1、,食品檢驗(yàn) 常規(guī)分析方法,主要參考書(shū),食品分析 大連輕院、華南理工大學(xué)等編 輕工出版社 1998 工業(yè)發(fā)酵分析 天津輕院等編 輕工出版社 食品檢驗(yàn)與分析 黃偉坤等編 輕工出版社 糧油分析法祁崇喜編 青海人民出版社 AOAC分析法 美國(guó)分析家協(xié)會(huì)推薦法 GB,第一章 緒論一、食品分析的性質(zhì)和作用 食品分析是專門(mén)研究各種食品組成成分的檢測(cè)方法及有關(guān)理論，進(jìn)而評(píng)定食品品質(zhì)的一門(mén)技術(shù)性學(xué)科。 消費(fèi)者需要高質(zhì)量、安全、有營(yíng)養(yǎng)、美味可口、有益健康的食品。,二、食品分析的任務(wù): 控制和管理生產(chǎn)； 保證和監(jiān)督食品的質(zhì)量； 為科研與開(kāi)發(fā)提供可靠 的依據(jù)。,三、食品分析有關(guān)常識(shí),常量分析樣品中組分 1 % 微量分

2、析樣品中組分= 0.1 %1 % 痕量分析樣品中組分 0.1 % 超微量分析樣品中組分 PPM parts per million (10-6) （ mg / kg )或（ mg / L ) PPB (十億分含量) parts per billion (10-9) PPT parts per trillion (10-12）ug/kg,水除特別指明外，均為蒸餾水、去離子水 常用帶刻度的玻璃儀器是在20條件下標(biāo)注的。 分樣篩用來(lái)篩分體積大小不同的固體顆粒的篩子。 分子篩具有均一微孔結(jié)構(gòu)而能將不同大小分子分離的固體吸附劑。 “稱取”稱至0.1g。 “精密稱取”必須按所列數(shù)值稱取，精確至 0.000

3、1g。 “精密稱取約”必須精確至0.0001g，可接近所 列數(shù)值，不超過(guò)所列數(shù)值的10% 。,恒重：供試樣品連續(xù)兩次灼燒或干燥后的重量之差在0.20.5以下的重量。 溶液的配制及濃度： 液體的滴：指蒸餾水自標(biāo)準(zhǔn)滴管自然滴下的一滴的量，在20時(shí)20滴相當(dāng)于1ml。 容量百分比濃度（%，V/V）：指100ml溶液中含液態(tài)溶質(zhì)的毫升數(shù)。如：50%醋酸表示100ml溶液中含有50ml醋酸。 重量容量百分比濃度（%，W/V）：指100ml溶液中含有溶質(zhì)的克數(shù)。如：20%NaOH溶液是指100ml溶液中含有20克NaOH。,按比例配制的液體組分溶液：指各組分的體積比。如：正丁醇-氨水-無(wú)水乙醇（7：1：2

4、）系指7體積正丁醇、1體積氨水和2體積無(wú)水乙醇混合而成的溶液。 試劑與儀器： 除特別指明外，均為分析純（A.R）。 鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液體化學(xué)試劑，如沒(méi)指明濃度，即為原裝的濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸、濃氨水等。,所用乙醇，除特別指明外，均系指95%的乙醇。 所用的砝碼、滴定管、移液管、容量瓶、刻度吸管等均需按國(guó)家有關(guān)規(guī)定及規(guī)程進(jìn)行校正。 水?。撼厥沼袡C(jī)溶劑及注明溫度外，均系指沸水浴。 烘箱：除注明外，均指100105烘箱。,實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)化學(xué)試劑等級(jí)一般分為：一級(jí)品，二級(jí)品，三級(jí)品，四級(jí)品。 相應(yīng)的純度為：優(yōu)級(jí)純(保證試劑)，分析純(分析試劑)，化學(xué)純和實(shí)驗(yàn)試劑。 符號(hào)分別為：G

5、R，AR，CP，LR。 瓶簽顏色分別為：綠色，紅色，藍(lán)色，棕色或其它色。,四、食品分析常規(guī)方法的選擇與采用的標(biāo)準(zhǔn),感官鑒定最簡(jiǎn)單、成本最低的分析方法。 化學(xué)分析法常規(guī)分析中大量使用的分析 方法。 儀器分析以物質(zhì)的物理或化學(xué)性質(zhì)為基 礎(chǔ),利用較特殊的光電儀器來(lái)測(cè)定物質(zhì)含量。 微生物檢驗(yàn)法應(yīng)用微生物學(xué)及相關(guān)學(xué)科理論。維生素、抗生素殘留量、激素檢驗(yàn)。 酶檢驗(yàn)法：利用酶的反應(yīng)進(jìn)行物質(zhì)定性、定量的方法。,國(guó)內(nèi)外食品分析標(biāo)準(zhǔn)介紹,制定標(biāo)準(zhǔn)的必要性： 使分析結(jié)果具有權(quán)威性。 標(biāo)準(zhǔn)的分類(lèi) 按使用范圍分五種： 國(guó)際、國(guó)家、行業(yè)、地方、企業(yè)。,1、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的，在國(guó)際間通用的標(biāo)準(zhǔn)。,每年10月1

6、4日為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)日。 ISO國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織，成立于1947年2月23日，總部在日內(nèi)瓦，是世界上最大的標(biāo)準(zhǔn)化組織，目前，已有90多個(gè)成員國(guó)，我國(guó)是78年恢復(fù)加入的。,ISO下設(shè)27個(gè)國(guó)際組織，與食品有關(guān)的是FAO聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織， WHO世界衛(wèi)生組織， CAC食品法典聯(lián)合委員會(huì)， CCPR國(guó)際農(nóng)藥殘留法典委員會(huì)。,ISO下設(shè)200多個(gè)技術(shù)委員會(huì)，與食品有關(guān)的如：TC34農(nóng)產(chǎn)食品 TC54香精油 TC122包裝 TC166接觸食品的陶瓷器皿、 玻璃器皿,ISO 的標(biāo)準(zhǔn)每隔5年重審一次。 檢索ISO標(biāo)準(zhǔn)的主要工具是： 1. 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)題內(nèi)關(guān)鍵詞索引（KWIC Index) 2.國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)目錄設(shè)有委員會(huì)序號(hào)目

7、錄、主題索引目錄、標(biāo)準(zhǔn)號(hào)目錄、作廢標(biāo)準(zhǔn)目錄。,2、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)一般由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局頒布， 各個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有自己的代號(hào)。,如中國(guó)GB 意大利UNI 美國(guó)ANS 西班牙UNE 英國(guó)BS 日本JIS 德國(guó)DIN 法國(guó)NF,有關(guān)GB ：,GB5009.1GB5009.702003 中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法（理化部分） GB 49272001啤酒 GB 49282001啤酒試驗(yàn)方法 GB 181862000釀造醬油 GB 181872000釀造食醋 GB 5009.551996飴糖分析,3、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)GB沒(méi)有又要在全國(guó)某個(gè) 行業(yè)范圍內(nèi)統(tǒng)一的技術(shù)要求，由國(guó)內(nèi)各 專業(yè)部頒布的標(biāo)準(zhǔn)。,例如：化工部頒標(biāo)準(zhǔn) HB 石

8、油部頒標(biāo)準(zhǔn) SY 輕工業(yè)部頒標(biāo)準(zhǔn) QB 商業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn) SB SB103362000配制醬油 SB103372000 配制食醋 SB103382000酸水解植物 蛋白調(diào)味液,4、地方標(biāo)準(zhǔn)對(duì)沒(méi)有GB和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，需要在省市范圍內(nèi)統(tǒng)一 的， 可由省市標(biāo)準(zhǔn)局制訂、審批，報(bào)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局備案，當(dāng)相應(yīng)的GB與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，自行廢止。,5、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn) QB 當(dāng)企業(yè)生產(chǎn)一種新產(chǎn)品，無(wú)GB、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)就要制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，作為組織生產(chǎn)的依據(jù)。如果企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量特別好，即便有GB、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，也可再制訂高于它的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)家質(zhì)檢部門(mén)根據(jù)你的QB測(cè)試你的產(chǎn)品，發(fā)“生產(chǎn)許可證”。,企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定程序,1.反復(fù)測(cè)定產(chǎn)品

9、的主要指標(biāo)。 2.按GB/T1349492食品標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)定寫(xiě)出標(biāo)準(zhǔn)草案，要取檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)的下限。 3.請(qǐng)專家（本行業(yè)的）及省、市標(biāo)準(zhǔn)局的負(fù)責(zé)人一起審定，提出修改意見(jiàn)。 4.修改。 5.報(bào)標(biāo)準(zhǔn)局備案，給批準(zhǔn)號(hào)后生效，執(zhí)行。,寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)的要求,1.文字簡(jiǎn)練、層次分明。 2.要有具體數(shù)據(jù)。 3.要有統(tǒng)一性和連續(xù)性。 4.要有具體的、明確的內(nèi)容，不用抽象的模棱兩可的語(yǔ)言。 5.要有時(shí)間性和穩(wěn)定性。 介紹：中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)咨 詢服務(wù)網(wǎng) 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng),第一章 重點(diǎn),食品分析的性質(zhì) PPM、 PPB 、PPT 食品分析方法 五種標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),第二章 食品樣品的采集與處理,食品

10、分析的對(duì)象包括各種原材料、農(nóng)副產(chǎn)品、半成品、各種添加劑、輔料及產(chǎn)品。種類(lèi)繁多，成分復(fù)雜，來(lái)源不一，分析的目的，項(xiàng)目和要求也不盡相同，但無(wú)論哪種對(duì)象，都要按一個(gè)共同程序進(jìn)行一般為：,采樣在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象中）抽取有 一定代表性樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣。,2-1 樣品的采集一、 樣品的采集,正確采樣的意義。 盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無(wú)價(jià)值，甚至得出錯(cuò)誤結(jié)論，造成重大經(jīng)濟(jì)損失以至誤傷人命，釀成大禍。,正確采樣的原則,（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。 （2）采樣方法要與分析

11、目的一致。 （3）采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。 （4）防止帶入雜質(zhì)或污染。 （5）采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。,二、樣品的分類(lèi) 檢樣由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。 原始樣品把許多份檢樣綜合在一起稱為原始 樣品。 平均樣品原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一 部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。 應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。 每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。,三、采樣的一般方法,第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)隨意。 隨機(jī)要保證所有物料各個(gè)部分被抽 到的可

12、能性均等。,第二種采集方法是代表性抽樣： 用系統(tǒng)抽樣法進(jìn)行采樣。即已經(jīng)了解樣品隨空間位置和時(shí)間而變化的規(guī)律，按此規(guī)律進(jìn)行采樣。以便采集的樣品能代表其相應(yīng)部分的組成和質(zhì)量。 如：分層取樣 隨生產(chǎn)過(guò)程的各環(huán)節(jié)抽樣 定期抽取貨架上陳列不同時(shí)間的食品的采樣等。,如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內(nèi)上、中、下分別取樣。 蔬菜的營(yíng)養(yǎng)成分（全菜）要從莖、枝、葉分別取，粉碎后，混勻。 測(cè)魚(yú)頭部分的成分就只取魚(yú)頭。 總之要根據(jù)測(cè)定的目的而定采樣方法。,樣品的制備,樣品的制備指對(duì)樣品的粉碎、混勻、縮分等過(guò)程。 四分法：,雙套回轉(zhuǎn)取樣管,樣品的制備方法因產(chǎn)品類(lèi)型不同而異,液體、漿體或懸浮液體 搖勻，充分?jǐn)嚢琛?互不相容

13、的液體（如油與水的混合物） 先分離，再分別取樣。 固體樣品 切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。 罐頭 除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。,樣品保存,采取的樣品應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。 放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易腐敗變質(zhì)的放在05冰箱內(nèi)，保存時(shí)間也不能太長(zhǎng)。易分解的要避光保存。 特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或冷凍干燥保存。,2-2 樣品的預(yù)處理,目的：1、 測(cè)定前排除干擾組分； 2 、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。 原則： 消除干擾因素； 完整保留被測(cè)組分； 使被測(cè)組分濃縮； 以便獲得可靠的分析結(jié)果。 方法：主要有6種：,一、有機(jī)物破壞法,測(cè)定食品中無(wú)機(jī)成分的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)

14、合體，如蛋白質(zhì)等。操作方法分為干法和濕法兩大類(lèi)。 1.干法灰化 原理：將樣品至于坩堝中加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐（500550）中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。,干法灰化方法特點(diǎn),優(yōu)點(diǎn)： 此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。 因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。 有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。 缺點(diǎn)： 所需時(shí)間長(zhǎng)。 因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。 坩堝對(duì)被測(cè)組分有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。,2. 濕法消化,原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物

15、狀態(tài)存在于消化液中。 常用的強(qiáng)氧化劑有： 濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。,濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn),優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí) 間短。 （2）由于加熱溫度低，可減少金 屬揮發(fā)逸散的損失。 缺點(diǎn)： （1）產(chǎn)生有害氣體。 （2）初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。 （3）試劑用量大，空白值偏高。,其它方法： 高壓密封罐消化法120150，數(shù)小 時(shí)，要求密封條件高。,二、蒸餾法,利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。 蒸常壓蒸餾 餾減壓蒸餾 方水蒸氣蒸餾 法 食品分析中常用這3種。,（一）常壓蒸餾,適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。 蒸餾釜：平底、圓底 冷凝管：直管、球型

16、、蛇型 注意：1. 爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、 毛細(xì)管、素瓷片） 2. 溫度計(jì)插放位置。 3. 磨口裝置涂油脂。,（二）減壓蒸餾,適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。 原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。,減壓蒸餾裝置： 1. 水抽子 （水噴射泵） 2. 安全瓶 3. 蒸餾瓶中一長(zhǎng)管通入液下 4. 停機(jī)時(shí)，先移開(kāi)熱源，慢慢放入空氣再撤真空，,（三）水蒸汽蒸餾,適用于沸點(diǎn)較高，直接加熱因受熱不均易引起局部炭化；或易分解的物質(zhì)。 水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來(lái)。 水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖。,三、溶劑抽提法,利用混合物

17、中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。 浸提法 溶劑抽提法 溶劑萃?。↙IE） 超臨界萃?。⊿FE） 固相萃取（SPE） 微波萃?。∕AE） 超聲波萃?。║E）,（一）浸提法 （從固體中萃取有效成分） 用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又稱“液固萃取法”。,1. 提取劑的選擇,由相似相溶原理選擇 選溶劑沸點(diǎn)在4580之間的，低，易揮發(fā)； 高，不易提純、濃縮，且對(duì)熱穩(wěn)定性差的被提取成分也不利。 選穩(wěn)定性好的溶劑，與提取物不發(fā)生反應(yīng)。,2. 提取方法： 1）振蕩浸漬法：回收率較低 2）搗碎法：干擾雜質(zhì)溶出較多 3）索氏提取法：回收率高，操作麻煩。,（二）溶劑萃取法 （

18、溶劑分層、液液萃取、抽提） 1. 原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。 用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。 新溶劑萃取劑 （新溶劑 + 被溶解組分）萃取相 比重 （原溶液 + 被溶解組分）萃余相 不同,2.方法： 工業(yè)上用萃取塔 實(shí)驗(yàn)室用分液漏斗,3.關(guān)于萃取劑的選擇： （1）萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。 （2）萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。 （3）萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)，有時(shí)萃取相整體就是產(chǎn)品。,溶劑萃取法優(yōu)點(diǎn)：

19、操作迅速、分離效果好、應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn)：萃取劑往往易燃、易揮發(fā)、有毒。,（三）超臨界萃?。⊿FE）,利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來(lái)有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。,超臨界流體流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05，臨界壓力7.37 Mpa）, 不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。,任何物質(zhì)都存在三種相態(tài) 三相呈平衡態(tài)共存的點(diǎn)三相點(diǎn)(T) 液-氣二相呈平衡態(tài)的點(diǎn)臨界點(diǎn)(C)，此點(diǎn)的溫度和壓力為臨界溫度和臨界壓力 下圖中：AT為氣-固平衡的升華曲線 BT為固-液平衡的熔融曲線 CT為氣-液平衡的蒸汽壓曲線 當(dāng)純物質(zhì)沿氣-

20、液飽和線升溫，達(dá)到C點(diǎn)時(shí)，氣-液界面消失，體系均一。圖中高于臨界點(diǎn)的區(qū)域?yàn)槌R界液體狀態(tài)流體態(tài)。,溫度,壓力,固體,液體,氣體,流體,C,T,A,B,四、色層分離法,又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。 色層分析使多種組分混合物在不同的載 體上進(jìn)行分離。,1906年，俄國(guó)植物學(xué)家 茨威特分離植物葉綠體中 色素而得名，玻璃管中裝 CaCO3,石油醚溶解植物 葉綠體倒入管內(nèi)，再用石 油醚做淋洗劑，結(jié)果，柱 子中被分成幾個(gè)不同顏色 的譜帶。,兩相物質(zhì)： 固定相 流動(dòng)相,樣品要制備成液體或氣體。 按固定相材料及使用形式分類(lèi) 柱色譜固定相裝在色譜柱中 紙色譜層析濾紙為支持劑， 濾紙上 結(jié)合水為固定相

21、。 薄層色譜（TLC）將固定相粉末制成薄層。 氣相色譜（GC）流動(dòng)相為氣體。 液相色譜（HPLC）流動(dòng)相為液體。,按不同的分離原理分： 吸附層析 分配層析 離子交換層析 凝膠層析 （一）吸附色譜 利用吸附劑對(duì)不同 組分的物理吸附性能的差異進(jìn)行分離。吸附力相差越大分離效果越好。 固定相固體吸附劑 流動(dòng)相氣體或液體,（二）分配色譜,利用不同組分在兩相中的不同分配系數(shù)來(lái)進(jìn)行分離。（溶解度的不同） 固定相固體支持劑（擔(dān)體）+固定液 流動(dòng)相氣體或液體（與固定相不相溶） 紙層析： 紙是支持劑，結(jié)合水為固定相，溶劑作為流動(dòng)相。,（三）離子交換色譜法,利用各組分與離子交換樹(shù)脂的親和力的不同來(lái)分離。 陽(yáng)離子交換

22、： RH + M+X- RM + HX 陰離子交換： ROH + M+X- RX + MOH,五、化學(xué)分離法,（一）磺化法和皂化法 用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。,1. 硫酸磺化法（磺化法） 用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO4使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開(kāi)。 主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥(對(duì)酸穩(wěn)定)殘留物的測(cè)定。,2. 皂化法 原理: 酯 + 堿 酸或脂肪酸鹽 + 醇 （1） 用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的NaOH將酯皂化掉，過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來(lái)計(jì)算總酯

23、。 （2）用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。 常用堿為NaOH或KOH，NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。僅適用于對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。,(二）沉淀分離法,利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。 常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。,例如，測(cè)冷飲中糖精鈉含量時(shí)，加入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)及其它干擾物、雜質(zhì)沉淀出來(lái)，而糖精鈉留在試液中，取濾液進(jìn)行分析。 （三）掩蔽法 向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。,常用于金屬元素的測(cè)定。 如

24、：雙硫腙比色法測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件下(PH9)，銅、鎘離子對(duì)測(cè)定有干擾，可加入氰化鉀、檸檬酸銨掩蔽，消除干擾。,六、濃縮,為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。 1、 常壓濃縮 待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮；若要回收溶劑，也可用蒸餾裝置或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等。 2、 減壓濃縮 適用對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。 常用KD濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。 特別適用于農(nóng)藥殘留量分析中樣品凈化液的濃縮(AOAC)。,七、鹽析法 所加鹽類(lèi)不得破壞所要析出的成分。 實(shí)質(zhì)：鹽類(lèi)屬?gòu)?qiáng)電解質(zhì)，有強(qiáng)烈的水化作用，破壞物質(zhì)原有的水化層而使之沉淀。 如：蛋白質(zhì)溶

25、液中加入大量鹽，特別是重金屬鹽。 注意：要調(diào)整 pH、T.等條件。缺點(diǎn)；沉淀物中往往存有大量鹽類(lèi)，分離不徹底。,等電點(diǎn)法 凡具有兩性電解質(zhì)性質(zhì)的物質(zhì)，如氨基酸、蛋白質(zhì)等，當(dāng)pH調(diào)到適當(dāng)數(shù)值時(shí)，它們顯電中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。 例：味精生產(chǎn)中，把發(fā)酵液的pH調(diào)到谷氨酸的等電點(diǎn)，大量谷氨酸就結(jié)晶析出。,3 分析方法的選擇,一、正確選擇分析方法的重要性 選擇正確的分析方法是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一。 二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素 1.要根據(jù)分析要求的準(zhǔn)確度和精密度來(lái)選。 2.要考慮分析方法的繁簡(jiǎn)和速度。 3.考慮樣品的特性。 4.現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件。5.分析成本。,三、分析方法的評(píng)價(jià),（

26、一）精密度指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來(lái)衡量。 1.絕對(duì)偏差測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。 d = xi - 分析結(jié)果的精密度可用多次測(cè)定結(jié)果的平均絕對(duì)偏差（ ）表示。 =（ d1 + d2 + + dn ）/ n,2.相對(duì)偏差絕對(duì)偏差占平均值的百分比。,（1）相對(duì)算術(shù)平均偏差= d / x 100 % （2）標(biāo)準(zhǔn)偏差 S =d2 / n-1 （3）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))=S/ x 100 % 標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根偏差)較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用 標(biāo)準(zhǔn)偏差 和 變異系數(shù)(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差) 來(lái)表示一種分析方法的精密度。 變異系數(shù) = S / X 100 %,（二）準(zhǔn)確度,指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。 準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。 準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來(lái)表示。誤差越小或回收