1、會(huì)計(jì)學(xué)1第一頁(yè)，共92頁(yè)。第1頁(yè)/共92頁(yè)第二頁(yè)，共92頁(yè)。第2頁(yè)/共92頁(yè)第三頁(yè)，共92頁(yè)。第3頁(yè)/共92頁(yè)第四頁(yè)，共92頁(yè)。第4頁(yè)/共92頁(yè)第五頁(yè)，共92頁(yè)。第5頁(yè)/共92頁(yè)第六頁(yè)，共92頁(yè)。各類橡膠各類橡膠(xingjio)的特性的特性耐耐熱性和耐油性熱性和耐油性第6頁(yè)/共92頁(yè)第七頁(yè)，共92頁(yè)。第7頁(yè)/共92頁(yè)第八頁(yè)，共92頁(yè)。第8頁(yè)/共92頁(yè)第九頁(yè)，共92頁(yè)。第9頁(yè)/共92頁(yè)第十頁(yè)，共92頁(yè)。f =f =（dU/dldU/dl）T T，V V - T- T（dS/dldS/dl）T T，V V（dU/dldU/dl）T T，V V0 0f = - Tf = - T（dS/dldS/d

2、l）T T，V V上式表明，在橡膠等溫拉伸時(shí)，內(nèi)能幾乎不變，主要引起(ynq)熵的變化，換句話說(shuō)橡膠彈性由熵變引起(ynq)，此種彈性稱為熵彈性第10頁(yè)/共92頁(yè)第十一頁(yè)，共92頁(yè)。第11頁(yè)/共92頁(yè)第十二頁(yè)，共92頁(yè)。第12頁(yè)/共92頁(yè)第十三頁(yè)，共92頁(yè)。第13頁(yè)/共92頁(yè)第十四頁(yè)，共92頁(yè)。2.國(guó)內(nèi)外橡膠材料研究(ynji)概況第14頁(yè)/共92頁(yè)第十五頁(yè)，共92頁(yè)。研究?jī)?nèi)容 篇數(shù) 百分?jǐn)?shù) 橡膠及彈性體 （中國(guó)內(nèi)地單位發(fā)表數(shù)） 24600（1545） (6.28%) 其中 天然橡膠 3363 13.7% 橡膠合成 2660 10.8% 橡膠基共混物與合金 3400 13.8% 橡膠加工、流變

3、與配合 2076 8.4% 橡膠增強(qiáng)、填充與復(fù)合材料 （其中納米復(fù)合） 5008 （1437） 20.4% （5.8%） 橡膠硫化 4052 16.5% 橡膠的回收與利用 1065 4.3% 橡膠動(dòng)態(tài)應(yīng)用性能 （疲勞/磨耗/生熱/滾阻/抗?jié)窕?915 3.7% 第15頁(yè)/共92頁(yè)第十六頁(yè)，共92頁(yè)。第16頁(yè)/共92頁(yè)第十七頁(yè)，共92頁(yè)。第17頁(yè)/共92頁(yè)第十八頁(yè)，共92頁(yè)。第18頁(yè)/共92頁(yè)第十九頁(yè)，共92頁(yè)。第19頁(yè)/共92頁(yè)第二十頁(yè)，共92頁(yè)。第20頁(yè)/共92頁(yè)第二十一頁(yè)，共92頁(yè)。3.3.橡膠材料研究課題的熱點(diǎn)橡膠材料研究課題的熱點(diǎn)(r (r din)din)第21頁(yè)/共92頁(yè)第二十二

4、頁(yè)，共92頁(yè)。第22頁(yè)/共92頁(yè)第二十三頁(yè)，共92頁(yè)。第23頁(yè)/共92頁(yè)第二十四頁(yè)，共92頁(yè)。芳烴、重金屬離子等）-歐盟REACH環(huán)保法規(guī)第24頁(yè)/共92頁(yè)第二十五頁(yè)，共92頁(yè)。第25頁(yè)/共92頁(yè)第二十六頁(yè)，共92頁(yè)。2COOH +ZnOCOO-2+Zn2+H2O離子離子(lz)交交聯(lián)聯(lián)羧基(su j)橡膠的硫化第26頁(yè)/共92頁(yè)第二十七頁(yè)，共92頁(yè)。第27頁(yè)/共92頁(yè)第二十八頁(yè)，共92頁(yè)。Keisuke Chino and Makoto Ashiura, Macromolecules, 2001, 34, 9201第28頁(yè)/共92頁(yè)第二十九頁(yè)，共92頁(yè)。第29頁(yè)/共92頁(yè)第三十頁(yè)，共92頁(yè)。

5、中心(zhngxn)離子配體第30頁(yè)/共92頁(yè)第三十一頁(yè)，共92頁(yè)。第31頁(yè)/共92頁(yè)第三十二頁(yè)，共92頁(yè)。第32頁(yè)/共92頁(yè)第三十三頁(yè)，共92頁(yè)。第33頁(yè)/共92頁(yè)第三十四頁(yè)，共92頁(yè)。第34頁(yè)/共92頁(yè)第三十五頁(yè)，共92頁(yè)。第35頁(yè)/共92頁(yè)第三十六頁(yè)，共92頁(yè)。第36頁(yè)/共92頁(yè)第三十七頁(yè)，共92頁(yè)。第37頁(yè)/共92頁(yè)第三十八頁(yè)，共92頁(yè)。結(jié)合膠模型示意結(jié)合膠模型示意圖圖第38頁(yè)/共92頁(yè)第三十九頁(yè)，共92頁(yè)。第39頁(yè)/共92頁(yè)第四十頁(yè)，共92頁(yè)。第40頁(yè)/共92頁(yè)第四十一頁(yè)，共92頁(yè)。橡膠/蒙脫土納米(n m)復(fù)合材料的XRD和TEM 第41頁(yè)/共92頁(yè)第四十二頁(yè)，共92頁(yè)。05101

6、520253051015202530250300350400450500550600650700Tensile strength,MPaC12Ma conten, phr Elongation at break,%0510152025303525303540455055606570666870727476Tear strength, kN/mC12Ma content, phr Shore A hardnessNCH2CH2OHCH3CH2CH2OHC12H24Cl甲基雙（2-羥乙基）十二(sh r)烷基氯化銨（C12Ma）橡膠/蒙脫土納米(n m)復(fù)合材料力學(xué)性能第42頁(yè)/共92頁(yè)第四十三頁(yè)

7、，共92頁(yè)。第43頁(yè)/共92頁(yè)第四十四頁(yè)，共92頁(yè)。第44頁(yè)/共92頁(yè)第四十五頁(yè)，共92頁(yè)。第45頁(yè)/共92頁(yè)第四十六頁(yè)，共92頁(yè)。溶膠溶膠(rngjio)-(rngjio)-凝膠法原位生成凝膠法原位生成Si2OSi2O增強(qiáng)橡膠增強(qiáng)橡膠的結(jié)構(gòu)模型的結(jié)構(gòu)模型第46頁(yè)/共92頁(yè)第四十七頁(yè)，共92頁(yè)。Si SiSiSi第47頁(yè)/共92頁(yè)第四十八頁(yè)，共92頁(yè)。第48頁(yè)/共92頁(yè)第四十九頁(yè)，共92頁(yè)。第49頁(yè)/共92頁(yè)第五十頁(yè)，共92頁(yè)。第50頁(yè)/共92頁(yè)第五十一頁(yè)，共92頁(yè)。第51頁(yè)/共92頁(yè)第五十二頁(yè)，共92頁(yè)。第52頁(yè)/共92頁(yè)第五十三頁(yè)，共92頁(yè)。第53頁(yè)/共92頁(yè)第五十四頁(yè)，共92頁(yè)。物理方法

8、超聲波分散研磨高速剪切化學(xué)方法共價(jià)鍵非共價(jià)鍵第54頁(yè)/共92頁(yè)第五十五頁(yè)，共92頁(yè)。 力學(xué)性能力學(xué)性能楊氏模量楊氏模量: 1TPa拉伸強(qiáng)度拉伸強(qiáng)度: 100600GPa彈性彈性(tnxng)應(yīng)變可達(dá)應(yīng)變可達(dá)18% 導(dǎo)電(dodin)性能： 導(dǎo)電(dodin)率 106 S*cm-1 導(dǎo)熱性能：SWNTs 6000 W/mK MWNTs 3000 W/mK碳納米管（碳納米管（CNTsCNTs）第55頁(yè)/共92頁(yè)第五十六頁(yè)，共92頁(yè)。A) defect-group functionalization (MMA-graft) B) covalent sidewall functionalizatio

9、n (-COOH) C) noncovalent exohedral functionalization with surfactants （p-p bond,), D) noncovalent exohedral functionalization with polymers , E) endohedral functionalization with, for example, C60第56頁(yè)/共92頁(yè)第五十七頁(yè)，共92頁(yè)。復(fù)合材料(f h ci lio)電阻率隨壓力增大而增大復(fù)合材料電阻率隨溫度升高先增大(zn d)后降低碳納米管碳納米管/ /硅橡膠復(fù)合材料硅橡膠復(fù)合材料(f h ci

10、lio)(f h ci lio)第57頁(yè)/共92頁(yè)第五十八頁(yè)，共92頁(yè)。第58頁(yè)/共92頁(yè)第五十九頁(yè)，共92頁(yè)。Hermann Francis Mark, (3.5.18956.4.1992), USAE. Guth and H. Mark, Monatsh. Chem., 65, 93 (1934)W. Kuhn, Angew. Chem., 51, 640 (1938)W. Kuhn, J. Polym. Sci., 1, 380 (1946)橡膠彈性橡膠彈性(tnxng)網(wǎng)絡(luò)理論的網(wǎng)絡(luò)理論的提出提出第59頁(yè)/共92頁(yè)第六十頁(yè)，共92頁(yè)。長(zhǎng)鏈足夠(zgu)柔性交聯(lián) 第60頁(yè)/共92頁(yè)第六十

11、一頁(yè)，共92頁(yè)。第61頁(yè)/共92頁(yè)第六十二頁(yè)，共92頁(yè)。第62頁(yè)/共92頁(yè)第六十三頁(yè)，共92頁(yè)。第63頁(yè)/共92頁(yè)第六十四頁(yè)，共92頁(yè)。第64頁(yè)/共92頁(yè)第六十五頁(yè)，共92頁(yè)。該模型基于填充彈性體在外力作用下，變形不均勻以及填料粒子沿拉伸方向取向(q xin)的現(xiàn)象，將填充彈性體分解成兩個(gè)網(wǎng)絡(luò)：一是化學(xué)交聯(lián)的基體網(wǎng)絡(luò)，一是填料粒子充當(dāng)交聯(lián)鍵的填料-彈性體網(wǎng)絡(luò)（超網(wǎng)絡(luò)，Supernetwork）。第65頁(yè)/共92頁(yè)第六十六頁(yè)，共92頁(yè)。該模型主要用于描述大變形下材料的力學(xué)行為該模型主要用于描述大變形下材料的力學(xué)行為(xngwi)(xngwi)，由超網(wǎng)絡(luò)控制，取決于完全伸展鏈。完，由超網(wǎng)絡(luò)控制，取

12、決于完全伸展鏈。完全伸展鏈的量大時(shí)，微觀應(yīng)變明顯大于宏觀應(yīng)變。兩全伸展鏈的量大時(shí)，微觀應(yīng)變明顯大于宏觀應(yīng)變。兩網(wǎng)絡(luò)是各自獨(dú)立的，材料的宏觀應(yīng)變與兩網(wǎng)絡(luò)的宏觀網(wǎng)絡(luò)是各自獨(dú)立的，材料的宏觀應(yīng)變與兩網(wǎng)絡(luò)的宏觀應(yīng)變之間的關(guān)系為：應(yīng)變之間的關(guān)系為： 2/1222221212122212121)1 (2112bbbbb雙網(wǎng)絡(luò)雙網(wǎng)絡(luò)(wnglu)模型模型第66頁(yè)/共92頁(yè)第六十七頁(yè)，共92頁(yè)。 將增強(qiáng)劑聚集體與橡膠分子間的作用作為將增強(qiáng)劑聚集體與橡膠分子間的作用作為“新新的交聯(lián)鏈組的交聯(lián)鏈組”類型，代替原理論中的增強(qiáng)劑粒子與類型，代替原理論中的增強(qiáng)劑粒子與橡膠分子間作用形成的橡膠分子間作用形成的“交聯(lián)鏈組交

13、聯(lián)鏈組”類型。類型。 將增強(qiáng)劑聚集體本身可以發(fā)生變形和破壞的特將增強(qiáng)劑聚集體本身可以發(fā)生變形和破壞的特性引入到原有性引入到原有“鏈組理論鏈組理論”的的“化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組”和和“動(dòng)態(tài)吸附網(wǎng)組動(dòng)態(tài)吸附網(wǎng)組”概念中，使之成為概念中，使之成為“可發(fā)生力學(xué)可發(fā)生力學(xué)松弛、斷裂的化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組松弛、斷裂的化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)組”（如同硫磺交聯(lián)鍵）（如同硫磺交聯(lián)鍵）和和“可發(fā)生力學(xué)松弛、斷裂、再生的動(dòng)態(tài)吸附網(wǎng)組可發(fā)生力學(xué)松弛、斷裂、再生的動(dòng)態(tài)吸附網(wǎng)組”。 從分子理論出發(fā)，將增強(qiáng)劑作為統(tǒng)計(jì)彈性理論從分子理論出發(fā)，將增強(qiáng)劑作為統(tǒng)計(jì)彈性理論中的一個(gè)中的一個(gè)“可變可變”交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因而所獲得的方程能交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因而所獲得的

14、方程能夠全面地準(zhǔn)確地反應(yīng)基體夠全面地準(zhǔn)確地反應(yīng)基體(j t)(j t)分子的應(yīng)力分子的應(yīng)力- -應(yīng)變應(yīng)變行為、增強(qiáng)劑聚集體的形變特性以及二者間相互影行為、增強(qiáng)劑聚集體的形變特性以及二者間相互影響相互作用等對(duì)增強(qiáng)橡膠的應(yīng)力響相互作用等對(duì)增強(qiáng)橡膠的應(yīng)力應(yīng)變行為、應(yīng)變行為、MullinsMullins軟化效應(yīng)、軟化效應(yīng)、PaynePayne效應(yīng)的貢獻(xiàn)度。效應(yīng)的貢獻(xiàn)度。“新交聯(lián)鏈組新交聯(lián)鏈組”理論理論(lln)第67頁(yè)/共92頁(yè)第六十八頁(yè)，共92頁(yè)。第68頁(yè)/共92頁(yè)第六十九頁(yè)，共92頁(yè)。 橡 膠 混 合 橡膠/LS納米復(fù)合材料 LS 插層劑LS處理 干 燥 研 磨 過(guò) 篩常規(guī)(chnggu)制備方法

15、原位有機(jī)(yuj)改性法第69頁(yè)/共92頁(yè)第七十頁(yè)，共92頁(yè)。500 nm50 nm500 nm50 nm(a) EPDM/Na-MMT/2HT(b) EPDM/Na-MMT/182H第70頁(yè)/共92頁(yè)第七十一頁(yè)，共92頁(yè)。不同(b tn)插層劑對(duì)EPDM/Na-MMT硫化膠XRD譜圖的影響510152025163118271831DPDM182H2HTNone5.23nm1.36nm1.33nm5.55nm5.55nm*1.39nm*1.46nm*1.37nm1.99nm*5.73nm2.01nm(002)4.91nm(001)Relative intensity, a.u.2 , deg.

16、EPDM/Na-MMT=100/201.29nm(001)*第71頁(yè)/共92頁(yè)第七十二頁(yè)，共92頁(yè)。第72頁(yè)/共92頁(yè)第七十三頁(yè)，共92頁(yè)?；钚灾行模?C=C ; -COO- 不飽和羧酸鹽的結(jié)構(gòu)(jigu)特點(diǎn)第73頁(yè)/共92頁(yè)第七十四頁(yè)，共92頁(yè)。第74頁(yè)/共92頁(yè)第七十五頁(yè)，共92頁(yè)。第75頁(yè)/共92頁(yè)第七十六頁(yè)，共92頁(yè)。第76頁(yè)/共92頁(yè)第七十七頁(yè)，共92頁(yè)。不飽和羧酸不飽和羧酸(su sun)對(duì)納米碳酸鈣的原位改對(duì)納米碳酸鈣的原位改性作用性作用第77頁(yè)/共92頁(yè)第七十八頁(yè)，共92頁(yè)。第78頁(yè)/共92頁(yè)第七十九頁(yè)，共92頁(yè)。2.65和2.95ppm：環(huán)氧基團(tuán)特征峰MPPA與BR發(fā)生了環(huán)

17、氧化(ynghu)反應(yīng)l1H NMR表征(bio zhn)第79頁(yè)/共92頁(yè)第八十頁(yè)，共92頁(yè)。880cm-1：環(huán)氧基團(tuán)特征峰MPPA與BR發(fā)生(fshng)了環(huán)氧化反應(yīng)lFTIR表征(bio zhn)第80頁(yè)/共92頁(yè)第八十一頁(yè)，共92頁(yè)。05101520251020304050 SMA/e-EPDM SMA/EPDMIzod impact strength (J/m2)rubber content (wt%)環(huán)氧化EPDM對(duì)苯乙烯馬來(lái)酸酐(sungn)共聚物的共混改性效果 第81頁(yè)/共92頁(yè)第八十二頁(yè)，共92頁(yè)。010203040508910111213141516 EVM/LiMAA v

18、ulcanizate EVM/LiMAA/LaCl3 vulcanizate LiMAA content,phrLaCl3 10phr 0246810121416182022242628302468101214SR,% EVM/LiMAA vulcanizate EVM/LiMAA/LaCl3 vulcanizateLog ( Rv)， Log（cm）Log ( Rv)， Log（cm）第82頁(yè)/共92頁(yè)第八十三頁(yè)，共92頁(yè)。13C NMR譜圖：(a)MAA (b)LiMAA (c)LiMAA/LaCl3第83頁(yè)/共92頁(yè)第八十四頁(yè)，共92頁(yè)。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)內(nèi)容第84頁(yè)/共92頁(yè)第八十五頁(yè)，共9

19、2頁(yè)。結(jié)果結(jié)果(ji gu)與討論與討論051015202530354045505101520253035404550 20phr SnCl2.2H2O20phr CuCl2.2H2O20phr FeCl3.6H2O20phr ZnCl2Torque,dN.mcure time,min不同種類(zhngli)金屬氯化物交聯(lián)HNBR混煉膠的硫化曲線 第85頁(yè)/共92頁(yè)第八十六頁(yè)，共92頁(yè)。結(jié)果結(jié)果(ji gu)與討論與討論350030002500200015001000500Wave number / cm-1aHNBR/CuCl2.2H20硫化(lihu)膠；bHNBR/CuCl2.2H2O混

20、煉膠；cHNBR.HNBR的腈基紅外光譜對(duì)比圖250024002300220021002000 Wave number / cm-1 HNBR/CuCH2O 100/20 硫 化后 HNBR/CuCH2O 100/20 硫 化前 HNBR(a)(b)(c)第86頁(yè)/共92頁(yè)第八十七頁(yè)，共92頁(yè)。 1CuCl2.2H2O 2HNBR/CuCl2.2H2O composites 3HNBR/CuCl2.2H2O vulcanizates 2000300040005000Hx104/T312g gggisoCuCl2.2H2O2.272.222.24CuCl2.2H2O/HNBR2.232.072.

21、12CuCl2.2H2O/HNBRCuCl2.2H2O/HNBR體系體系(tx)(tx)的的ESRESR分析結(jié)果分析結(jié)果第87頁(yè)/共92頁(yè)第八十八頁(yè)，共92頁(yè)。DSDBSSBkxkkxk653212 Scheme （V） 多硫鍵生成動(dòng)力學(xué)方程： )(3625253620tktkxeekkkBS （8） 單硫鍵和雙硫鍵生成動(dòng)力學(xué)方程： )11(25362536320122536kekekkkkBStktk （9） 總交聯(lián)密度生成動(dòng)力學(xué)方程： )11()(253625363202536201225363625kekekkkkBeekkkBSSVutktktktkx （10） 第88頁(yè)/共92頁(yè)第八十九頁(yè)，共92頁(yè)。