1、第二節(jié) 溶液,一.溶液濃度的表示 1.質(zhì)量百分比(%) : 2.物質(zhì)的量濃度(C),3.質(zhì)量摩爾濃度(m) 4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x),二. 稀溶液的通性 稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點下降以及滲透壓等，這些性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，所以叫依數(shù)性。 1.溶液的蒸汽壓下降 （1）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸汽處于平衡時，蒸汽所具有的壓力。 試驗證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o ），其差值稱為溶液的蒸汽壓下降（P） P pop溶液,（2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。,例題: 108.一封

2、閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn)： A、A杯水減少，B杯中水滿后不再變化 B、A杯變成空杯，B杯中水滿后溢出 C、B杯水減少，A杯水滿后不再變化 D、 B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出,2.溶液的的沸點上升和凝固點下降 （1）沸點：液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度。 （2）凝固點：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。 溶液的的沸點上升:溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c； 溶液的凝固點下降溶液的凝固點總是低于純?nèi)軇┑哪厅c。 利用凝固點下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。,（3）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點上升和凝固點下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（m）成正比。

3、Tb=kb.m Tf=kf.m Kb ：溶劑的沸點上升常數(shù)； kf ：溶劑的凝固點下降常數(shù),3.滲透壓：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。 半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子 (或離子)透過的膜稱半透膜. 滲透:溶劑分子透過半透膜進入溶液的現(xiàn)象。 v=nRT =CRT,說明： （1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大； （2）對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的數(shù)值都比同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。,對同濃度的溶液來說， 溶液沸點高低或滲透壓大小順序為： A2B或AB2型強電解質(zhì)溶液AB型強電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解

4、質(zhì)溶液 溶液蒸汽壓或凝固點的順序： A2B或AB2型強電解質(zhì)溶液AB型強電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液,例1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10 molkg-1的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓按從大到小次序排序: 解：按從大到小次序排序如下： 粒子數(shù) : BaCl2 HCl HAc 蔗糖 蒸氣壓 : 蔗糖 HAc HCl BaCl2 沸點: BaCl2 HCl HAc 蔗糖 凝固點 : 蔗糖 HAc HCl BaCl2 滲透壓: BaCl2 HCl HAc 蔗糖,43.分別在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，

5、則這四種溶液的凝固點（） A、都相同；B、加蔗糖的低； C、加乙二酸的低；D、無法判斷。 答：C 分析：根據(jù)稀溶液的依數(shù)性，水中加入這四種物質(zhì)，溶液的凝固點降低，但凝固點下降值，電解質(zhì)乙二酸溶液要大于非電解質(zhì)蔗糖溶液，因此乙二酸溶液的凝固點最低。,131. 下類水溶液滲透壓最高的是: (A) (B) (C) (D) 36下列水溶液中凝固點最高的是 。 A. 1mol kg-1HAc B. 0.1 molkg-1 CaCl2 C. 1 molkg-1H2SO4 D. 0.1 molkg-1HAc 39.水箱中加入防凍劑乙二醇，其理由是_。 A.滲 B.凝固點下降 C.沸點上升 D.蒸汽壓下降,4

6、0.下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大_。 A.0.1mol kg-1NaCl B.0.1mol kg-1蔗糖 C.0.1mol kg-1CaCl2 D.0.1mol kg-1HAc 43下列水溶液中凝固點最低的是_. A.0.01 molkg-1Na2SO4 B.0.01 molkg-1HAC C. 0.1 molkg-1 C3H5(OH)3 D. 0.1 molkg-1HCl 45.定性比較下列四種溶液(濃度都是0.1 molkg-1)的沸點，沸點高的是_。 A.Al3(SO4)3 B.MgSO4 C.CaCl2 D.CH3CH3OH,三.可溶電解質(zhì)單相電離平衡 水的電離： H2O（）=H

7、+(aq) + OH-(aq) (1)水的離子積： KW=C(H+)C(OH) 250C KW=1.010-14 在任何酸堿性的溶液中,皆有 C(H+)C(OH) =1.010-14 (2) pH值:pH=lgC(H+), pOH=lgC(OH), pH + pOH=1,39、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH值為（） A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。 答：B 分析:pH=2的HCl溶液，C（H+）=0.0100moldm-3； pH=13的NaOH溶液，C（H+）=1.010-13 moldm-3，C（OH-）=0.1000

8、moldm-3, 等體積混合后C（OH-）=0.045 moldm-3, pOH=1.35, pH=12.65,2.酸堿質(zhì)子理論,(1)酸：凡能給出H+的物質(zhì)稱為酸。 (2)堿：凡能接受H+的物質(zhì)稱為堿。 一個酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A, 一個堿得到質(zhì)子變?yōu)槠涔曹椝? HA = H+ A 共軛酸 共軛堿,例如, 共軛酸堿對: HAcNaAc、HFNH4F、NH4ClNH3、H2CO3HCO3、HCO3CO32 、 H2PO4HPO42等。 有的物質(zhì)既可作為酸給出質(zhì)子，又可作為堿得到質(zhì)子，因此具有兩性。如， HCO3 、 H2PO4 、 HPO42等。,3一元弱酸的解離： HA(aq) H+(aq)

9、 + A(aq) 弱酸的解離常數(shù)： Ka大則酸性強; Ka只與溫度有關(guān),而與濃度無關(guān),在一定溫度下,為一常數(shù).,若弱酸比較弱,C/Ki500時： 在一定的溫度下,溶液濃度下降, 解離度升高,但解離常數(shù)不變.,132. 25C度時, HCN水溶液中的 (A) 2.210-6mol .dm -3 (B) (C ) (D),47.當(dāng)溫度不變，對公式=(Ka/C)1/2的敘述正確的是：_。 A.C不變，則(Ka)1/2 B.Ka不變，則(1/C)1/2 C.C變小，則Ka 變小 D.C增大，則Ka 亦增大 49.在0.05moldm-3的HCN中，若有0.010/0的HCN電離了，則HCN的解離常 數(shù)

10、為 _。 .510-10 .510-8 .510-6 .2.510-7,4一元弱堿的解離： NH3(aq) H2O(） = NH4(aq) OH(aq) 弱堿的解離常數(shù) 若弱堿比較弱：,11、已知Kb(NH3)= 1.7710 -5,用廣泛pH試紙測定01 moldm-3氨水溶液的pH值約是： （A）13 （B）12 （C）14 （D）11 答:D 分析：01 moldm-3氨水溶液，pOH=2.9， pH=14-pOH=11.111，故答案為D。,5多元弱酸： H2S(aq)=H(aq)HS(aq), Ka1=9.1108 HS(aq)= H(aq) S2(aq), Ka2=1.11012

11、Ka1Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理: 二級解離比一級解離弱，近似按一級解離處理。,6.同離子效應(yīng)： 在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。 例如，在HAc溶液中加入NaAc，使HAc解離平衡向左移動，即 HAc(aq) = H+ AC(aq) AC（加入NaAc），從而使HAc解離度降低。,9.各物質(zhì)濃度均為01 moldm-3 的下列水溶液中，其pH值最小的是： 已知Kb(NH3)= 1.7710-5, Ka(CH3COOH)= 1.7710-5) （A）NH4Cl （B）NH3 （C）CH3COOH （D）CH3CO

12、OH+CH3COONa 答:C 分析：,7.緩沖溶液 (1)緩沖溶液:由弱酸及其共軛堿（如,弱酸與弱酸鹽）或弱堿及其共軛酸（如,弱堿與弱堿鹽）所組成的溶液，能抵抗外加少量強酸、強堿或稍加稀釋而使本身溶液pH值基本保持不變，這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液。,（2）緩沖溶液種類： 1)弱酸弱酸鹽: 如HAcNaAc，HFNH4F; 過量的弱酸和強堿:如過量的HAc和NaOH。 2)弱堿弱堿鹽: 如NH3 NH4Cl； 過量的弱堿和強酸:如過量的NH3.H2O和HCl。 3）多元酸酸式鹽、多元酸的兩種不同的酸式鹽。如 H2CO3NaHCO3， NaHCO3 Na2CO3；NaH2PO4Na

13、2HPO4,39.在某溫度時,下列體系屬于緩沖溶液的是（ ） A、0.100 mol.dm-3的NH4Cl溶液; B、0.100 mol. dm-3的NaAc溶液; C、0.400 mol. dm-3的HCl與0.2 00mol. dm-3NH3.H2O等體積混合的溶液; D、0.400 mol. dm-3的NH3.H2O與0.2 00mol. dm-3HCl等體積混合的溶液. 48.下列溶液不屬于緩沖體系的是：_。 A.H2PO4-HPO42- B.NaFHF C.HCO3-H2CO3 D.NaNO3HNO3,(3) 緩沖溶液pH值計算： 弱酸及其共軛堿緩沖溶液： 弱堿及其共軛酸緩沖溶液：,

14、例1.將100cm30.20 mol.dm-3HAc和50cm3 0.20 mol.dm-3NaAc混合,求混合后溶液pH值. 已知HAc的解離常數(shù)Ka =1.76105 解: 混合后:,例2.將100ml 0.20mol.dm-3HAc和50ml 0.20 mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)Ka =1.76105 解: 混合后,剩余HAc濃度為: HAc和NaOH反應(yīng)后生成的NaAc濃度為:,33 醋酸溶液中,加入適量固體NaAc 后,結(jié)果會使_。 A.溶液pH值增大 溶液pH值減小 醋酸解離常數(shù)增大 醋酸解離常數(shù)減小 105.在氨水中加入一些NH4Cl晶

15、體，會使。 A、NH3水的解離常數(shù)增大 B、NH3水的解離度a增大 C、溶液的pH值增大 D、溶液的pH值減少,40.在100ml的0.14mo1. dm-3HAc溶液中, 加入100ml的0.10mol. dm-3NaAc溶液, 則該溶液的PH值是(計算誤差0.01PH單位) （ ） A.9.40 B.4.75 C.4.60 D.9.25 注：HAc的Pka=4.75 解：混合后,HAc=0.07mo1. dm-3, NaAc=0.05 mo1. dm-3 ,（4）緩沖溶液的配制,選擇緩沖溶液的原則：配制一定pH值的緩沖溶液，選擇緩沖對時，應(yīng)使共軛酸的pKa與配制溶液的pH值相等或接近，即p

16、H=pKa 。 例如：配制pH=5左右的緩沖溶液，可選HAcNaAc混合溶液（pKHAc=4.74）； 配制pH=9左右的緩沖溶液 , 可選NH3NH4Cl混合溶液（pK NH4=9.26）； 配制pH=7左右的緩沖溶液 , 可選NaH2PO4Na2HPO4混合溶液（pKa2=7.20）。,例：配制pH=9的緩沖溶液 ,應(yīng)選下列何種弱酸（或弱堿）和它們的共軛堿（或共軛酸）來配制（ ） A、Kb =9.1109 B、Kb =1.8105 C、Ka =1.8105 D、Ka =1.8104 答：B 分析：共軛酸堿對的解離常數(shù)的關(guān)系為：Ka KbKW,8.鹽類水解平衡及溶液的酸堿性 (1) 強堿弱酸

17、鹽的水解: 水解生成弱酸和強堿,溶液呈堿性。 例如NaAc水解: AcH2O = HAcOH (2) 強酸弱堿鹽的水解: 水解生成弱堿和強酸,溶液呈酸性。 例如NH4Cl水解: NH4H2O=NH3.H2OH （3）弱酸弱堿鹽水解：水解生成弱酸和弱堿,溶液酸堿性視弱酸Ka和弱堿Kb相對強弱大小。 例如NH4Ac水解溶液呈中性： NH4Ac H2O NH3.H2O HAc （4）強酸強堿鹽水解：溶液呈中性。如NaCl。,四.難溶電解質(zhì)的多相解離平衡 多相溶解平衡：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中未溶解的固體與溶液中離子之間的平衡。 AnBm(s) =nA m+(aq)+ mBn-(aq) 1.

18、溶度積：飽和溶液中離子濃度以計量系數(shù)為指數(shù)的乘積. Ksp(AnBm)=Ceq(Am+)nCeq(Bn)m Ksp在一定的溫度下為一常數(shù) KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-) KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+ ).Ceq(F-)2 KSPMg(OH)2 =Ceq(Mg2+ ).Ceq(OH-)2,2.溶解度與溶度積Ksp關(guān)系： 溶解度S:每dm3 水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù)。 單位:mol.dm3 AB型沉淀：如 AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。 A2B或AB2型沉淀:如 Ag2CrO4,Mg(OH)2等。 對同一種類型的沉淀, 溶度積Ksp越大, 溶解度S越大;對

19、不同類型的沉淀,通過計算S比較溶解度的大小。,42.難溶電解質(zhì)CaF2飽和溶液的濃度是 2.010-4moldm-3,它的溶度積是。 8.010-8 4.010-8 3.210-11 8.010-12 46.已知KSPPb(OH)2=410-15，則難溶電解質(zhì)Pb(OH)2的溶解度為_。 A.610-7moldm-3 .210-15moldm-3 .110-5moldm-3 .210-5moldm-3,3.溶度積規(guī)則 Q (AnBm)=C(Am+)nC(Bn)m QKSP 過飽和溶液，有沉淀析出 用于判斷沉淀的生成和溶解 4.沉淀溶解：減少構(gòu)晶離子，使QKSP。,2.難溶電解質(zhì)BaCO3在下列系統(tǒng)中溶解度最大的是: （A）01 moldm-3 的HAc溶液 （B）純水 （C）01 moldm-3 的BaCl2溶液（D）01 moldm-3Na2CO3溶液 答:A 分析：BaCO3的沉淀溶解平衡為： BaCO3 (s) = Ba2+ (aq) + CO32-(aq),例題,107. 在已經(jīng)產(chǎn)生了AgCl沉淀的溶液中，能使沉淀溶解的方法是（ C ） A、加入HCl溶液 B、加入AgNO3溶液 C、加入濃氨水 D、加入NaCl溶液,5.同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)溶液中，加入與難