1、原子吸收分析條件原子吸收分光光度法的一個(gè)重要特點(diǎn)就是干擾較小， 但在有些元素分析 時(shí)，尤其是石墨爐原子化法中干擾情況是不可避免的。 這些干擾一般有 以下幾種類型。1. 光譜干擾有如下三種情況造成光譜干擾。 空心陰極燈內(nèi)元素不純除發(fā)射共振線外，還發(fā)射分光系統(tǒng)不能分離的鄰近線或連續(xù)背景光譜， 產(chǎn)生干擾，需另選分析線例如鉛空心陰極燈內(nèi)如有微量雜質(zhì)銅存在，若不能將銅 216.5nm 線和 鉛 217.8nm 線分開，則銅的共振線將發(fā)生干擾，需另選 283.3nm 的吸 收線作分析線 空心陰極燈老化 產(chǎn)生氧化物，發(fā)射連續(xù)的背景發(fā)射線，產(chǎn)生干擾，需更換新的空心陰極 燈 共存元素的吸收線與被測(cè)元素的吸收線相

2、距很近甚至發(fā)生重疊， 以致 同時(shí)對(duì)光源發(fā)射的譜線產(chǎn)生吸收這種干擾使吸光度增加， 導(dǎo)致分析結(jié)果偏高。 消除的辦法是選擇被測(cè)元 素的其它吸收線或從試樣中將干擾元素進(jìn)行預(yù)先分離。2. 背景吸收干擾背景吸收是一種來自原子化器的連續(xù)光譜干擾， 包括分子吸收、 光的散 射及折射和火焰氣體的吸收等主要發(fā)生在特征譜線較多的遠(yuǎn)紫外區(qū)， 而且吸收的譜線范圍較寬， 因此 常常導(dǎo)致分析結(jié)果偏高通過升高原子化溫度可降低分子吸收、 光的散射及折射所造成的背景干擾火焰氣體的吸收可通過改變火焰的種類和助燃比來減小， 也可以用調(diào)零 的方法加以消除背景吸收還可用氘燈背景校正法和塞曼效應(yīng)背景校正法消除3. 電離干擾被測(cè)元素原子在原

3、子化過程中發(fā)生電離， 使參與吸收的基態(tài)原子數(shù)量減 少，造成吸光度下降原子發(fā)生電離的可能性取決于其電離電位和原子化溫度 電離電位低，原子化溫度越高，電離干擾也就越嚴(yán)重 消除電離干擾的最有效辦法是在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液中均加入過量的易電離元素由于這些元素的電離電位比被測(cè)元素的電離電位更低，在相同條件下更易發(fā)生電離故而可提供大量的自由電子，使原子蒸氣中電子密度增加， 從而使待測(cè)原子的電離平衡向中性原子方向移動(dòng)，這樣就可以抑制或消除被測(cè)元素的電離例如原子吸收法中常在 Na、K的溶液中加入4mmol/L的Cs溶液，其 目的正在于此，因?yàn)?Cs的電離電位更低，能抑制 Na、K的電離。4化學(xué)干擾是指在溶液或原

4、子化過程中被測(cè)元素和其它組份之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而影響被測(cè)元素化合物的解離和原子化在火焰原子吸收法中主要表現(xiàn)在被測(cè)物質(zhì)與其它物質(zhì)生成難熔化合物而使分子變得難解離、原子化效率降低，從而產(chǎn)生負(fù)干擾例鈣與磷酸根在高溫條件下產(chǎn)生焦磷酸鈣，其熱穩(wěn)定性較大，因而比較難解離，所以在有PO43-存在的條件下測(cè)定鈣會(huì)使測(cè)定靈敏度大大降低抑制化學(xué)干擾的方法 加入掩蔽劑（釋放劑）它與干擾物質(zhì)形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，使被測(cè)元素釋放出來例分析鈣時(shí)，在溶液中加入鑭鹽或鍶鹽，與磷酸根生成更穩(wěn)定的磷酸 鑭或磷酸鍶而將鈣釋放出來，從而消除磷酸根對(duì)鈣的干擾例 鋁對(duì)鎂、鈣的分析有干擾，加入 8-羥基喹啉后，由于生成了 AI(C9

5、H6ON)3配合物而避免了鋁的干擾作用 加入保護(hù)劑它與被測(cè)元素形成更穩(wěn)定的在原子化過程中易于分解和原子化的絡(luò)合 物，避免被測(cè)元素與其它組份間生成難于分解的化合物例測(cè)定鈣時(shí)，可加入一定量的 EDTA，使鈣轉(zhuǎn)變?yōu)镋DTA-Ca，這樣不 僅消除了磷酸根的干擾，而且因?yàn)?EDTA-Ca在火焰中易破壞而提高了 鈣的原子化效率 加入緩沖劑將過量的干擾元素分別加入試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中，從而使干擾影響恒定下來，即基體一致化例在用氧化亞氮-乙炔火焰測(cè)鈦時(shí)，200mg / L以下的鋁對(duì)測(cè)定有干擾， 但鈦的含量大于200mg/L時(shí)，鋁的干擾作用趨于穩(wěn)定，因此可在鈦的 試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入200mg/L以上的鋁，從而使干

6、擾影響達(dá)到穩(wěn)定這種方法的副作用是往往同時(shí)降低了被測(cè)元素的測(cè)定靈敏度 化學(xué)干擾還可用提高原子化溫度、進(jìn)行化學(xué)分離及采用標(biāo)準(zhǔn)加入法等 方法來減免5. 基體干擾基體干擾舊稱物理干擾，是指試樣溶液在輸送、霧化、蒸發(fā)和揮發(fā)等過程中由于溶劑或溶質(zhì)的物理性質(zhì)和其它因素的變化而引起的干擾如溶液粘度的變化會(huì)影響進(jìn)樣速率，表面張力的變化會(huì)影響霧滴的大小及霧化效 率，溶劑蒸氣壓會(huì)影響試樣的蒸發(fā)速度和凝聚損失， 進(jìn)而影響到火焰中被測(cè)元素 的原子數(shù)目在石墨爐原子吸收法中，進(jìn)樣量的大小和進(jìn)樣位置，保護(hù)氣體的流速等會(huì)影響原 子在吸收區(qū)域的停留時(shí)間等基體干擾可采用配制與試樣溶液有相似物理性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液來減免，也可用標(biāo)準(zhǔn)加入法來補(bǔ)償溶液物理性質(zhì)所帶來的干擾如在分析生物試樣時(shí)，用Triton X-100溶液作為溶劑來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液及稀釋試樣 溶液，效果非常好6. 溶劑干擾在火焰原子吸收法中，有機(jī)溶劑對(duì)大多數(shù)元素來說都有不同程度的增感 作用 例如銅的試樣中含有 40 的甲醇或乙醇時(shí)，其靈敏度約是溶劑為0.1mol L HCl 時(shí)的 1.7 倍，而溶劑為乙酸乙酯時(shí)，是它的 5.1 倍原因 主要是因?yàn)榇蠖鄶?shù)有機(jī)溶劑的粘度、 比重和表面張力等均比水小， 這 樣更易被吸入，霧滴更小，使原子化效率提高 其次是有機(jī)溶劑本身也是一種燃料， 因而它可改變火焰的性質(zhì)， 使之 更有利于元素的原子化 有些元素可與有機(jī)分子形成化合物而使熱穩(wěn)