1、天津大學(xué)1996年及2002年高分子化學(xué)試題天津大學(xué)（2002）一、（16%）名詞解釋：1 .異構(gòu)化聚合2 .引發(fā)劑半衰期3 .動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)4 .鄰近基團(tuán)效應(yīng)5 .阻聚劑6 .臨界膠束濃度7 .籠蔽效應(yīng)8 .立構(gòu)規(guī)整度三、寫(xiě)出下列反應(yīng)方程式：1. （10%）用偶氮二異丁睛在 90 c引發(fā)丙烯酸甲酯聚合反應(yīng)過(guò)程的各基元反應(yīng)。2. （6%）蔡鈉引發(fā)“一甲基苯乙烯聚合的引發(fā)反應(yīng)。五、（5%）判斷下列說(shuō)法是否正確，對(duì)者打（V）,錯(cuò)者打（X）。1 .自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致誘導(dǎo)分解，它使引發(fā)效率降低，聚合度降低。（）2 .自由基聚合中由于自由基大分子的轉(zhuǎn)移使產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量降低。（）3 .由于氯乙烯單體

2、的活性小于丁二烯單體的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反應(yīng)速率低于 丁二烯。（）4 .自由基聚合時(shí)，由于鏈終止的活化能很低，終止速率常數(shù)遠(yuǎn)大于增長(zhǎng)速率常數(shù)，因而增 長(zhǎng)總速率要比終止總速率小的多。（）5 .聚氯乙烯與鋅粉共熱脫氫，按幾率計(jì)算，環(huán)化程度只有95%。（）六、（4%）由何種單體合成下列聚合物，寫(xiě)出其合成反應(yīng)方程式。1. 聚碳酸酯2. 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂七、（10%）苯乙烯（M1 ）和丙烯酸甲酯（ M2）在苯中共聚，已知 門(mén)=0.75, r2=0.20 , M1=1.5mol/L , M2=3.0 mol/L 。作出共聚物組成 F1-f1曲線，并求起始共聚物的組成。八、（15%）等摩爾的乙二醇

3、和對(duì)苯二甲酸于280c下進(jìn)行縮聚，其平衡常數(shù)為K=4.9,請(qǐng)回答：1 .寫(xiě)出該平衡縮聚反應(yīng)的反應(yīng)方程式及所得聚合物的結(jié)構(gòu)單元。2 .當(dāng)反應(yīng)在密閉體系中進(jìn)行，即不除去副產(chǎn)物水，其反應(yīng)程度和聚合度最高可達(dá)到多少？3 .若要獲得數(shù)均聚合度為20的聚合物，體系中的含水量必須控制在多少？舉出兩種以上的控制方法。九、（8%）為便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸，市售的單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等單體中哪類化合物？若要其進(jìn)行自由基聚合， 使用前如何進(jìn)行純化處理？寫(xiě)出苯乙烯進(jìn)行懸浮聚合制白球時(shí)，體系基本組份的化學(xué)名稱？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大學(xué)（ 1996）高分子化學(xué)試題一、名詞解釋（15%）1. 高分子化合物和

4、高分子材料2. 反應(yīng)程度和轉(zhuǎn)化率3. 熱固性聚合物和熱塑性聚合物4. 熔融縮聚和界面縮聚5. 平均官能度與摩爾系數(shù)二、兩種自由基聚合反應(yīng)體系：（1）熱分解引發(fā)劑：Ed=120150KJ/mol , Ep=2040KJ/mol ,Et=820KJ/mol ; （2）氧化還原引發(fā)劑：Ed=4060KJ/mol。試討論溫度對(duì)上述兩種引發(fā)體系聚合反應(yīng)速率的影響。（10%）三、寫(xiě)出下列聚合物的單體、結(jié)構(gòu)式，并指出其聚合方法和聚合機(jī)理。（12%）1. 有機(jī)玻璃2. 低壓聚乙烯3. 丁苯橡膠4. 尼龍一10105. 聚氯乙烯6. 聚異丁烯四、詳述苯乙烯懸浮聚合實(shí)驗(yàn) （實(shí)驗(yàn)設(shè)備及操作）。怎樣控制聚合物顆粒大小

5、及形態(tài)？（10%）五、一種稱為“白膠”的粘合劑，是用什么單體、通過(guò)什么聚合方法制得的？寫(xiě)出反應(yīng)式。該體系的主要成分有哪幾種？指出其聚合場(chǎng)所。（9%）六、在共聚反應(yīng)中，單體對(duì)的競(jìng)聚率如下：M1M2r1r21苯乙烯甲基丙烯睛0.250.252醋酸乙烯馬來(lái)酸酎0.0550.0033氯乙烯偏氯乙烯0.24.5繪出各對(duì)單體的形成共聚物的組成曲線，并說(shuō)明其特征。計(jì)算f1=0.5時(shí)，F(xiàn)1=? （12%）七、舉例說(shuō)明ZieglerNatta引發(fā)劑的組成。在生產(chǎn)操作中為保證安全和成功，應(yīng)注意什么問(wèn)題？列出常用的分離鑒定全同聚丙烯的方法。（10%）八、活性聚合物是1956年Szwarc對(duì)蔡鈉在四氫吠喃（THF ）

6、中引發(fā)苯乙烯聚合首先發(fā)現(xiàn)的，寫(xiě)出這一反應(yīng)，并說(shuō)明現(xiàn)象。（10%）九、填空。（12%）1 .自由基聚合的方法有，離子型聚合的方法有。2 .影響大分子化學(xué)反應(yīng)的物理因素有；化學(xué)因素有。3 .凡能獲得立構(gòu)規(guī)整性聚合物的聚合反應(yīng)，都稱為。采用ZieglerNatta引發(fā)劑所得的聚合物通常是，也可以是。4 .等摩爾的乙二醇和對(duì)苯二甲酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)程度P=0.95時(shí)的數(shù)均聚合度。5 .上述反應(yīng)若在封管中進(jìn)行，已知平衡常數(shù)K=4.9,該產(chǎn)品的最終聚合度。6 .橡膠的交聯(lián)反應(yīng)通常是利用橡膠大分子鏈上的反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)，因而又稱為。.1999年北京師范大學(xué)考博試題-高分子化學(xué)專業(yè)：高分子化學(xué)與物理研究方向：環(huán)境

7、友好高分子、功能高分子、高分子輻射化學(xué)考試科目：高分子化學(xué)與物理（高分子化學(xué)部分）一、寫(xiě)出下列聚合物名稱及所用單體和合成反應(yīng)式（共 10分，每小題2分）：二、解釋名詞（共10分，每小題2分）：1 .自由基動(dòng)力學(xué)處理中的等活性理論2 .縮聚反應(yīng)中的平均官能度3 .異構(gòu)化聚合4 .全同聚合指數(shù)5 .聚合物的老化現(xiàn)象三、簡(jiǎn)答題（共15分，每小題5分）：1 .何謂聚合物的重復(fù)單元，結(jié)構(gòu)單元，單體單元，單體和聚合物的聚合度。2 .引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)和誘導(dǎo)分解。3 .說(shuō)明共聚物分子鏈中序列，序列長(zhǎng)度和序列分布的含義。四、計(jì)算題（15分）假設(shè)閔基酸型單體的縮聚物，其分子量分布服從Flory分布，試問(wèn)當(dāng)產(chǎn)物的

8、平均聚合度 =20時(shí)，體系內(nèi)單體殘余的分子數(shù)占起始單體分子數(shù)的百分之幾？1999年北京師范大學(xué)考博試題-高分子物理一、 解釋名詞（共12分，每小題2分）：1 .熔度參數(shù)2.熔融指數(shù)3.熱彈現(xiàn)象4.蠕變5.時(shí)溫等效原理 6.熱釋電流二、多項(xiàng)選擇（共13分，每小題1分）2 .下列各種鏈屬于高分子受限鏈的有：A.自由旋轉(zhuǎn)鏈 B.理想鏈C.自由連接鏈D.獨(dú)立受阻旋轉(zhuǎn)鏈E.相關(guān)受阻鏈3 .下列不屬于聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型有的有：A.無(wú)規(guī)線團(tuán)模型 B.三相結(jié)構(gòu)模型 C.插線板模型D.兩相球粒模型 E.折疊鏈纓狀膠束粒子模型4 .取向參數(shù)的測(cè)試方法有：A.廣角X射線衍射B.聲速各向異性 C.靜態(tài)光散射法D.光

9、學(xué)雙折射E.紅外二向色性5 .高分子溶液體系處于。狀態(tài)時(shí)，下列說(shuō)法不正確的有：A. A m E=0 B. A Ga=0 C. k 1=y 1 D. u=0 E. a=06 .高分子分子量的多分散性的表征方法有：A.列表法B.多分散系數(shù)C.分布寬度指數(shù) D.圖解法E.函數(shù)法7 .根據(jù)玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性，與玻璃化轉(zhuǎn)變相對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)變參量有：A.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度B.玻璃化轉(zhuǎn)變壓力C.玻璃化轉(zhuǎn)變頻率 D.玻璃化濃度 E.玻璃化分子量8 .高分子材料成型加工溫度要在怎樣的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行選擇？A. Tb和Tg之間B. Tg和Tf之間C. Tg和Tm之間D. Tf以上 E. Tf （或Tm）和熱分解溫 度之間9

10、.由彈性理論建立起應(yīng)力與應(yīng)變之間關(guān)系的表達(dá)式稱為什么？A.虛克定律 B.嫡變函數(shù) C.狀態(tài)方程 D.牛頓定律 E.儲(chǔ)能函數(shù)10 交聯(lián)聚合物的交聯(lián)程度可用下列哪些參量來(lái)表征？A.網(wǎng)鏈的平均分子量 B.網(wǎng)鏈數(shù)C.網(wǎng)鏈密度 D.交聯(lián)點(diǎn)密度 E.交聯(lián)點(diǎn)數(shù)11 .屬于粘彈性唯象理論范疇的模型有哪些？A. Maxwell模型 B.四元件模型 C. Kelvin模型D.交聯(lián)點(diǎn)密度E.交聯(lián)點(diǎn)數(shù)12 .聚合物粘彈性的研究方法有：A.蠕變法B.四元件模型 C. Kelvin模型D.分子模型E.廣義力學(xué)模型13 .極限強(qiáng)度是衡量聚合物材料抵抗外力破壞能力的量度，主要包括：A.拉伸強(qiáng)度B.彎曲強(qiáng)度C.沖擊強(qiáng)度D.疲勞

11、和硬度E.擊穿強(qiáng)度14 .誘導(dǎo)極化與下列哪種說(shuō)法意義完全一致？A.界面極化 B.電子極化 C.取向極化D.變形極化E.原子極化三、簡(jiǎn)答題（共15分，每小題5分）：1 .簡(jiǎn)述高聚物結(jié)晶速度同溫度的關(guān)系。2 .試畫(huà)出非晶、結(jié)晶（結(jié)晶度<40%）、交聯(lián)和增塑高聚物的形變素溫度曲線，并分別指出它們存在的力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變。3 .由描述液體糖度的 Doolittle方程推導(dǎo) WLF方程，并指出各符號(hào)的物理意義。四、寫(xiě)出交聯(lián)橡膠的儲(chǔ)能方程，并由此推導(dǎo)交聯(lián)橡膠在純剪切時(shí)的應(yīng)力一應(yīng)變關(guān)系。（10分）2005浙江大學(xué)高分子化學(xué)1 .寫(xiě)出下列物質(zhì)的合成方法，反應(yīng)方程式，引發(fā)劑，催化劑以及用途。（18）丁基橡膠維

12、尼龍SBS聚異戊二烯聚甲醛2 .簡(jiǎn)答題（37）1 .a-Cl代丙烯酸在水溶液中合成時(shí)，有內(nèi)酯生成，試解釋。2 .根據(jù)聚合物的序列結(jié)構(gòu) （如PE中， EA AE EAA EEE）可以計(jì)算出ri r2 ,試解釋。3 .為什么配位聚合具有定向效應(yīng)？其主要原因是什么？4 .PVC PP 異戊二烯尼龍-66中，可能實(shí)現(xiàn)立構(gòu)規(guī)整聚合物的有哪些？其中立體構(gòu)象產(chǎn)量最大的是那種？5 .苯乙烯和醋酸乙烯能否生成交替性較好的共聚物？為什么？6 .為什么a-甲基苯乙烯的臨界聚合溫度很低？7 .為什么carother法計(jì)算得到的凝膠點(diǎn)高于實(shí)際值？3 計(jì)算（10分）是關(guān)于逐步聚合那一章的4 計(jì)算（10）是關(guān)于自由基共聚合

13、那章的5 用至少兩種方法合成苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物。（10）六綜述近年來(lái)高分子化學(xué)方面的最新進(jìn)展（10分）2005浙江大學(xué)高分子物理一.判斷題：（13個(gè)，別的記不起）1 .觸變流體一定是假塑性流體，但假塑性流體不一定是觸變流體。二填空寫(xiě)出下列這些參數(shù)的數(shù)值或變化趨勢(shì)（27）r aS 0 AS x1A2 科良溶劑理想溶劑不良溶劑三 柔順性適中的聚合物適合做纖維，試解釋。（10）四什么叫結(jié)晶度，測(cè)量結(jié)晶度的方法有哪些？它們之間具有可比性嗎？試講述用 DSC測(cè)量 聚合度的步驟。（10）五用公式計(jì)算數(shù)均分子量，重均分子量。 （10）六 聚合物改性的物理方法有哪些，重點(diǎn)講述其中一種。（10）

14、.復(fù)旦大學(xué)高分子化學(xué)20061、試述聚合反應(yīng)的四種機(jī)理，分別寫(xiě)出其基元反應(yīng)，并舉出用各種機(jī)理所制得 的聚合物例子（至少一個(gè)）。自由基聚合有幾種實(shí)施方法？它們的主要區(qū)別是什 么？四種常用的通用塑料是什么？2、數(shù)均分子量和重均分子量的意義各是什么？試證明重均分子量大于等于數(shù)均 分子量。3、原題，高分子化學(xué)222頁(yè)第10題4、自由基聚合的引發(fā)方式有哪幾種？寫(xiě)出他們的聚合速率和分子量的表達(dá)式， 并討論速率和分子量的影響因素有哪些。5、在自由基共聚合中，競(jìng)聚率表示什么意義？分別討論競(jìng)聚率不同時(shí)其共聚組 成曲線，并畫(huà)出所得產(chǎn)物得結(jié)構(gòu)式6、原題，高分子化學(xué)第 119頁(yè)第4題.2006華南理工碩士高分子化學(xué)部

15、分（75分）1 .是非題（若題意正確，請(qǐng)打勾；若題意錯(cuò)誤，請(qǐng)改正）（15分）1 .高聚物的分子量是指其統(tǒng)計(jì)平均值，它的表示方法有數(shù)均分子量、質(zhì)均分子量、粘均分子量等。（）2 .連鎖聚合反應(yīng)中，聚合物的分子量隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而提高；縮聚反應(yīng)中，單體的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。（）3 .根據(jù)活性中心的不同，連鎖聚合反應(yīng)可分為自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。（ ）4 .共聚反應(yīng)中，若兩單體的竟聚率均為零，產(chǎn)物為交替共聚物；若兩單體的竟聚率均遠(yuǎn)大于1,產(chǎn)物為嵌段共聚物或兩種均聚物的混合物。（）5 .在連鎖聚合反應(yīng)中，不能同時(shí)獲得高聚合速率和高分子量。（）6 .加聚物重復(fù)單元的化學(xué)組成與單體相同

16、；縮聚物重復(fù)單元的化學(xué)組成與單體也相同。（ ）7 .自由基聚合反應(yīng)僅由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止三種基元反應(yīng)組成。（）8 .縮聚反應(yīng)的活性中心是指其官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。（）9 .典型乳液聚合中，體系的組成為單體、水溶性引發(fā)劑和水溶性乳化劑。（）10 .聚合物的老化是指聚合物分子量下降。（）2 .答下列問(wèn)題（50分）1 .能否用蒸儲(chǔ)的方法提純高分子？為什么？ （7分）2 .縮聚反應(yīng)的平衡常數(shù)主要由哪些因素決定，試討論在不同平衡常數(shù)范圍內(nèi)影響縮聚物分 子量的主要因素。（7分）3 .寫(xiě)出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式。指出形成聚合物的重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元、單體單元， 并說(shuō)明屬于何類聚合反應(yīng)。（9分） CH2 = C

17、HCl CH2 = C（CH 3）23 NH2(CH2)6NH2+HOOC-(CH 2)4-COOH4 .在乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，若加入少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？為什么？（用 反應(yīng)式說(shuō)明之）。（9分）5 .試從單體、引發(fā)劑、聚合方法及反應(yīng)特點(diǎn)等方面對(duì)自由基、陽(yáng)離子和陰離子聚合反應(yīng)進(jìn) 行比較。（9分）6 .解釋下列現(xiàn)象：（9分）聚甲基丙烯酸甲酯在堿性溶液中水解速度逐漸增加；聚丙烯酰胺在堿性溶液中水解速度逐漸減?。挥行┚酆衔锢匣簖斄炎冋?，有些則變硬發(fā)脆。三.計(jì)算題（10分）在生產(chǎn)丙烯睛苯乙烯共聚物（ AS樹(shù)脂）時(shí)，所采用的丙烯睛（Mi）和苯乙烯（M2）的投料質(zhì) 量比為24: 76。在采用

18、的聚合條件下，此共聚體系的竟聚率ri=0.04,2=0.40。如果在生產(chǎn)中采用單體一次投料的聚合工藝，并在高轉(zhuǎn)化率下停止反應(yīng)，試討論所得共聚物的均勻性。高分子物理部分（75分）、解釋下列基本概念（每題 2分，共20分）1 .旋光異構(gòu)6. Huggins參數(shù)2 .結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)7.相對(duì)分子質(zhì)量分布寬度指數(shù)3 .高分子液晶8.假塑性流體4 .玻璃化轉(zhuǎn)變9.高彈形變5 .溶度參數(shù)10.力學(xué)損耗二、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)打，錯(cuò)誤的打X；每題 1分，共5分）1 .由于順式聚1, 4- 丁二烯的結(jié)構(gòu)規(guī)整度比反式聚 1, 4- 丁二烯的高，所以它可以作為彈性 的橡膠使用。（）2 .在聚丙烯中添加成核劑，

19、可以使聚丙烯的結(jié)晶度提高，同時(shí)也使聚丙烯的球晶尺寸增大，所以耐熱性提高。（）3 .聚氯乙烯容易溶解在環(huán)己酮中，是因?yàn)榫勐纫蚁┖铜h(huán)己酮之間可以產(chǎn)生溶劑化作用。（ ）4 .尼龍6的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是 65c左右，也就是尼龍 6的脆化溫度。（）5 .相同的聚丙烯的標(biāo)準(zhǔn)試片，用電子拉力機(jī)在拉伸速度20mm/min下測(cè)得的模量比在拉伸速度50mm/min下測(cè)得的模量低。三、選擇題（在括號(hào)內(nèi)填上正確的答案，每個(gè)答案1分，共10分）1 .如下（）是高分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達(dá)式，其中n是鍵的數(shù)目，l是每個(gè)鍵的長(zhǎng)度，。是鍵角的補(bǔ)角，。是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。A. <h2>=nl2；B. <h2

20、>= nl 2（1+cos 0 ）/ （1-cosO）C. <h2>= nl2（1+cos 0 ）/ （1-cos 0 ） （1+cos（）/ （1-cos（j）2 .聚苯乙烯分子中，可能呈現(xiàn)的構(gòu)象是：（）。A.無(wú)規(guī)線團(tuán)；B.折疊鏈；C.螺旋鏈3 .以下哪個(gè)溶劑是。溶劑的x1?（）A. x 1=04； B. X 1=0.5; C. x 1=0.94 .聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能用以下哪個(gè)方法測(cè)定？（）A.差示量熱掃描儀；B.膨脹計(jì)；C.熔融指數(shù)儀5 .下列哪種材料一般需要較高程度的取向？（）A.塑料； B.纖維；C.橡膠6 .聚合物的粘性流動(dòng)，有以下特征：（）A.不符合牛頓流

21、體定律，而是符合指數(shù)流體定律；B.只與大分子鏈的整體運(yùn)動(dòng)有關(guān)， 與鏈段的運(yùn)動(dòng)已經(jīng)沒(méi)有關(guān)系了；C.粘性流動(dòng)已經(jīng)沒(méi)有高彈性了。7 .以下哪個(gè)方法可以測(cè)得聚苯乙烯的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量？（）A.黏度法； B.膜滲透壓法；C.沉降平衡法8 .在PVC中加入以下哪種物質(zhì)時(shí)，Tg和Tf都向低溫方向移動(dòng)？（）。A.碳酸鈣填料；B.ABS塑料；C.鄰苯二甲酸二異辛酯9 .蠕變與應(yīng)力松弛速度和溫度的關(guān)系是：（）。A.與溫度無(wú)關(guān)；B.隨溫度升高而增大；C.隨溫度升高而減少。10 .以下哪點(diǎn)是正確的描述橡膠高彈性的特點(diǎn)之一？（）A.形變時(shí)有熱效應(yīng)，即拉伸時(shí)放熱，回縮時(shí)吸熱； B.彈性模量很大；C.彈性模量隨溫度升高而減

22、少；D.形變時(shí)沒(méi)有松弛特性四、填空題（在空格上填入正確的答案，每個(gè)答案1分，共10分）1 .某聚合物試樣中含兩個(gè)組分，其相對(duì)分子質(zhì)量分別1X104 g/mol和2X 105g/mol,相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（wi）分別是0.2和0.8,其數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量、 重均相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì) 量多分散系數(shù)分別是、和。2 .當(dāng)溫度 T=時(shí)，第二維利系數(shù) A2=,此時(shí)高分子 溶液符合理想溶液的性質(zhì)。3 .高分子鏈的柔順性越大，它在溶液中的構(gòu)象數(shù)越 ,其均方末端距 越 。4 .聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量越高，則熔體黏度越 。5 .聚合物試樣在拉伸過(guò)程中出現(xiàn)細(xì)頸是 ,細(xì)頸的發(fā)展在微觀上是高分子鏈 段或者晶片的 過(guò)程。五、

23、敘述題與計(jì)算題（共30分）（7分）1 .請(qǐng)按高到低的順序排列出下列聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并說(shuō)明理由。B. -CH2-CH=CH-CH-F. £CBfHJnCh?2 .請(qǐng)分別討論相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)非晶態(tài)聚合物、結(jié)晶度對(duì)結(jié)晶聚合物（高結(jié)晶度和低結(jié)晶度 分開(kāi)討論）、交聯(lián)度對(duì)交聯(lián)聚合物和增塑劑含量對(duì)增塑聚合物（柔性鏈和剛性鏈分開(kāi)討 論）的溫度-形變曲線的影響。（著重討論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和粘流溫度的變化。）（8分）3 .將某種硫化天然橡膠在 300K下進(jìn)行拉伸，當(dāng)伸長(zhǎng) 1倍時(shí)的拉力為7.25X 105N/m2,拉伸 過(guò)程中試樣的泊松比U為0.5,請(qǐng)根據(jù)橡膠彈性理論計(jì)算：（1） 10 6m3體積中的

24、網(wǎng)鏈數(shù)；（3分）（2）初始彈性模量 E和剪切模量G。（4分）已知玻耳茲曼常數(shù) k=1.38 X10- 23 J/K。4 .簡(jiǎn)要回答下列問(wèn)題和計(jì)算：（1） 作為塑料、橡膠和纖維使用的聚合物對(duì)內(nèi)聚能密度有什么要求？ （2分）（2） 聚乙烯和聚丙烯的內(nèi)聚能密度比順丁橡膠的內(nèi)聚能密度還小，為什么聚乙烯和聚丙烯卻可以作為塑料使用？ （2分）（3） 已知滌綸的 pc = 1.50 X 103kg/m3, p a= 1.335 X 103kg/m3,內(nèi)聚能/E= 66.7 kJ/mol （單元）。今有一塊體積為 2.14 cm3的滌綸試樣重量為 2.92克，請(qǐng)計(jì)算該滌綸試樣的體積結(jié)晶度和內(nèi)聚能密度。（4分）

25、（已知聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)分子質(zhì)量是192）2006華南理工碩士解釋下列基本概念（每題3分，共30分）1 .均聚物2 .交聯(lián)結(jié)構(gòu)3 .支化度4 .構(gòu)型5 .構(gòu)象6 .溶脹7 .溶解8 .時(shí)溫等效原理9 .韋森堡效應(yīng)10 .高分子溶液1、 判斷題（正確的在括號(hào)中打，錯(cuò)誤的打X。每題 1.5分，共18分）1 .玻璃化溫度是塑料使用的下限溫度。（）2 .聚合物的結(jié)晶溫度越高，熔限越大。（）3 .高分子溶液失去流動(dòng)性時(shí)，即成為凝膠或者凍膠，兩者的本質(zhì)是一樣的，通過(guò)加熱 都可以恢復(fù)流動(dòng)性。（）4 .聚合物的熔體粘度隨分子量增大而增大。（）5 .聚合物的高彈變形是瞬間發(fā)生的。（）6 .

26、一般情況，成型加工過(guò)程中結(jié)晶聚合物比非結(jié)晶聚合物收縮率大。（）7 .在外力作用下，聚合物在高彈態(tài)發(fā)生了分子取向，在粘流態(tài)發(fā)生鏈段取向。（）8 .擠出柔性鏈聚合物時(shí)，提高其流動(dòng)性的有效方法是提高料筒的溫度。（）9 .高分子產(chǎn)生構(gòu)象愈多，高分子鏈柔順性就愈好。（）10 .聚合物進(jìn)行粘性流動(dòng)時(shí)，形變是完全不可逆的。（）11 .材料在出現(xiàn)屈服之前發(fā)生韌性斷裂。（）12 .非結(jié)晶聚合物冷拉，只發(fā)生分子鏈取向，不發(fā)生相變。（）2、 填空（每個(gè)答案1.5分，共30分）1 .聚合物的分子量愈大，則機(jī)械強(qiáng)度 ,分子間的作用力也 ,使聚 合物的高溫流動(dòng)粘度 ,加工成型 。2 .天然橡膠加工常常要經(jīng)過(guò)塑煉，為的是使

27、分子量、使分子量分布。3 .溶解度與聚合物的分子量有關(guān)，分子量大的溶解度 ，分子量小的溶解度 ;對(duì)交聯(lián)聚合物來(lái)說(shuō)，交聯(lián)度大的溶脹度 ,交聯(lián)度小的溶脹度 。4 . 材料的物理性能是 的反映。5 .交聯(lián)與支化的最大區(qū)別是：支化的高分子能夠,而交聯(lián)的高分 子 、 O6 .高分子鏈支化程度增大，則拉伸強(qiáng)度會(huì) ,沖擊強(qiáng)度會(huì) 。7 .結(jié)晶聚合物在成型過(guò)程中加入成核劑，是為了使它生成,而不生成,以提高聚合物的 。8 .玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變稱為 轉(zhuǎn)變。3、 問(wèn)答題與計(jì)算題（共72分）1 .聚合物的結(jié)晶發(fā)生在什么溫度范圍內(nèi)？溫度對(duì)聚合物結(jié)晶過(guò)程有什么影響？（15分）2 .分析影響聚合物粘流溫度的因素。（15

28、分）3 .什么是聚合物擠出脹大現(xiàn)象，分析產(chǎn)生擠出脹大的原因，如何減小擠出脹大？（15分）4 .簡(jiǎn)述非結(jié)晶聚合物和結(jié)晶聚合物拉伸行為的相似之處與不同之處。（15分）5 . 一個(gè)聚乙烯（PE）樣品，其平均分子量為285600,其聚合度是多少？在平均鏈長(zhǎng)中碳原子數(shù)目是多少？（注：H原子量為1, C原子量為12） （12分）.中國(guó)科學(xué)院研究生院2007年招收攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試卷科目名稱：高分子物理1. （10分）現(xiàn)有四種碳鏈高分子，設(shè)其中每一種高分子鏈?zhǔn)怯扇舾蓚€(gè)順式（C）和反式（T）的，構(gòu)象按下列四種方式連接的：（a）T-T-T-T-T; （b）T-C-C-C-T;（c）C-C-C-C-

29、C; （d）T-T-C-T-T.試畫(huà)出上述四種高分子鏈的形狀示意圖；比較它們末端距的長(zhǎng)度大小。2. （10分）解釋近程相互作用和遠(yuǎn)程相互作用的含義及它們對(duì)高分子鏈的構(gòu)象 有何影響。3. （12分）簡(jiǎn)算題：C C鍵10 1.54 101m ?=x,求聚合度 1000的自由結(jié)合鏈的 122h。（2）鏈的尺寸擴(kuò)大10倍，則聚合度需擴(kuò)大多少倍？（3）計(jì)算 M=250000g - mol-1的聚乙烯鏈的均方根末端距，假定為等效自由結(jié)合鏈，鏈段長(zhǎng)為18.5個(gè)C-C鍵。4. （8分）試分析纖維素的分子鏈為什么是剛性的（提示：從纖維素鏈節(jié)結(jié)構(gòu)分析阻礙內(nèi)旋轉(zhuǎn)的因素）。5. （10分）根據(jù)高聚物的分子結(jié)構(gòu)和分子間

30、作用能，定性地討論表中所列各高 聚物的性能。表 線形高聚物的內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度高聚物兆焦/米3卡/厘米3高聚物兆焦/米3卡/厘米3聚乙烯 259 62聚甲基丙烯酸甲酯 347 83聚異丁烯 272 65聚醋酸乙烯酯 368 88天然橡膠 280 67聚氯乙烯 381 91聚丁二烯 276 66聚對(duì)苯二甲酸乙二酯477 114丁苯橡膠 276 66尼龍66 774 185聚苯乙烯 305 73聚丙烯睛 992 2376. （10 分）證明 xMs p =xvc p ,式中 xm、xv分別為質(zhì)量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度。7. （10分）為什么聚對(duì)苯二甲酸乙二酯從熔體淬火時(shí)得到透明體？為什么

31、IPMMA是不透明的？透明的聚酯薄膜在室溫二氧六環(huán)中浸泡數(shù)分鐘就變?yōu)椴?透明，這是為什么？8. （10分）解釋為什么 PE和聚四氟乙烯的內(nèi)聚能相差不多，而熔點(diǎn)相差很大。PET和尼龍66的內(nèi)聚能相差很大，而熔點(diǎn)卻基本相同。表 幾種聚合物內(nèi)聚能與熔點(diǎn)的比較 聚合物 內(nèi)聚能 Tm（ C ） PE 1.3 137聚四氟乙烯 1.6 327 PET 1.9 265 尼龍 66 3.4 2649. （10分）解釋下列實(shí)驗(yàn)：將一個(gè)祛碼系于聚乙烯醇纖維的一端，把祛碼和部 分纖維浸入盛有沸水的燒杯中。如果祛碼懸浮在水中，則體系是穩(wěn)定的；如果祛碼挨著燒杯底部，則纖維被溶解了。10. （10分）指出高聚物結(jié)晶形態(tài)的

32、主要類型，并簡(jiǎn)要敘述其形成條件。1. （10分）現(xiàn)有四種碳鏈高分子，設(shè)其中每一種高分子鏈?zhǔn)怯扇舾蓚€(gè)順式（C）和 反式（T）的，構(gòu)象按下列四種方式連接的：（a）T-T-T-T-T ; （b）T-C-C-C-T ;（c）C-C-C-C-C ; （d）T-T-C-T-T .試畫(huà)出上述四種高分子鏈的形狀示意圖；比較 它們末端距的長(zhǎng)度大小。2. （10分）解釋近程相互作用和遠(yuǎn)程相互作用的含義及它們對(duì)高分子鏈的構(gòu)象有何影響。3.（12分）簡(jiǎn)算題：（1） CC鍵101.54 10 l m - = X ,求聚合度1000的自由結(jié)合鏈的 1 2 2 h。（2）鏈的尺寸 擴(kuò)大10倍，則聚合度需擴(kuò)大多少倍？（3）計(jì)

33、算M=250000g - mol -1的聚乙烯鏈的均方根末端距，假定為等效自由結(jié)合鏈，鏈段長(zhǎng)為18.5個(gè)C-C鍵。4. （8分）試分析纖維素的分子鏈為什么是剛性的（提示：從纖維素鏈節(jié)結(jié)構(gòu)分析阻礙內(nèi)旋轉(zhuǎn)的因素）。根據(jù)高聚物的分子結(jié)構(gòu)和分子間作用能，定性地討論表中所列各高聚物的性能。表 線形高聚物的內(nèi)聚能密度內(nèi)聚能密度 內(nèi)聚能密度 高聚物 兆焦/米3卡/厘米3高聚物 兆焦/米3卡/厘米3聚乙烯 259 62聚甲基丙烯酸甲酯 347 83聚異丁烯272 65聚醋酸乙烯酯 368 88天然橡膠 280 67聚氯乙烯 381 91聚丁二烯 276 66聚對(duì)苯二甲酸乙二酯477 114 丁苯橡膠 276

34、66尼龍66 774 185聚苯乙烯 305 73聚丙烯睛 992 237 6. （ 10分）證明x m s p =x v c p ,式中x m、x v分別為質(zhì)量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度。7. （10分）為什么聚對(duì)苯二甲酸乙二酯從熔體淬火時(shí)得到透明體？為什么IPMMA是不透明的？透明的聚酯薄膜在室溫二氧六環(huán)中浸泡數(shù)分鐘就變?yōu)椴煌该鳎@是為什么？ 8. （10分）解釋為什么PE和聚四氟乙烯的內(nèi)聚能相差不多，而熔點(diǎn)相差很大。PET和尼龍66的內(nèi)聚能相差很大，而熔點(diǎn)卻基本相同。表 幾種聚合物內(nèi)聚能與熔點(diǎn)的比較聚合物 內(nèi)聚能T m （ C） PE 1.3 137聚四氟乙烯1.6 327 PET 1.9 26

35、5尼龍66 3.4 264 9. （10分）解釋下列實(shí)驗(yàn)：將一個(gè)祛 碼系于聚乙烯醇纖維的一端，把祛碼和部分纖維浸入盛有沸水的燒杯中。如果祛碼懸浮在水中，則體系是穩(wěn)定的；如果祛碼挨著燒杯底部，則纖維被溶解了。 10. （10分）指出高聚物結(jié)晶形態(tài)的主要類型，并簡(jiǎn)要敘述其形成條 件。2008北京化工大學(xué)高分子物理部分一、對(duì)比說(shuō)明下列物理參數(shù)的定義、物理意義及測(cè)定方法。（15分）（1）熔點(diǎn)與平衡熔點(diǎn)；（2）數(shù)均分子量與重均分子量；（3）結(jié)晶度與取向度;（4）均方末端距與均方旋轉(zhuǎn)半徑；（5）彈性模量與零切粘度二、簡(jiǎn)述橡膠彈性的力學(xué)特點(diǎn)，并解釋產(chǎn)生橡膠彈性的原因。（6分）三、什么是高斯鏈？高斯鏈與自由連

36、接鏈有什么差別？ （4分）四、一聚合物樣品從受力開(kāi)始到完全破壞共有多少種能量耗散方式？其中哪種方式能量耗散最多？ （ 5分）五、畫(huà)出二元高分子合金的相圖，討論相圖中每一條曲線的物理意義， 每一個(gè)區(qū) 域的相分離機(jī)理。如果兩種高分子的相容性很差，都有哪些方法可增加其相容性, 并舉一具體聚合物體系示例加以說(shuō)明。（5分）六、作圖說(shuō)明聚合物分子量對(duì)下列性質(zhì)的影響：（10分）a、模量-溫度行為；b、熔體粘度；c、玻璃化溫度；d、抗張強(qiáng)度；e、結(jié)晶速度。七、某聚合物的Tg=-17 C,在25c時(shí)，應(yīng)力松弛到模量為2Xl05N/m2時(shí)需8個(gè)小時(shí)，試計(jì)算在-20 C松弛到同樣模量需多少時(shí)間？ （ 5分）2008

37、北京化工大學(xué)高分子化學(xué)部分一、填空（20分）1、從聚合熱力學(xué)分析，異丁烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原 因是;苯乙烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原因是; 偏二氯乙烯的聚合熱比乙烯的聚合熱 （高或低），原因是。2、自由基聚合的特征是 、,陰離子聚合的特征 為、，陽(yáng)離子聚合的特征為、。3、在離子聚合中，活性中心離子旁存在著 ,它們之間可以 是、四種結(jié)合形式，并處于平衡中， 這種平衡移動(dòng)主要受、影響。4、Lewis酸通常作為 型聚合的引發(fā)劑，Lewis堿可作為 型聚合的引發(fā)劑。典型的Ziegler-Natta催化劑可分為, , , 四 大類。5、單體M1和M2進(jìn)行共聚，ri = 0.

38、3, r2 = 0.07,該共聚屬 共聚;如要得到Fi=0.571的組成均勻的共聚物，可采取 方法，原因是;如要 得到Fi=0.58的組成均勻的共聚物，可采取 方法；而要得到Fi=0.20的組 成均勻的共聚物，則最好采取 方法。6、體型縮聚中，預(yù)聚物可分 和 兩大類；屬于前者的例子有，固化時(shí)一般采用 手段；屬于后者的例子有 , 固化時(shí)一般采用 手段。二、寫(xiě)合成反應(yīng)式（10分）1、IIR2、以苯乙烯、丁二烯為原料，合成三種工業(yè)化的共聚物，寫(xiě)出共聚物名稱、聚 合反應(yīng)式，所采用的聚合機(jī)理。3、尼龍610 （以尼龍610鹽為原料）。三、問(wèn)答題（10分）1、下列單體能按哪些機(jī)理進(jìn)行聚合：甲基丙烯酸甲酯乙

39、烯烷基乙烯基醴丙烯 苯乙烯2、在高分子化學(xué)中有多處用了 “等活性”概念，試舉三例，并給予簡(jiǎn)要說(shuō)明。四、計(jì)算題（10分）苯乙烯（Mi）一丙烯酸甲酯（M2） 60c在苯中用BP仍引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合。已知Mi和M2的均聚鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)分別為176L/mol?s和2090L/mol?s；M1自由基和M2聚合、M2自由基與M1聚合的增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)分別為 235L/mol?s 和 10450 L/mol.s ; f 10=0.8 ;求：A.求聚合初期共聚物組成F仁？B.畫(huà)出共聚組成曲線；C.如體系中加入少量的正丁硫醇，定性分析聚合初期共聚組成有何變化并 簡(jiǎn)述原因；D.如改用丁基鋰為引發(fā)劑，定性分析

40、聚合初期共聚組成有何變化并簡(jiǎn)述原 因；E.如改用BF3-H2O為引發(fā)劑，定性分析聚合初期共聚組成有何變化并簡(jiǎn)述 原因。.青島科技大學(xué)2006年研究生入學(xué)考試試卷（A）考試科目：高分子化學(xué)與物理（答案全部寫(xiě)在答題紙上）高分子化學(xué)部分：一、回答下列問(wèn)題（35分，每題5分）1請(qǐng)寫(xiě)出泰-鈉/THF引發(fā)體系引發(fā)苯乙烯聚合的各步反應(yīng)方程式。此體系是否為活性聚合體系？所得到的聚苯乙烯分子量如何計(jì)算，寫(xiě)出表達(dá)式。2請(qǐng)寫(xiě)出BPO引發(fā)MMA自由基聚合各基元反應(yīng)（鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、偶合終止、歧化終止） 方程式。已知MMA以歧化終止為主，請(qǐng)你根據(jù)所寫(xiě)的基元反應(yīng)方程式給出一個(gè)可能的解釋。3自由基聚合出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象時(shí)，聚

41、合速率是增加還是減少？聚合物分子量是增加還是減少？自由基壽命是增加還是減少？4陽(yáng)離子聚合的特點(diǎn)是什么？請(qǐng)寫(xiě)出BF3/H2O引發(fā)體系引發(fā)異丁烯聚合時(shí)，鏈增長(zhǎng)末端與反離子碎片結(jié)合終止的反應(yīng)方程式。5請(qǐng)寫(xiě)出3-甲基-1-丁烯在低溫下陽(yáng)離子聚合的可能結(jié)構(gòu)。6請(qǐng)用平面鋸齒結(jié)構(gòu)及費(fèi)歇爾投影式表達(dá)全同聚丙烯的結(jié)構(gòu)。7兩單體Mi、M2共聚合時(shí)，門(mén)=0.4; r2=0.6，比較兩單體的相對(duì)活性。二、寫(xiě)出下列聚合物的合成反應(yīng)式（選做三題）（15分，每題五分）1尼龍-6,62 丁睛橡膠 3聚乙烯醇4聚環(huán)氧乙烷 5苯乙烯/馬來(lái)酸酎交替共聚物三、已知兩單體進(jìn)行自由基共聚的競(jìng)聚率為門(mén)=0.52,2=0.46，試畫(huà)出共聚物

42、組成曲線，說(shuō)明應(yīng)采取何種措施方可使產(chǎn)物的組成控制在要求的F1=0.50,并得到組成均一的產(chǎn)物。（10分）四、用1摩爾的己二酸與1摩爾的己二胺反應(yīng)制備尼龍 -6,6。若欲制得聚合度為 100的縮聚 物，試求體系中所允許的水的殘留分?jǐn)?shù)是多少？以及相應(yīng)的反應(yīng)程度是多少？已知平衡常數(shù)K=280。 （15 分）高分子物理部分：五、簡(jiǎn)答題（每小題6分，共30分）1 .簡(jiǎn)述高聚物共混物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的主要特點(diǎn)。2 .玻璃態(tài)高聚物在外力下發(fā)生強(qiáng)迫高彈形變的原因和條件。3 .PVC :8 = 10.98 （卡/cm I 1/2, CI2 CH2 ： 8 =9.73 （卡/ c m I 1/2 兩者為何不相容？4

43、.聚合物熔體大多數(shù)屬于哪種非牛頓流體？其主要特點(diǎn)是什么？5 .簡(jiǎn)述分子量對(duì) Tg和Tf的影響。六、高聚物結(jié)晶的微觀結(jié)構(gòu)主要有哪些特點(diǎn)？從化學(xué)結(jié)構(gòu)上分析說(shuō)明非填充硫化NR的拉伸強(qiáng)度大于非填充硫化 SBR的根本原因。（10分）七、請(qǐng)分別在形變-溫度（e -T）坐標(biāo)圖和應(yīng)力-應(yīng)變（b - e）坐標(biāo)圖中畫(huà)出硫化NR、H DP E和無(wú)規(guī)P S三種聚合物的e-T曲線以及常溫（T-e曲線；并標(biāo)明轉(zhuǎn)變溫度、說(shuō)明其理由。（10 分）八、B o 1 t z m a n n疊加原理和時(shí)-溫等效原理是粘彈性的兩個(gè)重要原理，請(qǐng)說(shuō)明它們的核心內(nèi)容及其實(shí)用意義，并舉例說(shuō)明。（1 2分）九、何謂0狀態(tài)？ 0狀態(tài)下A 2 &g

44、t; X12、A|11E、Vr應(yīng)取何值？試分析說(shuō)明為什么 0條件下測(cè)定的均方末端距h2 e相當(dāng)于等效自由結(jié)合鏈的均方末端距h 2等效？ （1 3分）.浙江理工大學(xué)碩士、填充題（共60分，每題3分）1 .高分子鏈的構(gòu)造是指.2 .聚丁二烯的柔順性好于聚乙烯的原因是 .3 .高分子的凝聚態(tài)只有固態(tài)和液態(tài)，沒(méi)有氣態(tài)，說(shuō)明 .4 .在高分子聚合物的晶體中，由于分子間力的各向異性，不出現(xiàn) 晶格。5 .高聚物的結(jié)晶必須在 與 之間的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。6 .使高分子形成單晶，濃度要足夠 ,結(jié)晶溫度要 .7 .結(jié)晶高聚物的熔限大小與結(jié)晶溫度有關(guān)，結(jié)晶溫度越低，熔限越 ,這是由8 .增塑可以降低高聚物的玻璃化溫度

45、，增加彈性，這是由于 .9 .高分子的特性粘度主要反映了 .10 .溫度升高對(duì)高分子的分子運(yùn)動(dòng)有兩方面的作用，包括 和.11 .假設(shè)有一聚合物樣品， 其中分子量為104的分子有10 mol ,分子量為105的分子有5 mol,那么其數(shù)均分子量為 .12 .在凝膠色譜中，長(zhǎng)的色譜柱分辨率要比短的 ;但色譜柱長(zhǎng)度不能過(guò)長(zhǎng)，否 則會(huì)引起 等實(shí)驗(yàn)上的一些困難，所以為了得到高分辨率，可以將幾個(gè)柱子 聯(lián)使用。13 .假塑性流體是指.14 .當(dāng)溫度升到足夠高時(shí)，在外力作用下，由于 ,聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w， 其形變不可逆，這種力學(xué)狀稱為粘流態(tài)。15 .硫化橡膠試樣在周 期性交 變拉 伸作用 下，應(yīng)變落 后于

46、 應(yīng)力變 化的 現(xiàn)象稱 為 現(xiàn)象，對(duì)應(yīng)于同一應(yīng)力值， 回縮時(shí)的應(yīng)變 拉伸時(shí)的應(yīng)變。拉伸曲 線下的面積表示 ,回縮曲線下的面積表示 ,兩個(gè)面積之差表示16 .塑料繩子掛上一定重量的物品，就會(huì)慢慢地伸長(zhǎng)；解下物品后，繩子會(huì)慢慢地回縮， 這就是 現(xiàn)象。它反映了材料的 和.17 .高分子主鏈中不包含 C原子，而由Si、B、P等元素與O組成，其側(cè)鏈則有有機(jī)基 團(tuán)，這類高分子被稱作為 高分子。18 .若材料中存在某些缺陷，在受力時(shí)，缺陷附近局部范圍內(nèi)的應(yīng)力會(huì)急劇增加，這種 現(xiàn)象稱為.19 .高聚物破壞的兩種形式中，脆性斷裂的分子機(jī)理為 ,而韌性斷裂的分子 機(jī)理為.20 .具有短支鏈的高分子，其剪切粘度通常

47、比直鏈分子的粘度要低，這主要是由于二、解釋名詞（共40分，每小題5分）1 .近晶型液晶；2 .高分子的有限溶脹；3 .時(shí)溫等效原理；4 .熔融指數(shù)5 .高分子取向；6 .高分子內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度；7 .高分子鏈柔順性；8 .溶劑化原則三、計(jì)算分析題（共50分）1 .長(zhǎng)l M、截面直徑為0.002 M的鋼線和橡皮筋，分別掛以0.1 kg的重物時(shí)各伸長(zhǎng)多少？設(shè)鋼絲和橡皮筋的楊氏模量分別為2X 1011N.m-2和1 X 106N.m-2.（10分）2 .由丙烯得到的全同立構(gòu)聚丙烯有無(wú)旋光性？假若聚丙烯的等規(guī)度不高，能不能用改變構(gòu)象的辦法提高等規(guī)度，為什么？（8分）3 .在熱機(jī)械曲線上，為什么 PM

48、MA（聚甲基丙烯酸甲酯）的高彈區(qū)范圍比 PS（聚苯乙烯） 的 大? （已 知 PMMA 的 Tg=378K , Tf=433-473K ; PS 的 Tg=373K , Tf=383-423K）（10 分）4 .結(jié)合分子運(yùn)動(dòng)特征，請(qǐng)圖示分析高聚物在拉伸-回縮過(guò)程中的力學(xué)損耗和溫度的關(guān)系。（12 分）5 .有兩種乙烯和丙稀的共聚物，其組成相同，其中一種在室溫時(shí)是橡膠狀的，一直到溫 度降低到-70C時(shí)才變硬；另一種在室溫時(shí)卻是硬而韌又不透明的材料，試解釋它們內(nèi)在結(jié) 構(gòu)上的差別。（10分）.中科院化學(xué)所2003年高分子化學(xué)合高分子物理博士試題：一、 定義（12分）（1）自加速；（2）立構(gòu)規(guī)整聚合；（

49、3）等規(guī)立構(gòu)；（4）熱固樹(shù)脂；（5）理想共聚與交替共 聚；（6） Z-N催化劑。二、（24分2分/空）1動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與 Xn關(guān)系（），測(cè)試歧化手段（）；2陽(yáng)離子聚合特點(diǎn)：（）；3 PET（ ）, Kewel（）;4光敏，光引發(fā)區(qū)別（）；5聚丁二烯分子式：（）6離子交換樹(shù)脂基團(tuán)：（）7 SBS:（）,熱塑性：（）;三、簡(jiǎn)述20分（4分/個(gè)）1乳液聚合特點(diǎn)2陰離子活性聚合特點(diǎn)、舉例說(shuō)明嵌段共聚3星型聚合物4配位聚合特點(diǎn)5溶劑對(duì)PS活性影響四、計(jì)算12分（4分/個(gè)）1求PMMA頭-頭、頭-尾序列百分?jǐn)?shù)2 PS 4000, Xn?3利用公式平均分子量與反應(yīng)程度的關(guān)系五、反應(yīng)式1雙酚A+光氣2 （ NH-

50、（CH2）-C（O）-O- ）- （Si-O-）-3竣甲基化纖維素4 PS 接枝 PMMA5 （-CH-CH-O）-共聚物+酰亞胺6 AIBN引發(fā)C=C-CN聚合基元反應(yīng)。六、試驗(yàn)8分1苯乙烯聚合的阻聚劑怎么除去？2懸浮聚合原理，PS實(shí)例七、論述10分高化進(jìn)展（舉例、原理、意義）.中科院化學(xué)所2007年博士入學(xué)高分子物理考試試題一、名詞解釋（25，每題5分）1. 高分子的構(gòu)型與構(gòu)象2. 高分子的0態(tài)及其物理意義3. 高分子的蠕變與松弛4. 高分子分子量及其分布的幾種表達(dá)方式及測(cè)量方法5. 高分子的時(shí)溫等效原理及其應(yīng)用2 .高分子共混物相容性的熱力學(xué)理論及表征方法（10分）3 .舉例說(shuō)明高分子的玻璃化溫度Tg。影響Tg的的物理與化學(xué)因素？ Tg的測(cè)量方法及基本原理。（15分）4 .舉例說(shuō)明高分子晶態(tài)結(jié)構(gòu)的幾種典型模型（15分）5 .舉例說(shuō)明高分子流體的流變行為特征？流變行為與鏈結(jié)構(gòu)及聚集態(tài)的關(guān)系？上