1、3.5 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì),3.5.1 加氫,3.5.2 親電加成,3.5.3 親核加成,3.5.4 氧化反應(yīng),3.5.5 聚合反應(yīng),3.5.6 -氫原子的反應(yīng),3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),不飽和烴的化學(xué)性質(zhì),3.5.4 氧化反應(yīng),(1) 環(huán)氧化反應(yīng),(2) 高錳酸鉀氧化,(3) 臭氧化,(4) 催化氧化,不飽和烴的氧化反應(yīng),3.5 烯烴和炔烴的化學(xué)性質(zhì),(2) 高錳酸鉀氧化,用稀KMnO4的中性或堿性溶液，在較低溫度下氧化烯烴，產(chǎn)物是鄰二醇：,此反應(yīng)可在實驗室制備鄰二醇，但產(chǎn)率很低。 如果用濃度較大的KMnO4的酸性溶液，結(jié)果是得到雙健斷裂產(chǎn)物：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),KMnO4氧

2、化烯烴的 簡單記憶法：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),炔烴用KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳：,高錳酸鉀與烯烴或炔烴的氧化反應(yīng)可用來檢驗雙鍵及三鍵是否存在，以及雙鍵或三鍵的位置。,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),(3) 臭氧化,將含有O3的空氣通入烯烴的溶液(如CCl4溶液)中：,產(chǎn)物中有醛又有H2O2， 所以醛可能被氧化， 使產(chǎn)物復(fù)雜化。加入Zn粉可防止醛被H2O2氧化：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),烯烴臭氧化反應(yīng)的意義：,那么，原來的烯烴為 ：,從產(chǎn)物推出原來的烯烴的結(jié)構(gòu)。例：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),隨著工業(yè)臭氧發(fā)生器的改進，烯烴臭氧化反應(yīng)在工業(yè)上得到了應(yīng)用。,那么，原來的烯烴為：,3.5.

3、4 烯烴的氧化反應(yīng),炔烴臭氧化可生成-二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將-二酮氧化成羧酸。,例如：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),(4) 催化氧化,催化氧化是工業(yè)上最常用的氧化方法，產(chǎn)物大都是重要的化工原料。 例如：,3.5.4 烯烴的氧化反應(yīng),3.5.5 聚合反應(yīng),烯烴二聚：,機理：,(a)形成低聚物,3.5.5 烯烴的聚合反應(yīng),炔烴二聚：,3.5.5 烯烴的聚合反應(yīng),(b) 形成高聚物,高壓聚乙烯的制備屬于自由基聚合反應(yīng)：,乙烯、丙烯等可在齊格勒-納塔(1963年Nobel化學(xué)獎得主)催化劑存在和低壓條件下，經(jīng)離子型定向聚合得到聚烯烴：,3.5.5 烯烴的聚合反應(yīng),乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡膠：,

4、乙炔在Ziegler-Natta催化劑作用下，聚合生成聚乙炔：,3.5.5 烯烴的聚合反應(yīng),3.5.6 -氫原子的反應(yīng),氫受雙鍵的影響，有特殊的活潑性。,3.5.6 烯烴-H的反應(yīng),(1) 鹵代反應(yīng),高溫或光照下，烯烴的-H可被鹵素原子取代：,3.5.6 烯烴-H的反應(yīng),烯烴的-鹵代反應(yīng)為自由基反應(yīng)，因為在光和熱的情況下，有利于自由基的產(chǎn)生：,3.5.6 烯烴-H的反應(yīng),下列反應(yīng)也屬于自由基取代反應(yīng)，可在較低溫度下進行：,3.5.6 烯烴-H的反應(yīng),(2) -C上的氧化反應(yīng),3.5.6 烯烴-H的反應(yīng),3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),(1) 炔氫的酸性 (2) 堿金屬炔化物的生成及應(yīng)用 (3) 過渡金屬炔化物的生成及炔烴的鑒定,3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),(1) 炔氫的酸性,叁鍵碳采取sp雜化！sp雜化碳的電負性大于sp2 或 sp3雜化碳。 因此，連在sp雜化碳上炔烴具有微弱的酸性：,需要指出的是：炔氫的酸性是相對于烷氫和烯氫而言。事實上，炔氫的酸性非常弱，甚至比乙醇還要弱：,3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),(2) 堿金屬炔化物的生成及應(yīng)用,利用炔鈉的生成，可使碳鏈增長：,3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),3.5.7 炔烴的活潑氫反應(yīng),(3) 過渡金屬炔化物的生成及炔烴的鑒定,3.5.7