1、exit第一節(jié)第一節(jié) 氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱及物理性質(zhì)氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱及物理性質(zhì)第二節(jié)第二節(jié) 氨基酸的性質(zhì)氨基酸的性質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸的合成氨基酸的合成第四節(jié)第四節(jié) 多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)第五節(jié)第五節(jié) 多肽的合成多肽的合成第六節(jié)第六節(jié) 多肽結(jié)構(gòu)的測定多肽結(jié)構(gòu)的測定第七節(jié)第七節(jié) 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性第八節(jié)第八節(jié) 酶酶第九節(jié)第九節(jié) 核酸核酸本章提綱本章提綱 蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯甘油醇的脂肪酸酯)是人所需營養(yǎng)中的三種要素。是人所需營養(yǎng)中的三種要素。第一節(jié)第一節(jié) 氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱和物性氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱和物性 羧酸

2、分子中烴基上的一個(gè)或幾個(gè)氫羧酸分子中烴基上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。R-CH-COOHNH2HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH一一 定義定義按氨基與羧基的相對位置分：按氨基與羧基的相對位置分：-氨基酸，氨基酸，-氨基酸氨基酸按氨基與羧基的數(shù)目來分：按氨基與羧基的數(shù)目來分： 中性氨基酸、酸性氨基酸，堿性氨基酸中性氨基酸、酸性氨基酸，堿性氨基酸三三 氨基酸的構(gòu)型和存在形式氨基酸的構(gòu)型和存在形式構(gòu)型（用構(gòu)型（用D、L表示）表示） -氨基酸通式氨基酸通式 L型型 -氨基酸氨基酸 D型型 -氨基酸氨

3、基酸 L-甘油醛甘油醛R-CH-COOHNH2除甘氨酸，天然除甘氨酸，天然 -氨基酸都是有旋光的，而且都是氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。型的。COOHNH2HRCOOHH2NHRCHOHOHCH3二二 分類分類存在形式：氨基酸都以偶極離子的形式存在。存在形式：氨基酸都以偶極離子的形式存在。 組氨酸組氨酸CH3-CH-COO-NH3+HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH谷氨酸谷氨酸丙氨酸丙氨酸四四 名稱和物理性質(zhì)名稱和物理性質(zhì) 名名 稱稱氨基酸的氨基酸的 碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。其構(gòu)型的表示方法與糖

4、一樣，用其構(gòu)型的表示方法與糖一樣，用D或或L表示。表示。每個(gè)氨基酸都有俗名，并都用一個(gè)縮寫符號表示。每個(gè)氨基酸都有俗名，并都用一個(gè)縮寫符號表示。 物物 理理 性性 質(zhì)質(zhì)大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；酸性的氨基酸在水中的溶解度較差；酸性的氨基酸在水中的溶解度較差；氨基酸在氨基酸在200度以下都是穩(wěn)定的；度以下都是穩(wěn)定的；氨基酸的氨基酸的pKa為為2左右；左右；每一個(gè)光學(xué)純的氨基酸都有旋光值。每一個(gè)光學(xué)純的氨基酸都有旋光值。五五 八個(gè)必需氨基酸八個(gè)必需氨基酸(CH3)2CHCH(NH2)COOH纈氨酸纈氨酸(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH亮氨酸

5、亮氨酸C2H5CHCH(NH2)COOHCH3異亮氨酸異亮氨酸C6H5CH2CH(NH2)COOH苯丙氨酸苯丙氨酸CH3CHCH(NH2)COOHOH蘇氨酸蘇氨酸CH3S(CH2)2CH(NH2)COOH蛋氨酸蛋氨酸H2N(CH2)4CH(NH2)COOH賴氨酸賴氨酸CH2CH(NH2)COOHNH色氨酸色氨酸一一 等電點(diǎn)等電點(diǎn)二二 與茚三酮反應(yīng)與茚三酮反應(yīng)三三 氨基酸金屬鹽絡(luò)合物的形成氨基酸金屬鹽絡(luò)合物的形成第二節(jié)第二節(jié) 氨基酸的性質(zhì)氨基酸的性質(zhì)谷氨酸谷氨酸 焦谷氨酸焦谷氨酸總述：具有胺和羧酸的共性。例如形成酰胺總述：具有胺和羧酸的共性。例如形成酰胺2分子甘氨酸分子甘氨酸 2,5-二嗪哌酮二

6、嗪哌酮2 H3NCH2COO-+- 2H2OHNNHOO- H2OONH2COO-+ HOOCCH2CH2CHCOO-NH3+ 一個(gè)氨基酸總可以找到一個(gè)一個(gè)氨基酸總可以找到一個(gè)pH值，在該值，在該pH值下，正、值下，正、負(fù)離子的濃度完全相等，此時(shí)向陽極移動(dòng)和向陰極移動(dòng)的離負(fù)離子的濃度完全相等，此時(shí)向陽極移動(dòng)和向陰極移動(dòng)的離子彼此抵消（即沒有凈的遷移），或者說，電場中不顯示離子彼此抵消（即沒有凈的遷移），或者說，電場中不顯示離子的遷移。將此時(shí)的子的遷移。將此時(shí)的pH值稱為該氨基酸的等電點(diǎn)。值稱為該氨基酸的等電點(diǎn)。 氨基酸的特殊性質(zhì)氨基酸的特殊性質(zhì)一一 等電點(diǎn)等電點(diǎn)R-CH-COO-NH3R-CH

7、-COOHNH3R-CH-COOHNH2R-CH-COO-NH2+H+H+HO-HO-中性氨基酸的等電點(diǎn)：中性氨基酸的等電點(diǎn)：pH=6.26.8 酸性氨基酸的等電點(diǎn)：酸性氨基酸的等電點(diǎn)：pH=2.83.2 堿性氨基酸的等電點(diǎn)：堿性氨基酸的等電點(diǎn)：pH=7.610.8 不同的氨基酸有不同的等電點(diǎn)，所以可以通過測定氨基不同的氨基酸有不同的等電點(diǎn)，所以可以通過測定氨基酸的等電點(diǎn)來鑒別氨基酸。酸的等電點(diǎn)來鑒別氨基酸。 等電點(diǎn)時(shí)，以兩性離子形式存在的氨基酸濃度最等電點(diǎn)時(shí)，以兩性離子形式存在的氨基酸濃度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。二二 與茚三酮的反應(yīng)與茚三

8、酮的反應(yīng)凡是有游離氨基的氨基酸都可以和茚三酮發(fā)生呈紫色的反應(yīng)。凡是有游離氨基的氨基酸都可以和茚三酮發(fā)生呈紫色的反應(yīng)。OOOOOOHOH茚茚茚三酮茚三酮 水合茚三酮水合茚三酮R-CH-COOHNH2OOOHOH2OOOOHNOOOHON+紫色紫色-CO2，-RCHO-3H2O互變異構(gòu)互變異構(gòu)三三 氨基酸金屬鹽絡(luò)合物的形成氨基酸金屬鹽絡(luò)合物的形成O=C-OO-C=OCH2NH2CuNH2CH2金屬上有空軌道，金屬上有空軌道，N上有未共用電子對！上有未共用電子對！ 氨基酸金屬鹽絡(luò)合物具有很好的結(jié)晶形狀氨基酸金屬鹽絡(luò)合物具有很好的結(jié)晶形狀, 該該反應(yīng)可用來沉淀和鑒別某些氨基酸。反應(yīng)可用來沉淀和鑒別某些

9、氨基酸。一一 斯瑞克合成法斯瑞克合成法-醛的氨氰化法醛的氨氰化法二二 赫爾赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基澤林斯基-溴化法溴化法三三 蓋布瑞爾法蓋布瑞爾法四四 丙二酸酯法丙二酸酯法第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸氨基酸的合成的合成改進(jìn)方法：改進(jìn)方法： 用用NH4CN or NH4Cl+KCN代替代替HCN+NH3應(yīng)應(yīng) 用：用： 合成比原料醛多一個(gè)碳的氨基酸合成比原料醛多一個(gè)碳的氨基酸氨基酸的來源：（氨基酸的來源：（1）天然產(chǎn)物酸性水解）天然產(chǎn)物酸性水解 （2） 微生物發(fā)酵法微生物發(fā)酵法 （3） 化學(xué)合成法化學(xué)合成法一一 斯瑞克合成法斯瑞克合成法-醛的氨氰化法醛的氨氰化法RCHO + HCN +NH3RCHCN

10、+_NH2RCHCOO-NH3+_H3+O應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。二二 赫爾赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基澤林斯基-溴化法溴化法RCHCOOHNH2RCHCOOHBrRCH2COOHNH3Br2P在封管或高在封管或高壓釜內(nèi)進(jìn)行壓釜內(nèi)進(jìn)行三三 蓋布瑞爾法蓋布瑞爾法+ RCHCOOCH3BrNKOOCHCOOCH3NOORCOOHCOOH+ + NH3CHCOO- + CH3OHRH3O+1. 通過?；狨シㄍㄟ^酰基丙二酸酯法四四 丙二酸酯法丙二酸酯法COOEtCH2+ O=N-OHCOOEtCOOEtC=N-OHCOOEtH-C-NHCOCH3C

11、OOEtCOOEtH-C-NHCOCH3COOEtCOOEtNCCH2CH2-C-NHCOCH3COOEtCOOEt+ NC-CH=CH2H2NCH2CH2CH2CHCOOHNH2H3+OH2/Pt醋酸醋酸麥克爾加成麥克爾加成 堿堿H2/催催加熱加熱-CO2OH -絲氨酸的合成絲氨酸的合成H-C-NHCOCH3COOEtCOOEt+ CH2=OHOCH2-C-NHCOCH3COOEtCOOEtH3+O-CO2絲氨酸絲氨酸 （65%）+NH3HOCH2CHCOO-2. 通過溴代丙二酸酯法合成通過溴代丙二酸酯法合成CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2ClCH2CH2SCH3NKOON-C

12、H(COOEt)2OONH-C-CH2CH2SCH3COO-OCOO-COO-N-C-CH2CH2SCH3OOCOOEtCOOEtH3N+-CH-CH2CH2SCH3COO-HClBr2 CCl4NaNaOH蛋氨酸（蛋氨酸（ 50%） 烷基化烷基化谷氨酸的合成谷氨酸的合成N-CH(COOEt)2OON-C-CH2CH2COOEtOOCOOEtCOOEtHOOC(CH2)2CHCOO-NH3+ CH2=CHCOOEt麥克爾加成麥克爾加成NaOEtH3+O谷氨酸谷氨酸 （70%）脯氨酸的合成脯氨酸的合成N-CH(COOEt)2OON-C-CH2CH2CH2BrOOCOOEtCOOEtNHCOO-C

13、OO-H2NCOO-COO-BrNH2COO-H+H3+ONaOEtBr(CH2)3BrEtOHNaOH脯氨酸脯氨酸 70%分子內(nèi)親核取代分子內(nèi)親核取代 一個(gè)氨基酸的羧基與另一分子氨基酸的氨基通過失水反應(yīng)，一個(gè)氨基酸的羧基與另一分子氨基酸的氨基通過失水反應(yīng)，形成一個(gè)酰氨鍵，新生成的化合物稱為肽，肽分子中的酰形成一個(gè)酰氨鍵，新生成的化合物稱為肽，肽分子中的酰氨鍵叫肽鍵。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多個(gè)分氨鍵叫肽鍵。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多個(gè)分子氨基酸失水形成的肽叫多肽。子氨基酸失水形成的肽叫多肽。第四節(jié)第四節(jié) 多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)一一 定義定義二二 命名命名

14、H2N-CH2-COH + H2N-CH-COH + H2N-CH-COHCH3CH2CH(CH3)2OOO甘氨酸甘氨酸丙氨酸丙氨酸亮氨酸亮氨酸H2N-CH2-C- NH-CH-C-NH-CH-COHCH3CH2CH(CH3)2OOO產(chǎn)物三肽的名稱為：甘氨酰產(chǎn)物三肽的名稱為：甘氨酰-丙氨酰丙氨酰-亮氨酸亮氨酸 （甘（甘-丙丙-亮）（亮）（Gly-Ala-Leu）-2H2O肽鍵肽鍵C-端端N端端1. 肽鍵和肽的幾何形狀肽鍵和肽的幾何形狀三三 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)NCCNCCNCCHHHHHRRRHOOO2. 二硫鍵二硫鍵SCH2CHNH3COO-+CH2SCHNH3COO-+CH2SHCHNH3COO-+N

15、a +液液NH3空氣氧化空氣氧化Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly NH2SS牛催產(chǎn)素牛催產(chǎn)素一一 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù)二二 羧基的保護(hù)羧基的保護(hù)三三 側(cè)鏈的保護(hù)側(cè)鏈的保護(hù)四四 接肽方法接肽方法 1 混合酸酐法混合酸酐法 2 活潑酯法、活潑酯法、 3 碳二亞胺法碳二亞胺法 4 環(huán)酸酐法、環(huán)酸酐法、 5 固相接肽固相接肽第五節(jié)第五節(jié) 多肽的合成多肽的合成保護(hù)基必須具備的條件保護(hù)基必須具備的條件（1）易在預(yù)定的部位引入）易在預(yù)定的部位引入（2）在某特定的條件下，保護(hù)基很易除去）在某特定的條件下，保護(hù)基很易除去（3）引入和除去保護(hù)基時(shí)，分子中的其它部位）引入和除去

16、保護(hù)基時(shí)，分子中的其它部位 不會受到影響，特別是已接好的肽鍵。不會受到影響，特別是已接好的肽鍵。多肽合成必須解決下面四個(gè)問題多肽合成必須解決下面四個(gè)問題1. 1.氨基保護(hù)氨基保護(hù) 2. 羧基保護(hù)羧基保護(hù) 3. 側(cè)鏈保護(hù)側(cè)鏈保護(hù) 4. 接肽方法接肽方法C6H5CH2OH+COCl2（光氣（光氣)一一 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù)1. 用氯代甲酸苯甲酯（或稱苯甲氧基甲酰氯）保護(hù)用氯代甲酸苯甲酯（或稱苯甲氧基甲酰氯）保護(hù)C6H5CH2OCClOBenzoxycarbonyl（簡寫（簡寫Z）H2 Pd/C +NH3CH2CO2-C6H5CH2OCClOOH-OC6H5CH2OC-NHCH2COO-H+SOCl

17、2OC6H5CH2OC-NHCH2CClO+NH3CH2CO2-, OH-H+OC6H5CH2OC-NHCH2C-NHCH2COOHOH+CF3COOHOC6H5CH3 + CO2 + H3N+CH2C-NHCH2COO-OC6H5CH2OCOOH + H3N+CH2C-NHCH2COO-C6H5CH2OCOOH + 2 H3N+CH2COO-（1mol）上保護(hù)基上保護(hù)基接肽接肽去保護(hù)基去保護(hù)基反應(yīng)過程：反應(yīng)過程：2 用氯代甲酸三級丁酯保護(hù)用氯代甲酸三級丁酯保護(hù)(CH3)3COCClO(CH3)3COCN3Ot-Butoxycarbonyl 簡寫簡寫B(tài)OCO(CH3)3COC-在多肽中的應(yīng)用：

18、在多肽中的應(yīng)用：(CH3)3COCClOH3N+-CH-COO-RHN-CH-COO-RO(CH3)3COC-CH3CHCOOHNH2CH3ORO(CH3)3COC-NH-CH-CNHCHCOOHCF3COOH HOAcCH3OR(CH3)3C+ + CO2 + +NH3CHCNHCHCOO-OH, 25oC上保護(hù)基上保護(hù)基接肽（過程略）接肽（過程略）去保護(hù)基去保護(hù)基*1. 催化氫化和稀堿都不能除去催化氫化和稀堿都不能除去BOC，通常用溫，通常用溫 和的酸性水解法除去。和的酸性水解法除去。*2. 若氨基酸中有多個(gè)氨基，在接肽前均需保護(hù)。若氨基酸中有多個(gè)氨基，在接肽前均需保護(hù)。*3. 用用Z保護(hù)

19、還是用保護(hù)還是用BOC保護(hù)，視實(shí)際情況而定。保護(hù)，視實(shí)際情況而定。二二 羧基的保護(hù)羧基的保護(hù)RCHCOO-NH3+RCHCOOCH2NH2CH3SO3HCH2OH使用的酸為：使用的酸為：CF3COOH HBr / HOAcA代表：代表：HCl CH3OH接肽接肽Na2CO3接肽接肽Pd / H2(CH3)2C=CH2ORCHCOBu-tNH2接肽接肽H3+O去保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基H2NCHCOOCH3RRCHCHNCHCOOCH3RNH2O去保護(hù)基去保護(hù)基RCHCHNCHCOOHRNH2ORCHCHNCHCOOBu-tRNH2OAAAR

20、CHCOOHNH2例如：例如：三三 側(cè)鏈的保護(hù)側(cè)鏈的保護(hù) 當(dāng)氨基酸的側(cè)鏈帶有某些官能團(tuán)時(shí)，在合成多肽時(shí)，有時(shí)也當(dāng)氨基酸的側(cè)鏈帶有某些官能團(tuán)時(shí)，在合成多肽時(shí)，有時(shí)也需要加以保護(hù)，保護(hù)的方法，要視具體情況而定。需要加以保護(hù)，保護(hù)的方法，要視具體情況而定。巰基經(jīng)常用苯甲基保護(hù)，保護(hù)基可以在鈉、液氨作用下除去。巰基經(jīng)常用苯甲基保護(hù)，保護(hù)基可以在鈉、液氨作用下除去。C6H5CH2Cl + ZNHCHCOORHSCH2 ZNHCHCOORCH2SCH2C6H5 ZNHCHCOORCH2SH ZNHCHCOORCH2S ZNHCHCOORSCH2上保護(hù)基上保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基空氣中氧化空氣中氧化Na, N

21、H3(l)四四 接肽的方法接肽的方法1 混合酸酐法（活化羧基）混合酸酐法（活化羧基） H3N+CHCOO-CH3-OH, 25oC ZNHCHCOOHCH3N(C2H5)3-5-0oC ZNHCHCOO-NH(C2H5)3CH3+ClCOOC2H5-(C2H5)3NHClOZNHCHCOCOC2H5OCH3C6H5CH2CHCOOHNH2OZNHCHCNHCHCOOHCH3CH2C6H5H2/Pd-CO NH3CHCNHCHCOO-CH3+CH2C6H5接肽接肽C6H5CH2OCOCl2 活潑酯法活潑酯法(CH3)3COCCl + NH3CHCOO-OCH3+(CH3)3COCNHCHCOOH

22、OCH3NO2HO(CH3)3COCNHCHCOOOCH3NO2 H3N+CHCOO-ROBOCNHCHC-NHCHCOOHRCH3N(C2H5) 3ClCOOC2H5OOBOCNHCHC-NHCHCOCOEtRCH3O H3N+CHCOO-ROOBOCNHCHC-NHCHCNHCHCOOHRCH3RH+OONH3CHC-NHCHCNHCHCOO-+RCH3R3. 碳二亞胺法接肽碳二亞胺法接肽N=C=Ndicyclohexylcarbodimide (DCC)ZNHCHCNHCHCOCH2C6H5RROORROONH3CHCNHCHCO-+接肽接肽H2 / Pd-C去保護(hù)基去保護(hù)基ZNHCHC

23、OOH + DCC + NH2CHCOOCH2C6H5RR失水機(jī)制失水機(jī)制N=C=N+ HOCRONH-C=NO-CROH-NHRNHCNHRCNHR +OO二環(huán)己基脲二環(huán)己基脲1. 保護(hù)氨基和活化羧基同時(shí)完成保護(hù)氨基和活化羧基同時(shí)完成 2. 氨基甲酸不穩(wěn)定氨基甲酸不穩(wěn)定4. 環(huán)酸酐法接肽環(huán)酸酐法接肽OORCHCO- + Cl-C-ClNH3+HNOOORHNOOOR+ NH2CHCOO-RORCHCNHCHCOO-NHCOOHR- CO2ORCHCNHCHCOO-NH3R+二肽二肽環(huán)狀酸酐環(huán)狀酸酐215. 固相接肽固相接肽麥爾德發(fā)明；麥爾德發(fā)明；解決了蛋白質(zhì)和多肽的一些合成問題。解決了蛋白質(zhì)

24、和多肽的一些合成問題。在不溶的高分子樹脂的表面上進(jìn)行接肽反應(yīng)稱為固相接肽。在不溶的高分子樹脂的表面上進(jìn)行接肽反應(yīng)稱為固相接肽。測定肽或蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)需要進(jìn)行下面幾項(xiàng)工作：測定肽或蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)需要進(jìn)行下面幾項(xiàng)工作： 一一 測定分子中是否存在二硫鍵測定分子中是否存在二硫鍵二二 檢測氨基酸的組成及其相對比例檢測氨基酸的組成及其相對比例2三三 測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序第六節(jié)第六節(jié) 多肽結(jié)構(gòu)的測定多肽結(jié)構(gòu)的測定一一 測定分子中是否存在二硫鍵測定分子中是否存在二硫鍵 多肽或蛋白質(zhì)分子中有二硫鍵，需要切斷。多肽或蛋白質(zhì)分子中有二硫鍵，需要切斷。其方法是用過酸

25、氧化。其方法是用過酸氧化。二二 檢測氨基酸的組成及其相對比例檢測氨基酸的組成及其相對比例該工作由氨基酸自動(dòng)分析儀完成該工作由氨基酸自動(dòng)分析儀完成 在在N-端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這種基團(tuán)的氨基酸衍生物。種基團(tuán)的氨基酸衍生物。三三 測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序1. N-端氨基酸單元的分析端氨基酸單元的分析O2NNO2F +H2NCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5O2NNO2NH

26、CH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5NHCH2COH + H2NCHCOH + H2NCHCOHO2NNO2OOOCH3CH2C6H5DNFB + Gly-Ala-PheDNFB-Gly-Ala-PheDNFB-Gly Ala PheH+ 水解水解 105oCpH=8-9 室溫室溫二硝基氟苯法（桑格爾法）二硝基氟苯法（桑格爾法）肼解法：肼解法： 當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)（或多肽）與無水肼在當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)（或多肽）與無水肼在100反應(yīng)反應(yīng)5-10h后，除后，除C端氨基酸外，端氨基酸外，所有氨基酸都轉(zhuǎn)變成相應(yīng)氨基酸的酰肼，所有氨基酸都轉(zhuǎn)變成相應(yīng)氨基酸的酰肼，C端氨基酸則以游離氨基酸放出。端氨基酸則

27、以游離氨基酸放出。 2. C-末端測定末端測定H2NCH2CNHNH2 + H2NCHCNHNH2 + H2NCHCOHOOOCH3CH2C6H5H2NCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5NH2-NH2 100oC 5-10hGly-Ala-PheGlyNHNH2 AlaNHNH2 Phe第七節(jié)第七節(jié) 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性相對分子質(zhì)量超過相對分子質(zhì)量超過1萬的多肽稱為蛋白質(zhì)。萬的多肽稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)有兩個(gè)重要的性質(zhì)：鹽析、變性蛋白質(zhì)有兩個(gè)重要的性質(zhì)：鹽析、變性蛋白質(zhì)有四級結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)有四級結(jié)構(gòu) 肽鏈中各種氨基酸相互聯(lián)接的順序是蛋白質(zhì)的初級結(jié)構(gòu)，肽鏈中各種氨

28、基酸相互聯(lián)接的順序是蛋白質(zhì)的初級結(jié)構(gòu)，也叫一級結(jié)構(gòu)。也叫一級結(jié)構(gòu)。 多肽鏈主鏈骨架中的若干肽段，通過氫鍵，形成有規(guī)則多肽鏈主鏈骨架中的若干肽段，通過氫鍵，形成有規(guī)則的構(gòu)象，這稱為二級結(jié)構(gòu)。的構(gòu)象，這稱為二級結(jié)構(gòu)。 -螺旋螺旋 -折疊折疊 在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，多肽鏈間通過氨基酸殘基側(cè)鏈的在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，多肽鏈間通過氨基酸殘基側(cè)鏈的相互作用而進(jìn)行盤旋和折疊，因而產(chǎn)生的特定的三維空間結(jié)相互作用而進(jìn)行盤旋和折疊，因而產(chǎn)生的特定的三維空間結(jié)構(gòu)，這稱為三級結(jié)構(gòu)，也稱為蛋白質(zhì)的亞基。構(gòu)，這稱為三級結(jié)構(gòu)，也稱為蛋白質(zhì)的亞基。 各個(gè)亞基在低聚蛋白中的空間排布及相互作用，稱為蛋各個(gè)亞基在低聚蛋白中的空間排布及

29、相互作用，稱為蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)。白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的生理活性是由二級、三級、四級結(jié)構(gòu)來決定的蛋白質(zhì)的生理活性是由二級、三級、四級結(jié)構(gòu)來決定的。第八節(jié)第八節(jié) 酶酶酶：酶： 酶是一類在生物體內(nèi)有催化活性的蛋白質(zhì)。酶是一類在生物體內(nèi)有催化活性的蛋白質(zhì)。輔酶：與酶蛋白松弛地結(jié)合的輔助因子稱為輔酶。輔酶：與酶蛋白松弛地結(jié)合的輔助因子稱為輔酶。輔基：與酶蛋白緊密地結(jié)合的輔助因子稱為輔基。輔基：與酶蛋白緊密地結(jié)合的輔助因子稱為輔基。全酶：酶蛋白與輔助因子結(jié)合后形成的復(fù)合物稱為全酶。全酶：酶蛋白與輔助因子結(jié)合后形成的復(fù)合物稱為全酶。D-2-脫氧核脫氧核糖的核苷糖的核苷+磷酸磷酸第九節(jié)第九節(jié) 核酸核酸D-核糖核糖+堿基堿基結(jié)構(gòu)組成結(jié)構(gòu)組成核糖核苷酸核糖核苷酸核糖核酸核糖核酸D-核糖的核苷核糖的核