1、第七章 萜類和揮發(fā)油12甲戊二羥酸異戊二烯3454萜類化合物的生理活性和分布萜類化合物種類繁多，結構復雜，性質各異，因而具有多方面的生物活性，其中不少化合物是常見的一些中藥中的有效成分，具有較為重要的生物活性。例如： (1)抗生育活性；芫花酯甲(yuanhuacin)、芫花酯乙(yuanhuadin)均為引產藥。 (2)抗白血病、抗腫瘤活性：雷公藤內酯(triptolide)、雷公藤羥內酯(tripdiolide)、鴉膽丁(bruceantin)等。 (3)驅蛔蟲和殺蟲活性：如驅蛔素(ascaridole)，川楝素(chuanliansu，toosendanin)、土木香內酯(costunol

2、ide)等。 678(4)抗瘧活性；如青蒿素(arteannuin)、鷹 爪甲素(yingzhaosu A)。 (5)神經系統(tǒng)作用：如治療神經分裂癥的馬桑內酯類化合物。 (6)抗菌痢和抗鉤端螺旋體活性；如穿心蓮內酯(andrographolide)、穿心蓮新甙(neoandrographolide)、14去氧穿心蓮內酯(14-deoxyandrographolide)。 (7)抑制血小板凝集、擴張冠狀動脈、增強免疫功能：如芍藥甙(paeoniflorin)。9(8)瀉下作用：如梔子甙(京尼平甙，geniposide)。 (9)促進肝細胞再生活性：如齊墩果酸(oleanolic酸)。 (10)防

3、治肝硬變、肝炎的活性：如葫蘆素B、E(cucurbitacinB、E)。 (11)抗阿米巴原蟲活性：如鴉膽子甙(yatanoside、brucealin)、鴉膽子苦素A、B、C、D、E、F、G(bruceineA、B、C、D、E、F、G)及鴉膽子苦內酯(bruceolide)等。 10(12)降血壓活性：鬧羊花毒素III(rhodojuponin III)對重癥高血壓有緊急降壓作用并對室上性心動過速有減慢心率作用。 (13)降血脂、降血清總膽固醇活性：如澤瀉萜醇A(alisol A)。 (14)抗菌消炎活性：如雪膽甲素(cucubitacin IIa)、雪膽乙素(cucubitacin，IIb

4、)。11(15)降低轉氨酶活性：如山芝麻酸甲酯(methyhelicterata)。 (16)毒魚活性：如二萜醛(sacculatal)。 (17)昆蟲拒食活性plagiochlineA對非洲蝗蟲有很強的拒食活性。 (18)可作甜味素：甜菜素(滕氏甜昧內酯，phylloduicin)具有蔗糖600800倍甜度，羅漢果甜素V(mogroside V)的002水溶液比蔗糖甜約250倍，可作調味劑。12(19)昆蟲保幼激素；如天蠶蛾保幼激素(C18-cecropia)、juvabione。 (20)昆蟲性引誘劑及昆蟲驅避物質；sirein是很強的性引誘劑，倍半萜丙二烯酮，對螞蟻及其他昆蟲有驅避作用。

5、 其他如揮發(fā)油中的單萜和倍半萜成分，不少具有祛痰、止咳、平喘、驅風、健胃、解熱及鎮(zhèn)痛等活性。有些是香料、化妝品工業(yè)的重要原料。 13萜類化合物的分布萜類化合物在植物界分布很廣泛，據(jù)不完全統(tǒng)計萜類化合物超過了22000多種。 存在最多的是種子植物，尤其是被子植物。 萜類化合物經常與樹脂、樹膠并生，與生物堿相排斥。 富含揮發(fā)油的植物：松科、柏科、胡椒科、馬兜鈴科、樟科、蕓香料、龍腦科、傘形科、唇形科、敗醬科、菊科和姜科等。14水生植物很少分布有揮發(fā)油。 某些菌類和苔蘚類植物可合成一些萜類，如斜臥青霉菌(青霉屬decumbens)合成橙花叔醇。 近年來從海洋生物中發(fā)現(xiàn)了大量的萜類化合物。 15二、萜

6、類的生源學說 萜類化合物的生源主要有如下兩種觀點： 1、經驗的異戊二烯法則 2、生源的異戊二烯法則 16(一) 經驗的異戊二烯法則 Wallach于1887年提出“異戊二烯法則”，認為自然界存在的萜類化合物都是由異戊二烯衍變而來，是異戊二烯的聚合體或衍生物，并以是否符合異戊二烯法則作為判斷萜類物質的一個重要原則。 171819Ruzicka“活性的異戊二烯”的假設的提出前提 有許多萜類化合物的碳架結構無法用異戊二烯的基本單元來劃分； 當時在植物的代謝過程中也很難找到異戊二烯的存在。2021(二) 生源的異戊二烯法則 (biogenetic橡膠基質規(guī)則) Ruzicka 提出的假設首先由Lyne

7、n證明焦磷酸異戊烯酯(isopentenyl pyrophosphate， IPP) 的存在而得到驗證，其后Folkers于1956年又證明3(R)-甲戊二羥酸(3R-mevalonic酸, MVA)是IPP的關鍵性前體物質。由此證實了萜類化合物是經甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物，這就是“生源的異戊二烯法則”。 22異戊二烯法則的主要內容 首先由乙酰輔酶A (乙?；?CoA)與乙酰乙酰輔酶A(acetoacetyl-CoA)生成甲戊二羥酸單酰輔酶A(3-hydroxy-3-methylglutaryl CoA, HMG-CoA)，后者還原生成甲戊二羥酸(MVA)。 MVA經數(shù)步反應轉化成焦磷酸

8、異戊烯酯(3-isopentenyl pyrophosphate, IPP)，IPP經硫氫酶(sulphyhydryl酶)及焦磷酸異戊酯異構酶 (IPP isomerase) 轉化為焦磷酸r, r二甲基烯丙酯(r, r-dimethyl烯丙基pyrophosphate，DMAPP)，23異戊二烯法則的主要內容 IPP和DMAPP稱“活性異戊二烯”，是萜類成分在生物體形成的真正前體，在生物合成中起著烷基化的作用。 IPP和DMAPP兩者均可轉化為半萜，并在酶的作用下，頭尾相接縮合為焦磷酸香葉酯(geranyl pyrophosphate, GPP)，衍生為單萜類化合物，或繼續(xù)與IPP分子縮合衍生

9、為其它萜類物質。 24萜類化合物的生物合成途徑 25幾種不符合異戊二烯法則的情況少數(shù)萜類結構不符合異戊二烯法則，是因為在轉變過程中產生異構化或發(fā)生降解反應的結果。 天然的異戊二烯屬半萜類(hemiterpenoids)，可在植物的葉綠體中形成，雖廣泛存在，但其量極微，其生源途徑尚不清楚。 自然界常有一些半萜結合在非萜類化合物結構的母核上，形成異戊烯基或異戊基支鏈，而成為一種混雜的萜類化合物，多見于黃酮和苯丙素類化合物中。 26 1.經驗異戊二烯法則（ empirical isoprene rule） Wallach總結了大量此類實驗結果后，于1887年提出了異戊二烯法則，認為萜類的碳架是由異戊

10、二烯單位以頭-尾或非頭-尾順序相連而成，都是異戊二烯的聚合體或其衍生物。 .生源異戊二烯法則（ biogenetic isoprene rule） 萜類化合物的形成起源于葡萄糖；葡萄糖在酶的作用下產生乙酸，三分子乙酸經合成產生MVA，它經ATP作用、再經脫羧、脫水形成焦磷酸異戊烯酯，可互變異構化為焦磷酸，-二甲基丙烯酯。27第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物28 單萜類的含氧衍生物多具有較強的生物活性和香氣，是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。 第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物29第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物30 根據(jù)其基本碳架，單萜類分為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)單萜等，也可根據(jù)單萜的含氧官能

11、團分為單萜醇、單萜醛、單萜酮等； 第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物31單萜的基本骨架3233第二節(jié) 萜類結構類型及其重要化合物 一、單萜類（C10H16）（一）鏈狀單萜月桂烯羅勒烯牛兒醇橙花醇檸檬醛34 多為芳香性液體，常壓沸點約為150190。C，其含氧衍生物如醇、醛是許多揮發(fā)油中的芳香成分，無環(huán)單萜可分為月桂烷型、薰衣草烷型和艾蒿烷型三種結構類型，代表成分為月桂烯、薰衣草烯和青蒿酮。 第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物35第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物36（1）月桂烯和羅勒烯 兩者之間互為同分異構體。月桂烯存在于桂葉、啤酒花、馬鞭草的揮發(fā)油中，為無色油狀液體，有特殊香味，bp.166

12、-168。C。具有鏈狀不飽和烴的通性，分子中3個雙鍵有2個處于共軛狀態(tài)；羅勒烯存在于羅勒葉、吳茱萸果實等的揮發(fā)油中， bp.81。C/4.399Kpa，性質與月桂烯相似。兩者均為香料工業(yè)的原料。 第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物3738（2）香葉醇和香橙醇兩者為順反異構體，常共存于同一揮發(fā)油中。第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物39 香葉醇是玫瑰油、檸檬草和香茅油等的主要成分，具玫瑰香味。香葉醇可與無水氯化鈣形成結晶性分子復合物，但能與二苯胺基甲酰氯形成結晶性二苯胺基甲酸酯,后者加堿皂化后，再進行減壓蒸餾可得純品。借此分離同一油中的這兩種成分。香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多種揮發(fā)油中。以上三

13、種化合物均為玫瑰香系的香料。第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物4041（3）檸檬醛和香茅醛第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物42 檸檬醛存在于多種植物的揮發(fā)油中，以檸檬草油和香茅油的含量較高。檸檬醛具有檸檬香氣，作為檸檬香味原料應用于香料和食品工業(yè)。含大量檸檬醛的揮發(fā)油，如香茅油具有止腹痛和驅蚊作用。 從揮發(fā)油中分離檸檬醛是采用加入亞硫酸氫鈉使其形成結晶性加成物，分得后用稀H+或OH-分解，再用減壓蒸餾提純得到。第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物43 香茅醛是香茅醇的氧化產物，從揮發(fā)油中分離香茅醛也可采用亞硫酸氫鈉法。香茅醛是許多人造香料和調味品的重要成分。第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物4

14、4（二）單環(huán)單萜及其含氧衍生物 由于環(huán)合的方式不同，產生不同的結構類型：對薄荷烷型、環(huán)香葉烷型和卓酚酮型等。 常見的是對薄荷烷型。其中環(huán)香葉烷型是鏈狀單萜在含氧官能團被保護的情況下進行環(huán)合而成的。 第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物45（二）單環(huán)單萜及其含氧衍生物第二節(jié) 萜類的結構類型及重要代表物4647（二）單環(huán)單萜1.對薄荷烷型常見植物對薄荷烷型檸檬烯偽檸檬烯482.環(huán)香葉型常見植物藏紅花藏紅花素藏紅花醛-環(huán)檸檬醛49 卓酚酮型則是單環(huán)單萜中的一種變形結構，七元環(huán)因酮基的影響而呈芳香性，其上所連接的酚羥基酸性較強，強于一般酚羥基，弱于羧基，是揮發(fā)油的酸性成分。50 卓酚酮類化合物是一類變形

15、的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則，具有如下的特性: 1.卓酚酮具有芳香化合物性質, 具有酚的通性，顯酸性，酸性強弱：酚卓酚酮羧酸 2.分子中的酚羥基易于甲基化，但不易?；?。 513.分子中的羰基類似于羧酸中羰基的性質，但不能和一般羰基試劑反應。紅外光譜中顯示其羰基(16001650 cm-1 )和羥基(31003200 cm-1 )的吸收峰，較一般化合物中羰基略有區(qū)別。 4.能與多種金屬離子形成絡合物結晶體，并顯示不同顏色，可作為鑒別。如銅絡合物為綠色結晶，鐵絡合物為赤紅色結晶。52薄荷中含有薄荷醇。53（1）薄荷醇是薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和歐

16、薄荷Mentha piperita 等揮發(fā)油中的主要組成成分。其左旋體(l-menthol)習稱“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結晶。對皮膚和粘膜有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，亦有防腐和殺菌作用。 54（2）桉油精和驅蛔素55 桉油精是桉葉油的主要成分（70%），存在于樟油和蛔蒿花蕾等揮發(fā)油中，分子中具有一個環(huán)醚結構，屬單萜氧化物。具有解熱消炎作用和較強的抗菌防腐能力。 驅蛔素存在于土荊芥揮發(fā)油中，又稱土荊芥油精，是驅蟲土荊芥油中的主要成分（約占70%）。56（3） 檸檬醛在乙醇鈉的作用下與丙酮縮合，縮合產物經環(huán)合后得到一種名貴的人造香料紫羅蘭酮。其中-紫羅蘭酮要作香料，-紫羅蘭酮可用于合

17、成維生素A。57（具有香氣，用于配制香料） 58（4）紫蘇醛 中藥紫蘇全草揮發(fā)油的主要成分。（5）藏紅花醛 屬于環(huán)香葉烷型，是苦藏花素酸水解后的脫水產物，具有西紅花的特殊香氣。存在于藏紅花中，可用檸檬醛合成得到。5960（6）-崖柏素（扁柏素） 屬于卓酚酮型，存在于臺灣扁柏和羅漢柏心材中。多具有抗菌活性，同時多有毒性，與銅離子結合形成綠色結晶，與鐵離子形成赤紅色結晶，可用于鑒別。 61（三）雙環(huán)單萜常見植物芍藥苷薄荷油芍藥薄荷621.蒎烯 常見植物：檸檬、八角茴香、百里香等。2.樟腦 常見植物：樟樹。3.龍腦 常見植物：龍腦香樹、野菊花等。 63 雙環(huán)單萜的結構類型較多，比較常見的四種可視為由

18、薄荷烷在不同位置間環(huán)合形成的產物。6465另外兩種結構類型是異莰烷型和葑烷型。66葑烷-葑烷簡介參與乳糖分解的一個基因群，由乳糖系統(tǒng)的阻遏物和操縱基因受負的控制，而同時又同步地受支配。1961年雅各布（FJacob）和莫諾德（JMonod）根據(jù)該系統(tǒng)的研究而提出了著名的操縱子學說。關于大腸桿菌的乳糖系統(tǒng)操縱子，-半乳糖苷酶，半乳糖苷滲透酶，半乳糖苷轉酰酶的結構基因以LacZ（z）， Lac Y（y），Lac A（a）的順序分別排列在染色體上，與z相鄰，與y相對的一側有操縱基因Lac O（o），更前面有啟動基因Lac P（p），操縱子（乳糖操縱子）就是這樣構成的。決定乳酸系統(tǒng)阻遏物結構的調節(jié)基因

19、Lac I（i）處于和p相鄰的位置上。67 雙環(huán)單萜在一定條件下能發(fā)生分子重排，產生更多種結構類型的化合物。 以上6種常見結構類型中以蒎烷型和莰烷型為最穩(wěn)定，形成的衍生物數(shù)量也最多，在植物界的分布以松柏科最為廣泛。 68 例如松節(jié)油的主要成分蒎烯、龍腦（中藥冰片）；樟樹揮發(fā)油中的樟腦；小茴香油與側柏油中的小茴香酮等；雙環(huán)單萜及其含氧衍生物也是揮發(fā)油的組成部分。69 （1）龍腦俗稱“冰片”，又稱樟醇，為白色片狀結晶，具有似胡椒又似薄荷的香氣，有升華性。其右旋體主要得自白龍腦香樹的揮發(fā)油，左旋體存在于艾納香全草和野菊花中，合成品為消旋體。 冰片有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲蛀蝕、抗缺氧功能，它和蘇合香

20、脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療冠心病，心絞痛。70（2）樟腦(camphor)習稱辣薄荷酮，為白色結晶性固體，易升華，具有特殊鉆透性的芳香氣味。 樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經痛、炎癥和跌打損傷的擦劑。71 我國的天然樟腦產量占世界第一位。天然樟腦由右旋體與左旋體共存，其右旋體在樟樹Cinnamonus camphora揮發(fā)油中約50%，左旋體存在于菊蒿Tanacetum vulgare揮發(fā)油中，合成品為消旋體。72 樟腦可作為強心劑，其強心作用是由于其在體內氧化成-氧化樟腦(-oxocamphor)和對氧化樟腦(p-oxocamphor)所致。73 （3）斑蝥素(anthar

21、idin), 存在于斑蝥, 芫青干燥蟲體中，可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡或生毛劑。用斑蝥素制備成的N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycantharidimide)試用于肝癌，有一定療效。 74 （4）芍藥苷(paeoniflorin)是從芍藥paeonia albiflora 根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎及防治老年性癡呆的生物活性。 75二、環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜在植物界分布較廣，主要存在于玄參科、茜草科、唇形科等植物中，大都以苷的形式存在。車前草苷76 二、環(huán)烯醚萜(iridoids) （一）環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛(iridoidial)的縮醛衍生物。77該類化合物含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯

22、醚萜(iridoid)和環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)兩種基本碳架。 78 環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛分布于唇形科、茜草科、龍膽科等植物 。目前已從植物中分離并鑒定結構的環(huán)烯醚萜類化合物超過800多種，其中大多數(shù)為苷類成分，非苷環(huán)烯醚萜僅占60余種，裂環(huán)環(huán)烯醚萜類30余種。 79 環(huán)烯醚萜C4位甲基經生物氧化成羧基，再脫羧形成4去甲基環(huán)烯醚萜(4-deme-thyliridoid)。 環(huán)烯醚萜中環(huán)戊烷部分的C7C8處斷裂，則形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)，C4位甲基經氧化成羧基，閉環(huán)而衍生成裂環(huán)內酯環(huán)烯醚萜。 8081(二) 環(huán)烯醚萜的理化性質1.環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯

23、醚萜苷大多數(shù)為白色結晶體或粉末，多具有旋光性, 味苦。 2.環(huán)烯醚萜苷類易溶于水和甲醇, 可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，難溶于氯仿、乙醚和苯等親脂性有機溶劑。 3.環(huán)烯醚萜苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結構，其化學性質活潑，容易進一步聚合， 難以得到結晶苷元。 824.苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。游離的苷元遇氨基酸并加熱，即產生深紅色至藍色，最后生成藍色沉淀。因此，與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍色。 5.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量銅離子，加熱，顯藍色。83(三) 結構分類及重要代表物 1.環(huán)烯醚萜苷類 環(huán)烯醚萜類成分多以苷的形式存在，C1羥基多與葡萄糖形成苷，且大多為單糖苷；C11

24、有的氧化成羧酸，并可形成酯。 84梔子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic酸)是清熱瀉火中藥山梔子的主成分。 京尼平苷顯示有顯著的瀉下作用和利膽作用； 京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有顯著的促進膽汁分泌作用和瀉下作用。 8586雞屎藤苷(paederoside)是雞屎藤的主要成分，其C4位羧基與C6位羥基形成-內酯； C10位的甲硫酸酯在雞屎藤組織損傷時，由于酶解的作用產生甲硫醇而產生雞屎樣的惡臭。 87882. 4-去甲環(huán)烯醚萜苷類 梓醇 (catalpol) 又 稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利

25、尿和遲發(fā)性的緩下功能。 8990梓苷 (catalposide)存在于梓實中，藥理作用與梓醇相似。 91桃葉珊瑚苷(aucubin)是車前草清濕熱、利小便的有效成分，其苷元及其多聚體有抗菌作用。 92龍膽苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龍膽科植物龍膽、當藥、獐牙菜等植物中的苦味成分。龍膽、當藥等在提取過程中加氨水堿化，龍膽苦苷與氨水反應生成龍膽堿(gentianine)。3.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷93當藥苷(獐牙菜苷，sweroside)、當藥苦苷(獐牙菜苦苷，swertamarin)均為當藥和獐牙菜中的苦味成分。 9495當藥苦酯苷(龍膽苦酯，amarogenti

26、n)、羥基當藥苦酯苷(amarowerin)在當藥中含量較少，但其苦味比當藥苦苷強100倍以上。 96橄欖苦苷(oleuroprin)和10-羥基女貞苷(10-hydroxyligustroside)只存在木樨科植物中，具有8, 9雙鍵, C7被氧化成羧基后而結合成酯。 97三、倍半萜（一) 概述 倍半萜類(sesquiterpenoids)是由3 個異戊二烯單位構成、含15個碳原子的化合物類群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以揮發(fā)油的形式存在，是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成分。 在植物中多以醇、酮、內酯或苷的形式存在。 近年來，在海洋生物中的海藻和腔腸、海綿、軟體動物中發(fā)現(xiàn)越來越多的倍

27、半萜，在昆蟲器管和分泌物中也有發(fā)現(xiàn)。98倍半萜無論是化合物的數(shù)目，還是結構骨架的類型都是萜類化合物中最多的一類。迄今結構骨架超過200余種，化合物有數(shù)千種之多，近年來在海洋生物中就發(fā)現(xiàn)有300種之多。 倍半萜的含氧衍生物多具有較強的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。 99倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱 100放大101倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱 102103 (二) 無環(huán)倍半萜金合歡烯又稱麝子油烯，存在于枇杷葉、生姜、及洋甘菊的揮發(fā)油中。金合歡烯有、兩種構型，其中體存在于藿香、啤酒花和生姜揮發(fā)油中。 金合歡醇存在于金合歡花油、橙花油、香茅中。 橙花醇又稱苦橙油醇，

28、具有蘋果香，是橙花油中的主要成分之一。 104(三) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是過氧化物倍半萜，是從中藥青蒿(也稱黃花蒿) 中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難溶解。 105106 對青蒿素的結構進行了修飾，合成出具有抗瘧效價高、原蟲轉陰快、速效、低毒等特點的雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)，再進行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸單酯(artesunate) 用于臨床。 107 鷹爪甲素(yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出。對鼠瘧原蟲的生長

29、有強的抑制作用。108 棉酚(gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物，主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液體，具有殺精子的作用，但副作用大而未應用于臨床。棉酚不含手性碳原子，但由于兩個苯環(huán)折疊障礙而具有光學活性。棉酚在棉籽中為消旋體，有多種不同熔點的晶體。 109 - 山道年是山道年草或蛔蒿未開放的頭狀花序或全草中的主成分。山道年是強力驅蛔劑，但服用過量可產生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。 110 由于山道年結構中具有1,4-二烯酮的交叉共軛(1,4-二烯-3-酮)體系，用光照射可引起變化，若用酸處理，可發(fā)生重排，二烯酮變成酚；堿處理則轉變成山道年酸(santonic酸)。 111112(三) 薁類

30、衍生物 凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為薁類(azulenoids)化合物。這類化合物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等生物活性。113 薁類化合物溶于石油醚、乙醚、乙 醇、甲醇等有機溶劑，不溶于水，溶于強酸。 可用60 65%硫酸或磷酸提取薁類成分，酸提取液加水稀釋后，薁類成分即沉淀析出。薁類化合物的沸點較高，一般在250C300 C, 在揮發(fā)油分餾時，高沸點餾分可見到美麗的藍色、紫色或綠色的現(xiàn)象時，表示可能有薁類化合物的存在。 114薁類成分的檢測多用Sabety反應：取揮發(fā)油1 滴溶于1ml氯仿中，加入5%溴的氯仿溶液，若產生藍紫色或綠色時，表明有薁類化合物存在。 與Ehrlich試劑

31、(對-二甲胺基苯甲醛濃硫酸)反應產生紫色或紅色時，亦可證實揮發(fā)油中有薁類化合物存在。 115 愈創(chuàng)木醇(guaiol)存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中，屬于薁類的還原產物。該化合物在蒸餾、酸處理時，可氧化脫氫而形成薁類。116117118奧類衍生物存在于下列揮發(fā)油中。野菊花天名精澤蘭蒼耳子119120（五）倍半萜的酯類澤蘭苦內脂澤蘭氯內脂121青蒿素青蒿122四、二萜 二萜類(diterpenoids)是由4個異戊二烯單位構成、含20個碳原子的化合物類群。它們是由焦磷酸香葉基香葉酯 (geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP)衍生而成。 123存在與分布 分布：植物界（廣

32、泛），菌類代謝產物， 海洋生物。 存在：植物乳汁、樹脂中。 化合物舉例：紫杉醇、穿心蓮內酯、銀杏內酯、雷公藤內酯、甜菊苷等。124 (一) 鏈狀二萜 鏈狀二萜類化合物在自然界存在較少，常見的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇 (phytol)，與葉綠素分子中的卟啉 (卟啉) 結合成酯的形式存在于植物中，曾作為合成維生素E、K1的原料。125 穿心蓮內酯(andrographolide) ：存在于穿心蓮 (欖核蓮，一見喜)中，具有抗炎作用，用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。126 銀杏內酯(ginkgolides)是銀杏Ginkgo biloba 根皮及葉的強苦味成分，可作為拮抗血小板活化

33、因子，是血小板活化因子（PAF）的特效拮抗劑，而血小板活化因子是引起哮喘等許多疾病的重要因素。127128銀杏內酯的抗腫瘤作用 銀杏內酯A、B、C或單獨用銀杏內酯B可以應用于轉移癌的治療。它能提高抗癌化療劑的效果，減少不良反應，使得耐細胞毒藥物的癌細胞對化療劑更為敏感有效。 129 土荊酸甲、乙、丙、丙2 (pseudolaric酸A、B、C、C2)是由金錢松樹皮中分離出的抗真菌成分。其中土荊酸乙為主成分，具有抗生育活性。 130 R1 R2 土荊酸甲 CH3 COCH3 土荊酸乙 COOCH3 COCH3 土荊酸丙 COOCH3 H 土荊酸丙2 COOH COCH3131 雷公藤甲素對乳腺癌和胃癌細胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內酯醇具有較強的抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用。 132 R1 R2 R3 雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤內酯(triptolidenol) H OH CH3 16-羥基雷公藤內酯醇 H H CH2OH (16-hydroxytriptolide)133 紫杉醇(taxol)又稱紅豆杉醇，最早從太平洋紅豆杉Taxus