1、過氧化氫的分析1、范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)過氧化氫的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運(yùn)輸和貯存。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)過氧化氫(俗名雙氧水)。該產(chǎn)品可用作氧化劑、漂白劑和清洗劑等。它廣泛用于紡織、化工、造紙、電子、環(huán)保、采礦、醫(yī)藥、航天及軍工行業(yè)。分子式：H2O2 相對分子質(zhì)量：34.022、引用標(biāo)準(zhǔn)GB 191-2002 包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志 (eqv ISO 780: 1997)GB/T 601-2002 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T 602-2002 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T 603-2002 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T 1250-198

2、9 極限數(shù)值的表示方法和判定方法GB/T 6678-1986 化工產(chǎn)品采樣總則GB/T 6680-1986 液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T 6682-1992 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法 (neq ISO 3696: 1987)GB 13690-1992 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志GB 15603-1995 常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則3、要求3.1、外觀:無色透明液體3.2、工業(yè)過氧化氫應(yīng)符合表 1要求:項(xiàng)目指標(biāo)27.50%30%35%50%70%優(yōu)等品合格品過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 27.527.530355070游離酸（以H2SO4計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.040 0.050 0.040 0.04

3、0 0.040 0.050 不揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.080.10.080.080.080.12穩(wěn)定度/% 97.0 90.0 97.0 97.0 97.0 97.0 總碳（以C計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.030 0.040.0250.025O. 0350.05硝酸鹽（以NO3計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.020.020.020.020.0250.03注：過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、游離酸、不揮發(fā)物、穩(wěn)定度為強(qiáng)制性要求4、試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時(shí)，均指分析純試劑和符合GB/T 6682-1992中規(guī)定的三級水。試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/

4、T 601-2002 、GB/T 602-2002、GB/T 603-2002 的規(guī)定制備。安全提示：標(biāo)準(zhǔn)所用鹽酸、硝酸、硫酸及過氧化氫等化學(xué)品具有腐蝕性，使用者應(yīng)小心操作避免濺到皮膚上，一旦濺到皮膚上應(yīng)用大量水進(jìn)行沖洗，嚴(yán)重者治療。4.1、過氧化氫含量的測定4.1.1、方法提要在酸性介質(zhì)中，過氧化氫與高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)根據(jù)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，計(jì)算過氧化氫的含量。反應(yīng)式如下：2KMnO4 +3H2SO4 +5H2O =K2SO4 +2MnSO4 +5O2+8H2O4.1.2、試劑和材料硫酸溶液(1-15) 、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.1mol/l）4.1.3、分析步驟用10ml

5、25ml的滴瓶以減量法稱取各種規(guī)格的式樣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.5%30%的過氧化氫稱取約0.15g0.20g，35%的過氧化氫稱取約0.12g0.16g，精確至0.0002g。置于一已加有100ml硫酸溶液的250ml錐形瓶中。50%70%的過氧化氫稱取約0.8g1.0g，精確至0.0002g，置于250ml容量瓶中稀釋至刻度，用移液管移取25ml稀釋后的溶液于已加有100ml硫酸溶液的250ml錐形瓶中。用0.1mol/l的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色，并在30s內(nèi)不消失即為重點(diǎn)。4.1.4、結(jié)果計(jì)算27.535%的過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)1，數(shù)值以%表示，按式（1）計(jì)算： 1= = .(1

6、)50%70%的過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)2，數(shù)值以%表示，按式（2）計(jì)算： 2= = (2)式中：V滴定中消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ml）； C高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/l）； M過氧化氫的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（M=34.02）； m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）4.1.5、允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對值不大于0.10%4.2、游離酸含量的測定4.2.1、方法提要以甲基紅-亞甲基藍(lán)為指示蔽，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣中的游離酸，從而測定試樣中的游離酸含量。4.2.2、試劑和材料

7、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 :c(NaOH) 約為 0.1 mol/L；甲基紅-次甲基藍(lán)混合指示液。4.2.3、儀器和設(shè)備微量滴定管:分度值為 0.02ml或 0.01ml。4.2.4、分析步驟稱取約 30 g 試樣，精確至 0.01 g，用 100 ml不含二氧化碳的水將試樣全部移入錐形瓶中，加入23滴甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榘邓{(lán)色即為終點(diǎn)。4.2.5、結(jié)果計(jì)算游離酸(以H2S04 計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)3，數(shù)值以%表示，按式 (3)計(jì)算: 3= =式中 :V滴定試驗(yàn)溶液所消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升 (rnL) ; C氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定

8、溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升 (rnol/L) ; m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克 (g) ; M硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾 (g/rnol)(M=98. 0)。4.2.6、允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.001% 。4.3、不揮發(fā)物含量的測定4.3.1、方法提要在一定溫度下，將一定量的試樣在水浴上蒸干后經(jīng)烘干'恒重，從而測定不揮發(fā)物含量。4.3.2、試劑和材料鉑片或鉑絲4.3.3、儀器和設(shè)備瓷蒸發(fā)皿 :75 mL 。4.3.4、分析步驟稱取約 20 g 試樣，精確至 0.01 g ，置于已恒重的盛有鉑片或鉑絲的瓷蒸發(fā)皿中，

9、在沸水浴上蒸干后，于 105110 的烘箱內(nèi)烘至恒重。4.3.5、結(jié)果計(jì)算不揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)4，數(shù)值以%表示，按式（4）計(jì)算： = (4)式中 :m1經(jīng)蒸發(fā)烘至恒重后的瓷蒸發(fā)血、鉑片或鉑絲和殘?jiān)馁|(zhì)量的數(shù)值，單位為克 (g);m2烘至恒重后的瓷蒸發(fā)皿、鉑片或鉑絲的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克 (g) ; m試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克 (g) 。4.3.6、允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.005%。4.4、穩(wěn)定度的測定4.4.1、方法提要把一定量的試樣置于沸水浴上，恒溫一定時(shí)間，冷卻后，加水至原體積，然后測定過氧化氫的含量。4.4.2、試劑和材料氫氧化鈉溶

10、液: 100 g/L; 硝酸溶液 :3+5.4.4.3、儀器和設(shè)備4.4.3.1、燒杯 :5 ml或10ml4.4.3.2、硬質(zhì)玻璃瓶：50ml，帶刻度（可用硬質(zhì)容量瓶代替）4.4.3.3、硬質(zhì)玻璃瓶或燒杯的鈍化處理：將洗凈的硬質(zhì)玻璃瓶或燒杯注滿氫氧化鈉溶液，放置1h，再用水充分洗凈后，注滿硝酸溶液，放置3h然后用水充分洗凈，最后用過氧化氫試樣洗凈。4.4.4、分析步驟將試樣加入到硬質(zhì)玻璃瓶中至刻度，瓶頸上部依次緊套上濾紙和聚乙烯塑料薄膜，用燒杯蓋在瓶口上，然后置于100水浴中（瓶內(nèi)的液面應(yīng)保持在水浴水面以下），加熱5h，迅速冷卻至室溫，加水至刻度，搖勻。按4.1的規(guī)定繼續(xù)測定。4.4.5、結(jié)

11、果計(jì)算穩(wěn)定度5，以百分?jǐn)?shù)表示，按式（5）計(jì)算： 5= (5)式中：14.1中測定的過氧化氫含量，%； 1，4中測定的過氧化氫含量，%。4.4.6、允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.8%。4.5、總碳含量的測定4.5.1、方法提要試樣中的含碳物質(zhì)（有機(jī)碳和無機(jī)碳）在催化劑三氧化二鉻和鈀石棉的作用下，于900的氧氣流中均被氧化成二氧化碳，此二氧化碳由氧氣流帶入紅外線氣體分析儀，測定其總碳含量。4.5.2、試劑和材料苯二甲酸氫鉀、三氧化二鉻、鈀石棉、堿石灰、無水氯化鈣、鹽酸溶液（1+2）.4.5.3、儀器和設(shè)備紅外線二氧化碳?xì)怏w分析儀、恒溫干燥箱 :0

12、300、氧氣:鋼瓶裝、管式電阻爐 :0 1000、半導(dǎo)體冷阱、微量注射器 :50l、石英管、干燥管、硅橡膠墊：厚度5mm。4.5.4、分析步驟4.5.4.1、催化劑的制備取數(shù)克三氧化二鉻于瓷蒸發(fā)皿中，用少量二次蒸餾水（或去離子水，以下均同）浸濕，使粉狀三氧化二鉻粘合在一起，在小型壓片機(jī)上成型，然后粉碎成3mm4mm的不規(guī)則顆粒，于900下焙燒2h后，放入干燥器中冷卻，備用。4.5.4.2、填裝石英管按照儀器說明填裝，將干燥清潔的石英碎片、三氧化二鉻觸媒、鈀石棉依次裝入管內(nèi)，要求填裝緊密均勻。最后將與石英管直徑大小相同的硅橡膠墊塞好，并用細(xì)鐵絲固定好，以防高溫下氣體壓力劇增而彈出。將裝好的石英管

13、放入管式電阻爐內(nèi)。4.5.4.3、碳標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備準(zhǔn)確稱取2.125g在110下干燥2h的苯二甲酸氫鉀，置于1000ml容量瓶中，用不含二氧化碳的水稀釋至刻度，用移液管移取上述溶液0ml、5ml、12.5ml、25ml、37.5ml分別置于5個(gè)50ml容量瓶中定容。即濃度為0mg/l、100 mg/l、250 mg/l、500 mg/l、750 mg/l的碳標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.5.4.4、測定1）按紅外線二氧化碳?xì)怏w分析儀使用說明開啟儀器，控制氧氣流速為200ml/min，穩(wěn)定45h，使儀器處于工作狀態(tài)；2）開啟半導(dǎo)體冷阱的冷卻水和電源，控制冷阱溫度在-12-15范圍內(nèi)；3）開啟管式電阻爐，使溫度恒

14、定于9004）工作曲線的繪制用微量注射器刺過硅橡膠墊向石英管內(nèi)注入15l不同濃度的碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，得到與標(biāo)準(zhǔn)溶液相應(yīng)的峰值，以碳含量（mg/l）為橫坐標(biāo)，峰值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。5）試樣中總碳含量的測定用微量注射器將15l試樣注入石英管中，儀器顯示出相應(yīng)峰值，在工作曲線上查出總碳含量4.5.5、結(jié)果計(jì)算總碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)6，數(shù)值以%表示，按式（6）計(jì)算： 6= = (6)式中：T試樣測定顯示的峰值在工作曲線上查出的總碳含量，mg/l； 試樣的密度，g/ml。4.5.6、允許差取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.005%。4.6、硝酸鹽含量的測定4.6.1、方法

15、提要在堿性條件下，硝酸鹽與 2 ，4-苯酚二磺酸顯黃色，于 405 nm 波長處用分光光度計(jì)測定吸光度。4.6.2、試劑和材料4.6.2.1、鉑片或鉑絲4.6.2.2、碳酸鈉溶液：10g/l4.6.2.3、氨水溶液：2+14.6.2.4、2,4-苯酚二磺酸溶液制備：在置于冰水浴中的1000ml燒杯中，用350g硫酸溶解50g苯酚，然后邊攪拌邊加入102ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%發(fā)煙硫酸，再放入沸水浴里加熱2h。4.6.2.5、硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 :1 L 溶液含有 50 mgN03。制備:稱取 0.815 g 于 120130 干燥至恒重的硝酸鉀，溶于水，移入 1 000 mL 容量瓶中，稀釋至刻度。用

16、移液管移取 25 mL 溶液至 250 mL 容量瓶中稀釋至刻度。4.6.3、儀器和設(shè)備分光光度計(jì):帶有厚度為1cm的比色池。4.6.4、分析步驟4.6.4.1、試樣的處理用10mL25ml的滴瓶以減量法稱取的試樣約1g2g，精確至0.01 g ，置于100 mL燒杯中，滴加1 mL碳酸鈉溶液，再加入一片鉑片或鉑絲，蓋上表面血，放人沸水浴中，加熱大約 30 min 無飛濺后，用水沖洗表面皿及燒杯壁，再蒸發(fā)至干。加入2 mL 2，4-苯酚二磺酸溶液，搖動(dòng)燒杯使殘?jiān)芙?，再在水浴中加?5 min20min，冷卻，加適量水，攪拌下加入7 mL氨水溶液至黃色，再加入510 滴氨水溶液。將試樣處理液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，稀釋至刻度。4.6.4.2、工作曲線的繪制在一系列的 100 mL 燒杯中分別加人 0.00 mL 、0.05 mL 、0.10 mL 、0.15 mL 、0.20 mL、0.25 mL、0.30mL 、0.40 mL 、0.50 mL 的硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣同時(shí)同樣處理。在 405 nm 波長下，使用 1 cm的吸收池，以水為對照，測量吸光度。 從工作溶液的吸光度中減去空白溶液的吸光度，以硝酸鹽的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。4.6.4.3、測定將試樣溶液在 405 nm 波