jīng)典分析方法。,（四）消除測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差,20

10、,如果對(duì)試樣的組成不完全清楚，則可以采用“加入 回收法”進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)。 具體做法：即取兩份等量的試樣，向其中一份加入已知量 的被測(cè)組分進(jìn)行平行試驗(yàn)，看看加入的被測(cè)組分是否定量地回收，根據(jù)回收率的高低可檢驗(yàn)分析方法的準(zhǔn)確度，來(lái)判斷分析過(guò)程是否存在系統(tǒng)誤差。,（四）消除測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差,P310,21,例：用二氯靛酚滴定法測(cè)定天然果汁中維生素C的含量，準(zhǔn)確取等量的果汁樣品，分別進(jìn)行多次測(cè)定，得到以下測(cè)定結(jié)果。 果汁中維生素C含量為3.51mg100g； 在果汁樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)維生素C 5.00mg，測(cè)得 維生素C含量為8.36 mg100g。 回收率？ 測(cè)定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為？,（四）消除測(cè)量過(guò)程

11、中系統(tǒng)誤差,22,計(jì)算該測(cè)定的回收率為： P=8.36-3.51/5.00100%=97% 對(duì)測(cè)定值加以校正，以消除系統(tǒng)誤差，此例的測(cè)定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為：P322 X=3.5197%=3.61(mg100g) 即果汁中維生素C含量應(yīng)為3.61mg100g；,（四）消除測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差,23,采用訓(xùn)練有素的分析人員的分析結(jié)果來(lái)做對(duì) 照，找出其他分析人員的習(xí)慣性性操作失誤所 產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。,（四）消除測(cè)量過(guò)程中系統(tǒng)誤差,24,做空白試驗(yàn)消除試劑、去離子水帶進(jìn)雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。即在不加試樣的情況下，按照試樣分析操作步驟和條件進(jìn)行試驗(yàn)，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測(cè)試結(jié)果中扣除此空白值，就得到比較

12、可靠的分析結(jié)果。 校準(zhǔn)儀器以消除儀器不準(zhǔn)確所引起的系統(tǒng)誤差。如對(duì)砝碼、移液管、容量瓶等進(jìn)行校準(zhǔn)。 標(biāo)定溶液。分析中所用的各種標(biāo)準(zhǔn)溶液(尤其是容易變化的試劑)應(yīng)按規(guī)定定期標(biāo)定，以保證標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和質(zhì)量。 對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。例如在鋼鐵分析中用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鋼鐵中鉻時(shí)釩也一起被滴定，產(chǎn)生正系統(tǒng)誤差，可選用其他適當(dāng)?shù)姆椒y(cè)定釩，然后以每1釩相當(dāng)0.34鉻進(jìn)行校正，從而得到鉻的正確結(jié)果。此外，還可以用上面所介紹的加入回收法測(cè)定回收率，利用所得的回收率對(duì)樣品的分析結(jié)果加以校正。,2.消除系統(tǒng)誤差的方法,25,（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸 P296 用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、色譜分析法對(duì)某些成

13、分進(jìn)行測(cè)定時(shí)，常常需要制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其系數(shù)(吸光度、熒光強(qiáng)度、峰高)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線，但在實(shí)際測(cè)定時(shí)，常出現(xiàn)某一、二點(diǎn)偏離直線的情況，這時(shí)用最小二乘方回歸法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。,26,最小使所有誤差的平方和達(dá)最小值 二乘平方。,27,相關(guān)系數(shù)r=0.9992,其中相關(guān)系數(shù)r要進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，以檢驗(yàn)分析結(jié)果的線性相關(guān)性。,28,29,見(jiàn)：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 P113-114,30,31,2.2 分析測(cè)試中的質(zhì)量保證 P297,質(zhì)量保證的概念、作用和目的 概念：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB65831994中對(duì)質(zhì)量

14、保證(Quality Assurance, QA)的定義是“為使人們確信某一產(chǎn)品或服務(wù)質(zhì)量能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必需的有計(jì)劃、有系統(tǒng)的全部活動(dòng)”。 分析測(cè)試中的質(zhì)量保證是為了使分析測(cè)試結(jié)果更好地反映真實(shí)值。 具體目的是把分析中的誤差控制在容許的限度內(nèi)，保證測(cè)量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有把握達(dá)到所要求的質(zhì)量。,32,（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制,質(zhì)量控制是質(zhì)量保證中的核心部分，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制是保證實(shí)驗(yàn)室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實(shí)驗(yàn)空間(實(shí)驗(yàn)室外部)質(zhì)量控制順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制技術(shù)包括從試樣的采集、預(yù)處理、分析測(cè)定到數(shù)據(jù)處理的全過(guò)程的控制操作和步驟。

15、 質(zhì)量控制的基本環(huán)節(jié)有：人員素質(zhì)、儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、采樣及樣品處理、試劑及原材料、測(cè)量方法和操作規(guī)程、原始記錄和數(shù)據(jù)處理、技術(shù)資料及必要的檢查程序等。,33,一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證 （一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制-核心 1. 人員素質(zhì) 2. 儀器設(shè)備 3. 實(shí)驗(yàn)室管理 4. 技術(shù)資料 （二）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定關(guān)鍵,34,1人員素質(zhì),分析人員的能力和經(jīng)驗(yàn)是保證分析測(cè)試質(zhì)量的首要條件。 實(shí)驗(yàn)室人員職稱配備合理。 對(duì)實(shí)驗(yàn)室主任要求：既有一定的理論基礎(chǔ)又有豐富工作經(jīng)驗(yàn)的負(fù)責(zé)抓質(zhì)量保證。 實(shí)驗(yàn)室人員必須培訓(xùn)，并建立技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。,35,2.儀器設(shè)備,是實(shí)驗(yàn)室必不可缺少的重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，是開(kāi)展分析工作的必要

16、條件。 配備合理。 正確使用和保養(yǎng)。,36,3.實(shí)驗(yàn)室管理,（1）組織管理與質(zhì)量管理的9項(xiàng)制度： a.技術(shù)資料檔案管職制度; b.技術(shù)責(zé)任制和崗位責(zé)任制； c.檢驗(yàn)試驗(yàn)工作質(zhì)量的檢驗(yàn)制度； d.樣品管理制度； e.設(shè)備、儀器的使用、管理、維修制度； f.試劑、藥品以及低值易耗品的使用管理制度； g.技術(shù)人員考核、晉升制度; h.試驗(yàn)事故的分析和報(bào)告制度; i.安全、保密、衛(wèi)生、保健等制度。,37,3.實(shí)驗(yàn)室管理,（2）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境管理： a.實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境應(yīng)符合裝備技術(shù)條件所規(guī)定的操作環(huán)境的要求，如要防止煙霧、塵埃、震動(dòng)、噪聲、電源、輻射等可能的干擾； b保持環(huán)境的整齊清潔。除有特殊要求外， 般應(yīng)

17、保持正常氣候條件； c.儀器設(shè)備的布局要便于進(jìn)行操作和記錄測(cè)試結(jié)果，并便于儀器設(shè)備的維修。,38,3.實(shí)驗(yàn)室管理,（3）文件和記錄管理： 在實(shí)驗(yàn)室分析過(guò)程個(gè)測(cè)試的方法、步驟、程序、注意事項(xiàng)、注釋、修改的內(nèi)容以及測(cè)試結(jié)果和報(bào)告等都要有文字記載，裝訂成冊(cè)，以供使用與引用。 對(duì)所采用的測(cè)試方法要進(jìn)行評(píng)定。,39,a.對(duì)原始記錄的要求：,原始記錄是對(duì)檢測(cè)全過(guò)程的現(xiàn)象、條件、數(shù)據(jù)和事實(shí)的記載。 原始記錄要做到記錄齊全、反映真實(shí)、表達(dá)準(zhǔn)確、整齊清潔，記錄要用編有頁(yè)碼的記錄本或按規(guī)定印制的原始記錄單，不得用白紙或其他記錄紙?zhí)娲?原始記錄不準(zhǔn)用鉛筆或圓珠筆書寫，也不準(zhǔn)先用鉛筆書寫后再用墨水筆描寫； 原始記錄

18、不可重新抄寫，以保證記錄的原始性。 原始記錄不能隨意涂改或銷毀，必須涂改的數(shù)據(jù)，涂改后應(yīng)簽字蓋章，正確的數(shù)據(jù)寫在劃改數(shù)據(jù)的上方。檢驗(yàn)人員要簽名并注明日期，負(fù)責(zé)人要定期檢查原始記錄并簽上姓名和檢驗(yàn)日期。,40,b.對(duì)實(shí)驗(yàn)報(bào)告的要求：,要寫明實(shí)驗(yàn)依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)； 實(shí)驗(yàn)結(jié)論意見(jiàn)要清楚； 實(shí)驗(yàn)結(jié)果要與依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)要求進(jìn)行比較； 樣品有簡(jiǎn)單的說(shuō)明； 實(shí)驗(yàn)分析報(bào)告要寫明測(cè)試分析實(shí)驗(yàn)室的全稱、編號(hào)、委托單位或委托人、變樣日期、樣品名稱、樣品數(shù)量、分析項(xiàng)目、分析批號(hào)、實(shí)驗(yàn)人員、審核人員、負(fù)責(zé)人等簽字和日期、報(bào)告頁(yè)數(shù)。,41,c收取試樣的登記：,試樣要編號(hào)并妥善保管一定時(shí)間。 試樣應(yīng)貼有標(biāo)簽，標(biāo)簽上記錄編號(hào)、委

19、托單位、交樣日期、試驗(yàn)人員、試驗(yàn)日期、報(bào)告簽發(fā)日期以及其他簡(jiǎn)要說(shuō)明。,42,4.技術(shù)資料P299試驗(yàn)室的技術(shù)資料需妥善保存以備用。,a.測(cè)試分析方法匯編； b.原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理； c.測(cè)試報(bào)告的復(fù)印件； d.試驗(yàn)室的各種規(guī)章制度； e.質(zhì)量控制圖； f.考核樣品的分析結(jié)果報(bào)告； g.標(biāo)淮物質(zhì)、盲樣； h.鑒定或?qū)彶閳?bào)告、鑒定證書； i.質(zhì)量控制手冊(cè)、質(zhì)量控制審計(jì)文件； J.分析試樣需編號(hào)保存一定時(shí)間，以便查詢或復(fù)檢； k.試驗(yàn)室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。,43,(二)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定 P299,質(zhì)量評(píng)定是對(duì)分析過(guò)程進(jìn)行監(jiān)督的方法。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)由本室工作人員所采取的質(zhì)量保

20、證措施，它決定即時(shí)的測(cè)定結(jié)果是否有效及報(bào)告能否發(fā)出，主要日的是為了監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的重復(fù)性(即精密度)和發(fā)現(xiàn)分析方法在某一天出現(xiàn)的重大誤差，并找出原因。,44,(二)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定 P299,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評(píng)定可采用下列方法： 用重復(fù)測(cè)試樣品的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的精密度； 用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或內(nèi)部參考標(biāo)準(zhǔn)中組分的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差； 利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用交換操作者、交換儀器設(shè)備的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差，可以評(píng)價(jià)該系統(tǒng)誤差是來(lái)自操作者還是來(lái)自儀器設(shè)備； 利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法或權(quán)威測(cè)量方法與現(xiàn)用的測(cè)量方法測(cè)得的結(jié)果相比較，可用來(lái)評(píng)價(jià)方法的系統(tǒng)誤差。,45,二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證 （一

21、）外部質(zhì)量控制 （二）實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定 三、質(zhì)量控制圖 （一） 質(zhì)量控制圖的作用 （二） 質(zhì)量控制圖的分類： 分別介紹測(cè)量值、平均值、極差質(zhì)量控制圖的繪制步驟。 （三） 質(zhì)量控制圖的使用 （四） 質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因 （五） 質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例,46,二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證,實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證的基礎(chǔ)上，檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證的效果，發(fā)現(xiàn)與消除系統(tǒng)誤差，使分析結(jié)果具有準(zhǔn)確性與可比性。 外部質(zhì)量保證措施是發(fā)現(xiàn)和消除本實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)工作各環(huán)節(jié)的系統(tǒng)誤差，提高工作水平，確保監(jiān)測(cè)結(jié)果的推確性、科學(xué)性和可比性的必要手段。,47,(一)外部質(zhì)量控制,外部控制，也稱實(shí)驗(yàn)室

22、間質(zhì)量控制。 外部質(zhì)量控制措施主要包括以下內(nèi)容：,48,（二）外部質(zhì)量評(píng)定 P300,實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定是多家實(shí)驗(yàn)室分析同一樣本并由外部獨(dú)立機(jī)構(gòu)收集和反饋實(shí)驗(yàn)室上報(bào)結(jié)果、評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室能力的過(guò)程. 外部質(zhì)量評(píng)定的主要目的是測(cè)定一實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果與其他實(shí)驗(yàn)室結(jié)果之間存在的差異(偏差)，建立實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定的可比性。它是對(duì)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的回顧性評(píng)價(jià)。 分析質(zhì)量的外部評(píng)定是很重要的。它可以避免實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的主觀因素，評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的系統(tǒng)誤差的大?。?它是實(shí)驗(yàn)室水平的鑒定、認(rèn)可的主要手段。,49,實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定主要用途,評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的分析能力； 監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室可能出現(xiàn)的技術(shù)問(wèn)題； 改正存在的問(wèn)題； 改進(jìn)分析能力、實(shí)驗(yàn)方

23、法和與其他實(shí)驗(yàn)室的可比性； 教育和訓(xùn)練實(shí)驗(yàn)室工作人員； 作為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證的外部監(jiān)督工具。,50,外部評(píng)定方法,外部評(píng)定可采用實(shí)驗(yàn)室之間共同分析個(gè)試樣、實(shí)驗(yàn)室交換試樣以及分析從其他實(shí)驗(yàn)室得到的標(biāo)淮物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品等方法。 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為比較分析系統(tǒng)和比較各實(shí)驗(yàn)室在下同條件下取得的數(shù)據(jù)提供了可比性的依據(jù)，它已被廣泛認(rèn)可為評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的最好的考核樣品。 考核方法： 每年一次或兩次，“盲樣”考核 單盲和雙盲,51,三、質(zhì)量控制圖 P301,1.質(zhì)量控制圖概念 2.質(zhì)量控制圖作用 3.質(zhì)量控制圖分類 4.質(zhì)量控制圖使用 5.質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因 6.質(zhì)量控制圖應(yīng)用范例,52,1.質(zhì)量控制

24、圖概念,近年來(lái)質(zhì)量控制圖愈來(lái)愈多地被用來(lái)控制與評(píng)估分析測(cè)試的質(zhì)量。 質(zhì)量控制圖建立在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分布接近于正態(tài)分布(高斯分布)的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖表形式表現(xiàn)出來(lái)，縱坐標(biāo)為測(cè)量值，橫坐標(biāo)為測(cè)量值的次序(次數(shù)）。 過(guò)去人們采用假定是精確的分析方法來(lái)檢查樣品的變異性，評(píng)估分析測(cè)試的結(jié)果。 目前，則是用組成均勻、穩(wěn)定的與試樣基體相似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)檢查分析方法的變異性，評(píng)估與控制分析測(cè)試的質(zhì)量。,53,2.質(zhì)量控制圖的三個(gè)作用：,它是分析系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，可用來(lái)證實(shí)分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之中，并可以找出質(zhì)量變化的趨勢(shì)； 是對(duì)分析系統(tǒng)中存在的問(wèn)題找出原因的有效方法； 可積累大量的數(shù)據(jù)，從而得到比

25、較可靠的置信限。,54,3.質(zhì)量控制圖的分類,x測(cè)量值質(zhì)量控制圖 x平均值質(zhì)量控制圖 R極差質(zhì)量控制圖。,55,56,57,質(zhì)量控制圖的做法,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)物質(zhì)標(biāo)樣。常規(guī)質(zhì)量控制時(shí)是用一定濃度的分析物來(lái)配制液態(tài)基體作為質(zhì)量控制樣品。 必須用同一方法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)至少測(cè)定20個(gè)結(jié)果，而且這20個(gè)結(jié)果不能是同一次測(cè)定得到的，而是多次測(cè)定積累起來(lái)的。 一般推薦的方法是，每分析一批樣品插人一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或者在分析大批量的樣品時(shí)間隔1020個(gè)樣品插入個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析數(shù)據(jù)積累到20個(gè)時(shí)，求出這20個(gè)測(cè)量值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。,58,P303,59,60,R質(zhì)量控制圖：對(duì)于常規(guī)的大量

26、分析，由于成分、分析物或基體的不穩(wěn)定性和其他原因難以獲得合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在缺乏質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下，用質(zhì)量控制圖是測(cè)試分析質(zhì)量控制的主要方法。 R質(zhì)量控制圖的繪制步驟：周期地將樣品一分為二，平行測(cè)定一系列樣品中被分析物濃度。 測(cè)定20個(gè)樣品左右，計(jì)算級(jí)差(這里實(shí)際上是兩個(gè)測(cè)量值之差)。每個(gè)樣品可進(jìn)行兩次以上的平行測(cè)定，但考慮到實(shí)際情況、經(jīng)濟(jì)效益等，一般平行測(cè)定只做兩次，然后計(jì)算極差的平均值。,61,62,作業(yè)：請(qǐng)課后完成，可參考P304,63,64,65,3.質(zhì)量控制圖的使用,在制得質(zhì)量控制圖之后，日常分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析測(cè)定。 如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量

27、控制樣品)的測(cè)定結(jié)果落在警戒限之內(nèi)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)正常，試樣測(cè)定結(jié)果有效。 如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)的測(cè)定結(jié)果落在控制限之內(nèi)，但又超出警戒限時(shí)，試樣測(cè)定結(jié)果仍應(yīng)認(rèn)可。這種情況處可能發(fā)生的，因?yàn)?0次測(cè)定中允許有一次超出警戒限。假如超出警戒限的頻率遠(yuǎn)低于或高于5，說(shuō)明警戒限的計(jì)算有問(wèn)題，或者分析系統(tǒng)本身的精密度得到了提高或惡化。,66,如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)的測(cè)定結(jié)果落在控制限之外，說(shuō)明該分析系統(tǒng)已脫離控制了，不再處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之中。此時(shí)的測(cè)試結(jié)果無(wú)效，應(yīng)該立即查找原因，采取措施，加以糾任，再重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控別樣品)的測(cè)定，直到測(cè)試結(jié)果落在質(zhì)量控制限之內(nèi)，才能重新進(jìn)行未知

28、樣品的測(cè)定。 如果脫離控制后，未能找到產(chǎn)生誤差的原因，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)再測(cè)定校正一次。結(jié)果正常了，那么可認(rèn)為上次測(cè)定結(jié)果超出控制現(xiàn)是出于偶然因素或可能是某種操作錯(cuò)誤引起的。,67,有關(guān)質(zhì)量控制圖的一個(gè)重要實(shí)際問(wèn)題是分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的次數(shù)問(wèn)題。 根據(jù)經(jīng)驗(yàn)表明，假如每批試樣少于10個(gè)則每一批試樣應(yīng)加入分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。假如每批試樣多于10個(gè)，每分析10個(gè)試樣至少應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 控制圖么連續(xù)使用過(guò)程中，除了單個(gè)判斷分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)，還要在總體點(diǎn)的分布和連續(xù)點(diǎn)的分市上，對(duì)測(cè)量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)狀態(tài)作出判斷。 數(shù)據(jù)點(diǎn)應(yīng)均勻分布于中線的兩側(cè)，如果在中線的某一側(cè)出現(xiàn)的數(shù)據(jù)點(diǎn)明顯多于另

29、一側(cè)的，則說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在問(wèn)題。 如果有23的數(shù)據(jù)點(diǎn)落在警戒限之外，則測(cè)量系統(tǒng)存在問(wèn)題。 如果有7個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)連續(xù)出現(xiàn)在中線一側(cè)時(shí)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在問(wèn)題。,68,(四)質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因,由于控制圖積累了大量數(shù)據(jù)，從趨勢(shì)的變化上有助于找到發(fā)生脫離統(tǒng)計(jì)控制的原因。,69,70,71,5.質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例,分析測(cè)試中質(zhì)量控制圖的應(yīng)用廣泛，現(xiàn)舉例介紹如下： 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)作周期性的檢查，以確定測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度的情況。 質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)的穩(wěn)定性作定期棉查以確定分析系統(tǒng)的精度情況，此時(shí)可不必需要質(zhì)量控制樣品組分的準(zhǔn)確含量。 平行樣品的質(zhì)

30、量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)購(gòu)穩(wěn)定性作檢查，以確定測(cè)定的精度情況，此時(shí)也可不需要樣品的組分準(zhǔn)確含量。 典型試驗(yàn)溶液的質(zhì)量控制圖：由于試驗(yàn)溶液制備容易，又不包括樣品處理步驟在內(nèi)，因此它不能檢查整個(gè)系統(tǒng)過(guò)程的穩(wěn)定性，而只能檢查儀器的穩(wěn)定性，可以確定分析儀器的精度情況。,72,5.質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例,儀器工作特性的質(zhì)量控制問(wèn)題：例如對(duì)分光光度計(jì)的濾光片透過(guò)率做控制圖，可檢查濾光片透過(guò)率的精度情況。 對(duì)操作者做的控制圖：可以考核操作者操作的穩(wěn)定性，尤其對(duì)新參加分析工作人員的考核檢查十分有用。 工作曲線斜率的控制圖：可以對(duì)儀器的性能進(jìn)行檢驗(yàn)。例如，對(duì)分光光度計(jì)上吸光度與濃度工作曲線的斜率作分析是常見(jiàn)的控制圖： 校正點(diǎn)的控制圖：例如在某個(gè)校正點(diǎn)上重復(fù)測(cè)定，以檢