1、有機(jī)合成中常見的危險(xiǎn)反應(yīng)2018-01-27有機(jī)合成在有機(jī)合成中，完全是重中之重。下面介紹幾種在平時(shí)做實(shí)驗(yàn)中常見的有可能引起危險(xiǎn)的反應(yīng)的注意事項(xiàng)供大家參考。一、丁基鋰和D舊AL-H之類的易燃液體試劑參與的反應(yīng)1、一般取用100mL以下的試劑，可以用注射器抽取（同時(shí)用氮?dú)馇蚱胶鈨?nèi)部壓力），用量較大的可以用搭橋法：正壓搭橋法和負(fù)壓搭橋法2、正丁基鋰和仲丁基鋰可以用注射器抽取。但叔丁基鋰由于在針頭拔出的瞬間很容易與空氣摩擦起火所以只能用搭橋法（三甲基鋁也類似極易著火）。3、丁基鋰遇水遇濕極易燃燒，因此反應(yīng)要確保遠(yuǎn)離水源，保持操作臺(tái)干燥整潔。用氮?dú)饬鞔蹈煞磻?yīng)容器，針頭，雙頭針軟管等等確保整個(gè)體系無水。

2、4、空的丁基鋰試劑瓶不能亂扔，要安全處理：先用惰性氣體置換瓶內(nèi)空氣，然后用THF稀釋，加入乙醇或異丙醇淬滅。5、用稀鹽酸或飽和氯化鏤溶液淬滅反應(yīng)時(shí)，一定要充分?jǐn)嚢?，開始要做氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐滴加入，后面可以加快。整個(gè)過程一般在0攝氏度下進(jìn)行，淬滅溫度不能太低，淬滅試劑量至少要大于理論量的50%,先在0度下攪拌10min,后再升溫到室溫?cái)嚢?。二、重氮甲烷參與的反應(yīng)1、重氮甲烷是非常易爆的氣體，制備裝置是專門定制的一體化裝置，絕不允許在實(shí)驗(yàn)室用磨口玻璃裝置進(jìn)行制備。2、重氮甲烷必須現(xiàn)做現(xiàn)用，不允許把制備好的乙醛溶液放在冰箱中保存。3、剩余的重氮甲烷可以在氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下用稀醋酸或很稀的鹽酸（濃度要小于1N）

3、小心淬滅，淬滅時(shí)會(huì)放出毒氣，要在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥中進(jìn)行。4、操作時(shí)動(dòng)作要輕，不要撞擊。5、制備重氮甲烷的反應(yīng)不能用油浴加熱只能用水浴加熱，而且水溫不能超過70oC。三、鋰、鈉、鉀等易燃金屬參與的反應(yīng)1、要遠(yuǎn)離水源，保持操作臺(tái)干燥整潔。2、要快速切成小片，不要太薄，加入反應(yīng)液中，開始反應(yīng)液溫度會(huì)上升較快，可以考慮用水浴冷卻，但水浴上要用滅火毯蓋住，防止金屬掉入水中起火。3、擦拭金屬的紙不能直接仍入垃圾桶中，防止起火。要專門淬滅，一般先加入異丙醇淬滅,然后加入乙醇，最后加水。4、切鈉的時(shí)候一般用會(huì)用石油醛洗，殘留在石油醛中的金屬碎屑，也要用上述方法淬滅。切不可直接倒入廢液桶，如果有水的話會(huì)馬上起火

4、。常見的過氧化合物有過氧酸，如雙氧水等等。1、過氧化合物屬于易爆化合物，稱量時(shí)不能用金屬勺或金屬刮刀,杯或塑料桶中移動(dòng)。四、過氧化合物參與的反應(yīng)mCPBA何氯過氧苯甲酸）和過氧乙酸；TBHP延氧叔丁醇）;不要與金屬撞擊，不能受熱，更不能用烘箱和紅外燈烘干。只能用牛角勺或塑料勺，取料時(shí)要小心輕放，置于塑料燒2、反應(yīng)后處理時(shí)，由于過量的過氧化物在有機(jī)相中的濃度大于水中，所以很難用水洗掉過量的過氧化物。一般用硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉的飽和溶液處理有機(jī)相淬滅過量的過氧化物，由于大部分過氧化物在有機(jī)相中，因此要充分?jǐn)嚢璨拍芡耆磻?yīng)，最后用淀粉碘化鉀試紙測試有機(jī)相是否還有殘留的過氧化物。3、反應(yīng)后得到產(chǎn)物如果

5、是氮氧化物，則產(chǎn)物也有爆炸性，最好用低沸點(diǎn)得到溶劑萃取，濃縮時(shí)溫度不宜超過30C,最好不要旋干。五、疊氮化鈉及有機(jī)疊氮化合物參與的反應(yīng)1、疊氮化鈉屬于國家管制的劇毒化學(xué)品，同時(shí)也屬于易爆品，不能用金屬勺和金屬刮刀取樣和操作，不能接觸金屬，反應(yīng)器最好不要用磨口。2、反應(yīng)過程中所有接觸過疊氮化鈉的物品及反應(yīng)廢液都要用次氯酸鈉處理。3、后處理時(shí)反應(yīng)液PH值調(diào)節(jié)大于9才能進(jìn)行萃取，保證不要形成劇毒爆炸性氣體HN3,有機(jī)相要用水多次洗滌，洗掉過量的疊氮化鈉。4、反應(yīng)后得到的有機(jī)疊氮化化物也具有爆炸性，一般-N3占分子量的比例越大爆炸性越強(qiáng)。反應(yīng)的下一步反應(yīng)溶劑如果是疏水溶劑時(shí)，可以用其萃取，直接用于下一

6、步反應(yīng)。如果是與水互溶得到溶劑時(shí)，可以用沸點(diǎn)較低得到溶劑萃取，濃縮時(shí)加入下一步得到反應(yīng)溶劑，多次濃縮可以除掉低沸點(diǎn)得到萃取液，進(jìn)而進(jìn)行下一步反應(yīng)。有機(jī)疊氮化合物嚴(yán)禁旋干，否則很容易爆炸。5、當(dāng)反應(yīng)液中含有NaN3時(shí)，反應(yīng)液嚴(yán)禁進(jìn)行濃縮，極易爆炸，當(dāng)溶劑中有NaN3時(shí)也不能接觸二氯甲烷。6、用次氯酸溶液后處理疊氮化鈉時(shí)，如果過量的疊氮化鈉量很大時(shí)，要大量稀釋后，在攪拌下緩慢加入次氯酸鈉溶液進(jìn)行淬滅，充分?jǐn)嚢韬?，靜置過夜，濃度過高時(shí)有爆炸危險(xiǎn)。多余的1mol疊氮化鈉要用500mL飽和次氯酸鈉溶液處理。六、硝化反應(yīng)及硝基化合物參與的反應(yīng)1、硝化反應(yīng)是劇烈放熱反應(yīng)，不能密封反應(yīng)，可以加干燥管與空氣中的

7、水隔絕。滴加硝酸時(shí)要控制好速度，確保穩(wěn)定不要上升太快。另外溫度也不能降的太低，防止反應(yīng)突然爆發(fā)，熱量驟然積聚引發(fā)沖料甚至爆炸。后處理時(shí)一般是倒入冰中，防止溫度上升太快。2、含有硝基的化合物都屬于易爆化合物，硝基的個(gè)數(shù)越多，硝基占分子量的比例越大，爆炸性越強(qiáng)，引發(fā)爆炸所需的能量越小，摩擦，加熱和撞擊都有可能引發(fā)爆炸。3、不能用烘箱和紅外燈烘干，只能真空干燥。稱量時(shí)不能用金屬勺或金屬刮刀，只能用牛角勺或塑料勺，取料時(shí)要小心輕放。4、最好用低沸點(diǎn)的溶劑萃取，濃縮的溫度也不要太高，最好不要旋干。特別是旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀放氣時(shí)要小心，要緩慢放氣，否則有可能空氣突然沖入撞擊引發(fā)爆炸。5、凡是硝基甲烷參與的反應(yīng)，不

8、能用氣球密封，也不能用封管，悶罐和高壓釜等密閉體系進(jìn)行反應(yīng)。6、氮氧化物得到操作流程等同于硝基化合物，尤其是在氮氧化物和三氯氧磷進(jìn)行氯化反應(yīng)時(shí)，必須要在攪拌狀態(tài)下將氮氧化物加入到三氯氧磷中，切不可反加否則有爆炸危險(xiǎn)。七、NaH(CaH2)LAH等遇濕易燃物品1、做反應(yīng)的時(shí)候先準(zhǔn)備好滅火黃沙備用，萬一起火，立即用其滅火。2、此類試劑在空氣中會(huì)迅速吸水放熱燃燒，稱量前要把反應(yīng)體系烘干，臨用前再用氮?dú)獯蹈杀Ｗo(hù)，稱量和投料臺(tái)面要保持干燥整潔。稱量時(shí)最好不用稱量紙，提別是鈉氫會(huì)吸水沾到紙上。可以先稱到玻璃瓶中密封好，再慢慢加料。3、此類反應(yīng)盡量不要在潮濕天氣做，對(duì)投料量較少的反應(yīng)可以用一些小方法解決：先

9、稱到玻璃瓶中，馬上套上干燥的氣球，將鈉氫倒入到氣球中，再將氣球套在反應(yīng)瓶上，通過氣球?qū)⑩c氫分批加入。4、此類反應(yīng)會(huì)生成大量的氫氣，氫氣的爆炸極限很寬，下限很低(只要達(dá)到4%的體積濃度，遇火花就會(huì)爆炸)，所以要保持排風(fēng)通暢，反應(yīng)規(guī)模較大時(shí)還要使用氮?dú)饬鞑粩嘞♂屚L(fēng)柜里達(dá)到氫氣濃度。5、投料量達(dá)到產(chǎn)生大于0.1mol氫氣達(dá)到規(guī)模時(shí)，就不能用氣球封閉體系，因?yàn)橐坏馇虮?，就?huì)有大量氫氣溢出，通風(fēng)柜里的加熱和攪拌設(shè)備都有可能產(chǎn)生點(diǎn)火花引爆。一般用新裝達(dá)到CaCl2干燥管隔絕體系，并用氮?dú)饬飨♂尫懦龅臍錃狻?、水浴冷卻時(shí)，水浴上要用滅火毯蓋住，防止試劑掉入水中起火。7、反應(yīng)淬滅時(shí)，最好要用氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)。

10、8、LAH的淬滅和后處理方法：反應(yīng)LAH的投料量是Xg；（1）.用適量乙醛稀釋反應(yīng)液，冷卻至0C；（2）.緩慢加入xmL;（3）.加入xmL15%的氫氧化鈉水溶液；（4）.再加入3xmL水；（5）.升溫至室溫?cái)嚢?5min;（6）.加入無水硫酸鎂干燥，過濾。八、臭氧，HCl,H2S,Cl2,SO2等特殊氣體參與的反應(yīng)1、在使用這些氣體之前，在氣體鋼瓶和反應(yīng)瓶之間（臭氧一般用臭氧發(fā)生裝置現(xiàn)場制備）反應(yīng)瓶和尾氣吸收裝置之間，必須各有一個(gè)安全緩沖瓶。2、對(duì)于劇毒的硫化氫，氯氣，臭氧等氣體，最好使用兩級(jí)尾氣吸收裝置完全吸收，保持通風(fēng)柜門拉低，防止氣體飄出。3、氣體在反應(yīng)液的出口端必須要位于液面以下2-

11、3cm深，掌握氣體放出的速度：不攪拌時(shí)有少許氣泡從液面出現(xiàn)，攪拌時(shí)要看不見有氣泡冒出，通氣速度最快只能控制在這個(gè)程度。九、含硫化合物（苯硫酚，硫醛，硫醇）參與的反應(yīng)1、稱量，取料和后處理都要在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀也最好在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作，水泵的水箱內(nèi)加入次氯酸鈉破壞含硫化合物。2、所有在反應(yīng)中使用過的反應(yīng)瓶，漏斗及手套都要用次氯酸鈉溶液浸泡。十、POCl3參與的反應(yīng)1、POCl3遇水遇濕會(huì)放熱并放出大量的酸氣。三氯氧磷參與的反應(yīng)禁止使用玻璃封管，悶罐，高壓釜等密閉反應(yīng)容器進(jìn)行反應(yīng)。2、POCl3的量大于30mL一般就要求搭建尾氣吸收裝置，嚴(yán)禁用氣球密封或敞口進(jìn)行反應(yīng)（經(jīng)常見到一些

12、新人，用氣球密封，結(jié)果大量氣體生成后，氣球變的越來越大。如果此時(shí)拿掉氣球，肯定會(huì)看到強(qiáng)酸噴泉。正確的操作應(yīng)該是拉下通風(fēng)櫥門，拔掉電源，安全最要緊）。尾氣吸收裝置可以從冷凝管上端引出，在尾氣吸收裝置中間搭建一個(gè)緩沖瓶。用大大過量的堿液吸收中和放出達(dá)到氯化氫氣體。3、反應(yīng)完畢后過量的三氯氧磷最好不要用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，建議搭建減壓蒸儲(chǔ)裝置蒸除，真空水泵和減壓蒸儲(chǔ)裝置之間必須安裝緩沖安全瓶，濃縮時(shí)人不能離崗，以防水倒吸引起沖料甚至爆炸。若為了方便要用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀時(shí)，一定要加緩沖安全瓶。而且蒸除的三氯氧磷的量過大，應(yīng)分批濃縮，以防萬一倒吸，減少破壞力。4、嚴(yán)禁將回收的三氯氧磷不經(jīng)淬滅直接倒入廢液桶。淬滅三氯氧

13、磷時(shí)可慢慢倒入攪拌下的常溫水中，加入速度不能過快，因?yàn)槿妊趿缀退磻?yīng)需要時(shí)間，加量過大隨時(shí)可能爆發(fā)而沖料。淬滅時(shí)不能直接加入碎冰中淬滅，因?yàn)樗楸艧岜l(fā)期更長，容易加量過大而突然爆發(fā)沖料。淬滅溶液要用堿中和后才倒廢液桶，若用碳酸氫鈉或碳酸鈉中和時(shí)，注意會(huì)有大量二氧化碳放出。5、PC13和PBr3參與的反應(yīng)的應(yīng)對(duì)方法類似。之劇毒化學(xué)品相關(guān)鏈接：化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常見易燃、易爆、劇毒品等的簡介及一般操作POC13簡介和一般操作卜一、悶罐反應(yīng)1、玻璃封管的悶罐，由于會(huì)經(jīng)常爆炸，安全性很低，現(xiàn)在已經(jīng)很少用。耐壓性更好的不銹鋼悶罐（聚四氟乙烯內(nèi)膽耐酸堿）應(yīng)用比較廣泛。2、聚四氟乙烯的內(nèi)膽壓緊后，蓋子和杯體一般

14、仍有縫隙，用力壓就下去，松開會(huì)彈回，說明此內(nèi)膽密封良好。不銹鋼套密封時(shí)：鋼套里面的鋼墊是小面朝下，兩片鋼墊配合蓋好，擰緊鋼蓋，一般不必用鋼棒助力擰緊，蓋子上方的空是打開時(shí)用的。反應(yīng)結(jié)束后，不可立即打開蓋子，要先冷卻，一般情況下冷卻后可以輕松打開，如果打不開可用鋼棒助力打開。3、反應(yīng)溶劑的量最多不得超過內(nèi)杯容量的1/4,反應(yīng)溫度建議不要超過160C,否則可能漏氣。4、反應(yīng)體系中有氣體生成的反應(yīng)，因?yàn)閮?nèi)部壓力不可預(yù)知，建議改用高壓反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)；悶罐和小型高壓釜反應(yīng)都要加防護(hù)擋板保護(hù)。（PS.若真正爆炸可能水泥墻都擋不住，所以一定要提前確保反應(yīng)的安全。）2016-12-05期有機(jī)合成有關(guān)有機(jī)合成中

15、常見的危險(xiǎn)反應(yīng)的介紹，本期將終結(jié)，在做合成中肯定還有很多特殊的危險(xiǎn)反應(yīng)，可能有些很難發(fā)現(xiàn)的危險(xiǎn)。最后還是要提醒奮斗在實(shí)驗(yàn)室第一線的同仁們，安全第一，珍惜生命。十二、高溫反應(yīng)1、高溫加熱反應(yīng)使用控溫儀的確保溫度探頭在油浴液面以下，而且變壓器的電壓也最好調(diào)在相應(yīng)的電壓值，雙保險(xiǎn)確保安全。對(duì)于一些長時(shí)間的加熱反應(yīng)，最好不要用小功率的變壓器連接大的油浴鍋，因?yàn)樾」β首儔浩鲿?huì)一直滿載運(yùn)行，有起火危險(xiǎn)。2、對(duì)于一些加熱到180c以上的反應(yīng)：若是不超過230C,建議換新的甲基硅油進(jìn)行加熱,因?yàn)榕f的油很可能因?yàn)榛烊腚s質(zhì)而自燃；大于230C的反應(yīng)只能使用電熱套或沙浴進(jìn)行加熱。有大量固體析出的高溫反應(yīng)，若使用磁力

16、攪拌可能會(huì)因?yàn)閭鳠岵涣级l(fā)生爆沸甚至引起沖料或爆炸，因此只能使用機(jī)械攪拌。3、進(jìn)行高溫反應(yīng)時(shí)，操作臺(tái)面要清理整潔空曠，準(zhǔn)備好滅火毯，隨時(shí)注意可能發(fā)生的危險(xiǎn)，人不能離崗。十三、氫化反應(yīng)1、量較小的常壓氫化反應(yīng)可以用氫氣球進(jìn)行，量大的用專門的氫氣袋，在用氫氣袋裝氫氣時(shí)一定事先用惰性氣體置換。此類氫化反應(yīng)在反應(yīng)器下面最好加一個(gè)水浴，因?yàn)槿f一攪拌子將瓶子打破后，很可能起火。2、對(duì)于一些對(duì)水不敏感的氫化反應(yīng)，RaneyNi、Pt、Pd/C、Pd(OH)2等易燃催化劑可以用少量的水?dāng)嚢韬笸读希恍?duì)水敏感的反應(yīng)，一定要在反應(yīng)瓶中充滿惰性氣體才能將催化劑一勺一勺的加入，切不可在稱量紙上直接滑入，否則很容易摩擦起火。反應(yīng)結(jié)束后抽濾過程中，布氏漏斗的濾紙可以先用粉狀無水硫酸鈉或硅藻土壓住，潤濕，倒反應(yīng)液過濾，若產(chǎn)品在硅藻土上的吸附性較強(qiáng)的話建議用無水硫酸鈉。抽濾時(shí)一定不能抽干，催化劑快要漏出液面時(shí)，要及時(shí)補(bǔ)加相應(yīng)的溶劑或拔除橡皮管解除真空，以免催化劑和空氣摩擦起火。3、使用過的廢棄的RaneyNi、Pt、Pd/C、Pd(OH)2等易燃催化劑要分別放入實(shí)驗(yàn)室中專門的催化劑回收瓶中，沾有催化劑的濾紙，擦紙絕對(duì)不能扔進(jìn)垃圾桶