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文檔簡(jiǎn)介
1、1,催化加氫 Hydroprocessing Technology,石油化學(xué),2,催化加氫在煉油工業(yè)中的地位和作用,利用加氫技術(shù)提高產(chǎn)品氫含量,并同時(shí)脫去對(duì)大氣污染的硫、氮和芳烴等雜質(zhì)。 加氫技術(shù)快速增長(zhǎng)的主要原因有: 1.隨著世界范圍內(nèi)原油變重、品質(zhì)變差,原油中硫、氮、氧、釩、鎳、鐵等雜質(zhì)含量呈上升趨勢(shì),煉廠加工含硫原油和重質(zhì)原油的比例逐年增大,從目前及發(fā)展來(lái)看,采用加氫技術(shù)是改善原料性質(zhì)、提高產(chǎn)品品質(zhì),實(shí)現(xiàn)這類(lèi)原油加工最有效的方法之一。 2.世界經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,對(duì)輕質(zhì)油品的需求持續(xù)增長(zhǎng),特別是中間餾分油如噴氣燃料和柴油,因此需對(duì)原油進(jìn)行深度加工,加氫技術(shù)是煉油廠深度加工的有效手段。 3.環(huán)
2、境保護(hù)的要求。,3,催化加氫在煉油工業(yè)中的地位和作用,4,概念,催化加氫是石油餾分在氫氣的存在下催化加工過(guò)程的通稱(chēng)。 加氫處理(Hydro-treating) : 通過(guò)加氫脫除石油中的硫、氮、氧及金屬等雜質(zhì),同時(shí)使烯烴、二烯烴、芳烴和稠環(huán)芳烴選擇加氫飽和,改善油品的質(zhì)量。 加氫裂化(Hydro-cracking) : 將重質(zhì)油品輕質(zhì)化并得到高品質(zhì)的輕質(zhì)油品。,5,石油加氫技術(shù)是提高原油加工深度、合理利用石油資源、改善產(chǎn)品質(zhì)量、提高輕質(zhì)油收率和重油加工的重要手段,可以反映煉油水平高低 催化加氫:是指石油餾分(包括渣油)在氫氣存在下的催化加工過(guò)程的通稱(chēng) 加氫過(guò)程按 生產(chǎn)目的 不同可劃分為:加氫精制
3、、加氫裂化、渣油加氫處理、臨氫降凝和潤(rùn)滑油加氫等,石油催化加氫技術(shù)概述,6,加 氫 精 制 ( Hydro-refining ) 主要用于油品精制,目的是除去油品中的硫、氮、氧等雜原子及金屬雜質(zhì),并對(duì)部分芳烴或烯烴加氫飽和,改善油品的使用性能和質(zhì)量要求,加氫精制的原料有重整原料、汽油、煤油、柴油、各種中間餾分油、重油及渣油 加 氫 裂 化(Hydro-cracking) 實(shí)質(zhì)上是催化加氫和催化裂化這兩種反應(yīng)的有機(jī)結(jié)合。按加工原料可分為餾分油加氫裂化和渣油加氫裂化兩種。在化學(xué)原理上與催化裂化有許多共同之處,但又有自己的特點(diǎn).,正碳離子反應(yīng)機(jī)理,自由基反應(yīng)機(jī)理,石油催化加氫技術(shù)概述,7,與FCC比
4、較,餾分油加氫裂化有以下特點(diǎn): 原料范圍更寬,特別適合加工 FCC 不能加工(如S、N含量、芳烴含量、金屬含量高)的原料,使原油加工深度大大提高 產(chǎn)品靈活性更大,可依市場(chǎng)需求改變操作條件從而調(diào)整生產(chǎn)方案 產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好(辛烷值相當(dāng),安定性更好) 仍遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理,反應(yīng)熱效應(yīng)表現(xiàn)為放熱反應(yīng),石油催化加氫技術(shù)概述,8,臨 氫 降 凝(hydro-defreezing)又稱(chēng)臨氫催化脫蠟或臨氫擇形裂化 主要用于生產(chǎn)低凝柴油,采用具有選擇性的分子篩催化劑 (ZSM-5系列),能有選擇性地使長(zhǎng)鏈的正構(gòu)烷烴或少側(cè)鏈的烷烴發(fā)生裂化反應(yīng),而保留芳烴、環(huán)烷烴和多側(cè)鏈烷烴,從而降低餾分油的凝點(diǎn)。 汽油:目
5、的不是降凝,而是將直鏈烷烴除去,提高汽油抗爆性。 潤(rùn) 滑 油 加 氫 使?jié)櫥偷慕M分發(fā)生加氫精制和加氫裂化等反應(yīng),使一些非理想組分結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,以脫除雜原子和改善潤(rùn)滑油的使用性能,石油催化加氫技術(shù)概述,9,渣油加氫處理 (Hydro-treating),部分加氫裂化和加氫精制反應(yīng)使渣油質(zhì)量符合下一個(gè)工藝的要求或生產(chǎn)低硫燃料油。,渣油加氫的特點(diǎn): 從物性看:渣油的沸點(diǎn)高,渣油加氫主要以液相反應(yīng)為主,如何使氫氣溶解在渣油中是關(guān)鍵問(wèn)題;渣油的黏度和分子直徑很大,渣油加氫反應(yīng)中擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力大 從化學(xué)組成看:富集了S、N、O和Metal等雜質(zhì),膠質(zhì)和瀝青質(zhì)高,催化劑容易中毒,積碳失活快 從反應(yīng)角度看:
6、加氫裂化和加氫精制同時(shí)進(jìn)行,但不遵循正碳離子反應(yīng)機(jī)理。渣油裂化基本上由高溫引起的熱裂化反應(yīng),是自由基機(jī)理。,10,催化加氫過(guò)程的化學(xué)反應(yīng),加氫處理過(guò)程的化學(xué)反應(yīng) 加氫脫硫 (HDS) 加氫脫氧 (HDO) 加氫脫氮 (HDN) 加氫脫金屬 (HDM) 不飽和烴的加氫飽和,11,加氫精制 (Hydro-refining),加氫精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非烴化合物氫解,使烯烴、芳烴選擇性加氫飽和,并能脫除金屬和瀝青質(zhì)等雜質(zhì) 具有處理原料范圍廣,液體收率高,產(chǎn)品質(zhì)量好等優(yōu)點(diǎn) 目前我國(guó)加氫精制技術(shù)主要用于二次加工汽、柴油的精制以及重整原料的精制 加氫精制還可用于劣質(zhì)渣油的預(yù)處理,12,1加氫
7、脫硫 (Hydrodesulfurization-HDS) 反應(yīng) 硫 醇:, 硫 醚:, 二硫化物:,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),13, 噻吩類(lèi):,噻吩類(lèi)加氫脫硫有兩個(gè)途徑: 先加氫使環(huán)上雙鍵飽和,然后再開(kāi)環(huán),脫硫生成烷烴 先開(kāi)環(huán)脫硫生成二烯烴,然后二烯烴再加氫飽和,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),14,各種有機(jī)含硫化合物在加氫脫硫反應(yīng)中的反應(yīng)活性,因分子結(jié)構(gòu)和分子大小不同而異,按以下順序遞減: RSHRSSRRSR噻吩 噻吩類(lèi)型化合物的反應(yīng)活性,在工業(yè)加氫脫硫條件下,因分子大小不同而按以下順序遞減: 噻吩苯并噻吩二苯并噻吩烷基取代的二苯并噻吩 當(dāng)石油餾分中有噻吩和氫化噻吩組分存在時(shí),要想達(dá)到深度脫硫效果,反應(yīng)壓
8、力應(yīng)不低于3MPa,反應(yīng)溫度不應(yīng)超過(guò)700K。,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),15,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),16,對(duì)許多有機(jī)含硫化合物的加氫脫硫反應(yīng)進(jìn)行研究表明:硫醇、硫醚、二硫化物的加氫脫硫在較緩和的條件下就能進(jìn)行,脫除率幾乎可以達(dá)到100%; 環(huán)狀化合物加氫脫硫比較困難,需要苛刻的加氫條件;,各種類(lèi)型硫化物的氫解反應(yīng)都是放熱反應(yīng) 硫化物的氫解反應(yīng)屬于表面反應(yīng),加氫精制的化學(xué)反應(yīng),17,2加氫脫氮(hydrodenitrogenation-HDN)反應(yīng) 石油餾分的含氮化合物可分為三類(lèi): 脂肪胺及芳香胺類(lèi); 吡啶、喹啉類(lèi)型的堿性雜環(huán)氮化物; 吡咯、茚及咔唑類(lèi)型的非堿性氮化物 在各種氮化物中,脂肪胺的反應(yīng)能力
9、最強(qiáng),芳香胺(烷基苯胺)比較難反應(yīng) 堿性或非堿性氮化物都是比較不活潑的,特別是多環(huán)氮化物更是如此,難以反應(yīng),加氫精制的化學(xué)反應(yīng),18,幾種氮化物的氫解反應(yīng)如下: 胺類(lèi):, 吡咯:, 吡啶:,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),19, 吲哚:, 喹啉:,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),20,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),21,研究表明:飽和脂族胺的C-N鍵易斷裂;苯胺中的C-N鍵難以斷裂,含氮原子的雜五員環(huán)脫氮反應(yīng)活性明顯高于雜六員環(huán) 加氫脫氮反應(yīng)速度與氮化物的分子結(jié)構(gòu)和大小有關(guān),苯胺、脂肪胺等非雜環(huán)化合物的反應(yīng)速度比雜環(huán)氮化物的快得多;五員環(huán)(吡咯)氮化物比六員環(huán)(吡啶)雜環(huán)氮化物的反應(yīng)速度快;六員雜環(huán)最難氫解,其穩(wěn)定性與苯環(huán)的穩(wěn)
10、定性很相近,石油中含氮化合物有相當(dāng)多一部分屬氮雜環(huán)型,因而比較難以脫除,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),22,研究表明,雖然在低溫下各種氮化物的脫氮率有較大差異,但是在高溫下各種氮化物的脫氮率都很高 在分子結(jié)構(gòu)相似的含氮化合物中,氮原子所處的位置不同,其反應(yīng)速度也不同 不同餾分中的氮化物的加氫反應(yīng)速度差別很大,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),23,3含氧化合物的氫解反應(yīng) 在石油餾分中經(jīng)常遇到的含氧化合物是環(huán)烷酸,在二次加工產(chǎn)品中還有酚類(lèi)等 環(huán)烷酸:, 酚類(lèi):, 呋喃:,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),24,從反應(yīng)能力來(lái)看,含氧化合物處于反應(yīng)能力較高的硫化物和有一定脫氮穩(wěn)定性的氮化物之間,即當(dāng)分子結(jié)構(gòu)相似時(shí),這三種雜原子化合物的加
11、氫反應(yīng)速度大小依次為: 含硫化合物 含氧化合物 含氮化合物,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),25,4加氫脫金屬反應(yīng) 加氫脫金屬是渣油加氫精制的主要反應(yīng),由于在渣油中,金屬、硫、氮一般共存于瀝青質(zhì)膠束中,因此渣油的加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮與瀝青質(zhì)的轉(zhuǎn)化是分不開(kāi)的 重質(zhì)石油餾分中,含有的金屬鎳和釩,主要是以卟啉化合物狀態(tài)存在,一般鎳卟啉的反應(yīng)活性比釩卟啉要差一些,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),26,加氫脫金屬反應(yīng),渣油中的金屬化合物在H2/H2S存在條件下,轉(zhuǎn)化為金屬硫化物沉積在催化劑表面上。,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),27,烯烴加氫飽和反應(yīng),烯烴加氫飽和反應(yīng)速度較快,易反應(yīng)完全。,R-CH=CH2+H2 R-CH-C
12、H3,R-CH=CH-CH=CH2+2H2 R-CH2-CH2-CH2-CH3,注意:烯烴加氫飽和反應(yīng)是放熱效應(yīng),且熱效應(yīng)較大。因此對(duì)不飽和烴含量高的油品進(jìn)行加氫時(shí),要注意控制反應(yīng)溫度,避免反應(yīng)器的超溫。,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),28,芳烴加氫飽和反應(yīng),在一般的工藝條件下,芳烴加氫飽和困難,尤其是單環(huán)芳烴,需要較高的壓力及較低的反應(yīng)溫度。 在芳烴的加氫反應(yīng)中,多環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為單環(huán)芳烴比單環(huán)芳烴加氫飽和要容易得多。,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),29,上述加氫精制反應(yīng)的反應(yīng)速率大致順序?yàn)椋?脫金屬二烯烴飽和脫硫脫氧單烯烴飽和脫氮芳烴飽和,實(shí)際上,各類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)不同,其反應(yīng)活性也相當(dāng)?shù)牟顒e。但是總的來(lái)看,加氫脫
13、硫比加氫脫氮容易一些。,加氫精制的化學(xué)反應(yīng),30,1烷烴及烯烴的加氫裂化反應(yīng) 裂化反應(yīng),烷烴加氫裂化反應(yīng)的通式可表示為:,烷烴加氫裂化的反應(yīng)速度隨著烷烴分子量的增加而加快,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),31,烷烴加氫裂化反應(yīng)主要發(fā)生在烷烴鏈中間部分的C-C鍵上 烷烴一次裂化得到的正碳離子可以進(jìn)一步裂化得到二次產(chǎn)品。 加氫裂化催化劑兩種活性的調(diào)配,對(duì)裂化產(chǎn)品的分布有重要影響。 加氫活性超過(guò)酸性時(shí),一次裂化的正碳離子和烯烴很快被加氫成飽和烴,這就使二次裂化反應(yīng)減少。 相反,當(dāng)加氫活性降低時(shí),一次裂化得到的烯烴和正碳離子濃度相對(duì)增加,在裂化活性中心上發(fā)生強(qiáng)烈的二次裂化反應(yīng),加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),32, 異構(gòu)
14、化反應(yīng) 異構(gòu)化反應(yīng)包括:加氫裂化原料分子的異構(gòu)化及裂化產(chǎn)物分子的異構(gòu)化兩部分 在加氫裂化條件下烷烴的異構(gòu)化速度也隨著分子量的增大而加快,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),33, 環(huán)化反應(yīng) 烷烴和烯烴分子可在加氫活性中心上經(jīng)脫氫而發(fā)生少量的環(huán)化作用,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),34,2環(huán)烷烴的反應(yīng) 在加氫裂化過(guò)程中,環(huán)烷烴的主要反應(yīng)是烷基側(cè)鏈斷裂,開(kāi)環(huán)異構(gòu)化及 不明顯的脫氫反應(yīng),加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),35,環(huán)烷烴加氫裂化時(shí)反應(yīng)方向因催化劑的加氫和酸性強(qiáng)弱的不同而有區(qū)別: 長(zhǎng)側(cè)鏈單環(huán)六員環(huán)烷在高酸性催化劑上進(jìn)行加氫裂化時(shí),主要發(fā)生斷側(cè)鏈反應(yīng); 短側(cè)鏈單環(huán)六員環(huán)烷在高酸性催化劑上加氫裂化時(shí),直接斷環(huán)或斷側(cè)鏈的反應(yīng)很少
15、,主要是異構(gòu)成五員環(huán)烷烴,再斷側(cè)鏈,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),36,雙環(huán)環(huán)烷烴在加氫裂化時(shí),首先發(fā)生一個(gè)環(huán)的異構(gòu)化,生成五員環(huán)再開(kāi)環(huán) 雙環(huán)環(huán)烷烴是依次開(kāi)環(huán),首先有一個(gè)環(huán)斷開(kāi),并進(jìn)行異構(gòu)化,生成環(huán)戊烷衍生物,當(dāng)反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí),第二個(gè)環(huán)也發(fā)生斷裂 環(huán)烷烴的加氫裂化同樣按正碳離子進(jìn)行,氣體產(chǎn)物中C3、C4高,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),37,3芳香烴的反應(yīng) 苯加氫生成六員環(huán)烷烴,再異構(gòu)化,五員環(huán)烷斷環(huán)和側(cè)鏈斷開(kāi),稠環(huán)芳香烴的加氫裂化反應(yīng)也包括以上過(guò)程,只是加氫和斷環(huán)逐漸進(jìn)行。,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),38,三類(lèi)裂化反應(yīng)比較 熱裂化 T.C 催化裂化 C.C 加氫裂化 H.C,單環(huán)芳烴主要是斷側(cè)鏈反應(yīng),多環(huán)芳烴主
16、要是縮合反應(yīng),芳烴除斷側(cè)鏈反應(yīng)外,還有芳環(huán)加氫飽和、開(kāi)環(huán)斷裂反應(yīng)或異構(gòu)化反應(yīng),這一反應(yīng)特點(diǎn)是加氫裂化催化劑較催化裂化催化劑活性穩(wěn)定性高、使用壽命長(zhǎng)的主要原因,說(shuō)明,39,因此,多環(huán)芳烴的加氫裂化反應(yīng)的最終產(chǎn)物可能主要是苯類(lèi)及較小分子烷烴的混合物,而不像在FCC條件下主要是縮合生焦。這是兩類(lèi)裂化反應(yīng)的本質(zhì)區(qū)別!也是加氫裂化可以維持長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn),而催化裂化必須連續(xù)燒焦的主要原因,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),40,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),41,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),42,4加氫裂化反應(yīng)的熱力學(xué)特點(diǎn) 烴類(lèi)裂解和烯烴加氫等反應(yīng),化學(xué)平衡常數(shù)KP值很大,不受熱力學(xué)平衡常數(shù)的限制; 芳烴加氫反應(yīng),隨反應(yīng)溫度的升高和芳
17、香環(huán)數(shù)的增加,加氫平衡常數(shù)KP值下降; 在加氫裂化過(guò)程中形成的正碳離子異構(gòu)化的平衡轉(zhuǎn)化率隨碳數(shù)的增加而增加。,平衡常數(shù)KP為:第一環(huán)第二環(huán)第三環(huán),產(chǎn)物中異構(gòu)烷烴與正構(gòu)烷烴的比值,超過(guò)了熱力學(xué)平衡值,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),43,5各族烴類(lèi)加氫裂化反應(yīng)速度比較 加氫條件下進(jìn)行的裂化反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)屬于一級(jí)反應(yīng);加氫和加氫裂化屬于二級(jí)反應(yīng)(可看作假一級(jí)反應(yīng)) 實(shí)驗(yàn)證明,多環(huán)芳烴的部分加氫和環(huán)烷環(huán)斷環(huán)反應(yīng)速度最大,單環(huán)環(huán)烷的斷環(huán)速度較小,單環(huán)芳烴的加氫速度和多環(huán)芳烴的完全加氫速度都很小,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),44,加氫裂化反應(yīng)及動(dòng)力學(xué),45,1加氫精制工藝流程 石油餾分的加氫精制盡管因原料和加工目的不
18、同而有所區(qū)別,但其基本原理相同,且都是采用固定床絕熱反應(yīng)器,因此,各種石油餾分加氫精制的原理工藝流程原則上沒(méi)有明顯的區(qū)別 加氫精制工藝流程包括三部分:反應(yīng)系統(tǒng);生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng);循環(huán)氫系統(tǒng),加氫精制工藝流程和操作條件,46,加氫精制工藝流程和操作條件,47, 固定床加氫精制的反應(yīng)系統(tǒng) 反應(yīng)中生成的NH3、H2S和低分子氣態(tài)烴會(huì)降低反應(yīng)系統(tǒng)中的氫分壓,且在較低溫度下還能與水生成水合物(結(jié)晶)而堵塞管線和換熱器管束,因此必須在反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入冷卻器前注入高壓洗滌水,加氫精制工藝流程和操作條件,48, 循環(huán)氫系統(tǒng) 循環(huán)氫的主要部分(70%)送去與原料油混合,其余部分直接送入反應(yīng)器做冷氫 生成油
19、分離系統(tǒng) 除去產(chǎn)品中的非烴和輕組分,并對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行分離,加氫精制工藝流程和操作條件,49,2加氫精制操作條件和效果 石油餾分的加氫精制操作條件因原料不同而異 直餾餾分加氫精制操作條件比較緩和,重餾分和二次加工產(chǎn)品則要求比較苛刻的操作條件 溫度:280380; 壓力:3.0 7.0MPa; 空速:1.0 7.0hr-1; H2/Oil:100 800:1 餾分油加氫精制的脫硫率一般可達(dá)8892%,烯烴飽和率可達(dá)6580%,脫氮率可在50%80%之間,同時(shí)膠質(zhì)含量可明顯減少;油品中的微量元素如銅、鐵、砷和鉛等也被除去 ,柴油精制收率可達(dá) 98% 以上 目前我國(guó)的加氫精制裝置主要是處理二次加工生產(chǎn)的餾
20、分油,加氫精制工藝流程和操作條件,50,1加氫裂化的原料和產(chǎn)品 加氫裂化所用的原料包括從粗汽油、重瓦斯油一直到重油及脫瀝青油 我國(guó)加氫裂化的原料以減壓蠟油為主,有的摻入部分焦化蠟油 加氫裂化的目的產(chǎn)物主要是重整原料油、航煤和優(yōu)質(zhì)柴油 加氫裂化 操作靈活性大,加氫裂化工藝流程和操作條件,51,2操作條件 加氫裂化操作條件因原料、催化劑性能、產(chǎn)品方案及收率不同可能有很大差別 大多數(shù)加氫裂化裝置設(shè)計(jì)操作壓力在 10.519.5MPa之間 ,原料越重,壓力越高 一般加氫裂化反應(yīng)溫度在 260430 之間 空速:0.5 5.0hr-1; H2/Oil =1000 2000:1,52,加氫裂化工藝, 兩段
21、加氫裂化:對(duì)原料的適應(yīng)性比較大,操作靈活性大;宜于處理高硫、高氮減壓蠟油,催化裂化循環(huán)油,焦化蠟油,或這些油的混合油, 一段加氫裂化:用于由粗汽油生產(chǎn)液化氣,由減壓蠟油、脫瀝青油生產(chǎn)航煤和柴油。是生產(chǎn)中間餾分油的首選工藝,該工藝還包括單段兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)流程,加氫裂化裝置基本上按兩種流程操作:,53,上部為精制段,下部為裂化段,注冷氫,控制溫度,溶解NH3、H2S等,54,加氫精制反應(yīng)器,加氫裂化反應(yīng)器,55,加氫過(guò)程的影響因素,56,反應(yīng)壓力的影響是通過(guò)氫分壓來(lái)體現(xiàn)的 對(duì)于含硫化合物的加氫脫硫和烯烴的飽和反應(yīng),在壓力不太高時(shí)就有較高的平衡轉(zhuǎn)化率,決定于操作壓力、氫油比、循環(huán)氫純度以及原料的氣化
22、率等,一、反應(yīng)壓力,57,反應(yīng)壓力對(duì)加氫裂化反應(yīng)速度和轉(zhuǎn)化率的影響,因所用催化劑的類(lèi)型不同而有所不同。另外,從反應(yīng)時(shí)間來(lái)說(shuō),提高反應(yīng)壓力有利于轉(zhuǎn)化率的提高 在工業(yè)加氫過(guò)程中,反應(yīng)壓力不僅是一個(gè)操作因素,而且也關(guān)系到工業(yè)裝置的設(shè)備投資和能量消耗,58,提高反應(yīng)溫度會(huì)使加氫精制和加氫裂化的反應(yīng)速度加快。由于加氫裂化的反應(yīng)活化能較高(125210kJ/mol),故其速度提高的更快一些,受某些反應(yīng)的熱力學(xué)限制,二、反應(yīng)溫度,59,在通常使用的壓力范圍內(nèi),加氫精制的反應(yīng)溫度一般不超過(guò)420,因?yàn)楦哂?20會(huì)發(fā)生較多的裂化反應(yīng)和脫氫反應(yīng) 加氫裂化過(guò)程中提高反應(yīng)溫度,裂解速度提高得較快,所以隨反應(yīng)溫度的升高,反應(yīng)產(chǎn)物中低沸點(diǎn)組分含量增多,烷烴含量增加而環(huán)烷烴含量下降,異構(gòu)烷/正構(gòu)烷的比值下降,60,加氫裂化反應(yīng)溫度的提高受到加氫反應(yīng)的熱力學(xué)限制。一般加氫裂化所選用的溫度范圍較寬,這是根據(jù)催化劑的性能、原料性質(zhì)和產(chǎn)品要求來(lái)確定的 在加氫裂化過(guò)程中由于有表面積炭生成,催化劑的活性要逐漸下降,為了保持反應(yīng)速度,隨失活速度的發(fā)展,需將反應(yīng)溫度逐步提高,
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