1、歷年高分子物理及化學(xué)考研試題2010考研上海交通大學(xué)高分子化學(xué)與高分子物理真題高分子物理部分一 名詞解釋 1 有規(guī)立構(gòu) 2 強(qiáng)迫高彈形變 3 時(shí)溫等效原理 4 溫度二 問答題 1 什么是高分子鏈的靜態(tài)柔性和動(dòng)態(tài)柔性 2 簡述高聚物的介電損耗產(chǎn)生的原因 3 運(yùn)用熱力學(xué)分析橡膠高彈性的物理實(shí)質(zhì)并討論橡膠拉伸的放熱原因 4 讓聚乙烯在以下條件結(jié)晶,各形成什么樣的晶體 從極稀溶液中緩慢結(jié)晶 從熔體中 從極高壓下固體擠出 在溶液中強(qiáng)行攪拌下結(jié)晶 5 什么是高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變?簡述高聚物玻璃化轉(zhuǎn)變的熱力學(xué)理論和自由體積理論的基本要點(diǎn)。列舉出四種測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法以及各自的依據(jù)的原理。高分子化學(xué)一 簡

2、答題1 高分子花盒物具有哪些有別于小分子化合物的主要特征？ 2 當(dāng)兩種單體等摩爾，在密閉反應(yīng)器中進(jìn)行線性平衡縮聚反應(yīng)時(shí)，能否得出“反應(yīng)程度低，聚合度越高”的結(jié)論？為什么？ 3 為什么馬來酸酐不能進(jìn)行自由基均聚合，卻能夠與苯乙烯自由基共聚合？共聚合組成如何？ 4 為制備得到熱塑性酚醛樹脂和熱固性酚醛樹脂，分別應(yīng)如何設(shè)計(jì)聚合反應(yīng)？ 5 為了合成尼龍66，首先要合成尼龍66鹽，然后再由尼龍66鹽與少量醋酸進(jìn)行聚合，且要經(jīng)過加壓，常壓和減壓聚合三個(gè)階段，請(qǐng)說明采取這些措施的理由。 6 在聚合反應(yīng)中，“爆聚”是一種有害現(xiàn)象，其起因是什么？有什么方法可以避免“爆聚” 7 為什么乳液聚合中聚合反應(yīng)速率與聚合

3、度可以同時(shí)提高？ 8 何謂聚合物的立構(gòu)規(guī)整性？對(duì)聚合物性能有何影響？如何評(píng)價(jià)？ 9 完成下列單體的聚合反應(yīng)方程式，寫出聚合物的名稱，說明聚合機(jī)理 a 對(duì)苯二甲酸+乙二醇 b OCNRNCO+HOROH C甲基丙稀酸甲脂 10 Z-N引發(fā)劑通常由哪部分組成？Z引發(fā)劑與N引發(fā)劑有什么區(qū)別？試舉一例Z引發(fā)劑和N引發(fā)劑 二 計(jì)算題 1 在自由基聚合反應(yīng)中，若測(cè)得每個(gè)大分子含有1。5個(gè)引發(fā)劑殘基，且無鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，試計(jì)算歧化和偶爾終止的相對(duì)含量2 用Carothers計(jì)算凝膠點(diǎn)：1.2mol乙酸 1。5mol鄰苯二甲酸酐 0。7mol 1.3-丙二醇 1mol 丙三醇M1和M2兩單體共聚合,50度時(shí),r1

4、=4.4,r2=0.12 請(qǐng)問極性相差不大,位阻不顯著,單體取代基的共軛效應(yīng)哪個(gè)大?為什么?開始生成的聚合物F1=0.5,問起始單體組成是多少?高分子物理及化學(xué)考研復(fù)習(xí)高分子化學(xué)部分： 1高分子化學(xué)的基本概念 高分子基本概念，包括單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈 節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基、聚合度、相對(duì)分子質(zhì)量等。 基本的聚合反應(yīng)類型，如加成聚合與縮合聚合；連鎖聚合與逐步聚合。 聚合物的主要命名方法。 從不同角度對(duì)聚合物進(jìn)行分類。 2自由基聚合 運(yùn)用熱力學(xué)(E, S,T,P)、動(dòng)力學(xué)（空間效應(yīng)-聚合能力,電子效應(yīng)-聚合類型）對(duì)單體聚合能力 進(jìn)行分析、判斷。 自由基

5、聚合主要基元反應(yīng)特征，自由基聚合總體反應(yīng)特征。 自由基聚合常用引發(fā)劑：種類、分子式、符號(hào)、分解反應(yīng)式、特點(diǎn)；表征引發(fā)劑活性的四個(gè)參 數(shù)，引發(fā)劑效率，誘導(dǎo)分解，籠蔽效應(yīng)；引發(fā)劑選擇原則。 聚合速率：表達(dá)式、主要影響因素及控制手段，包括： 聚合初期聚合反應(yīng)速率的推導(dǎo)、三個(gè)假設(shè)、反應(yīng)級(jí)數(shù)的變化； 聚合中后期的反應(yīng)速率的研究：自動(dòng)加速現(xiàn)象，凝膠效應(yīng)，沉淀效應(yīng)等。 相對(duì)分子質(zhì)量：表達(dá)式、主要影響因素及控制手段，包括： 動(dòng)力學(xué)鏈長、自由基壽命、聚合度的表達(dá)式、鏈轉(zhuǎn)移主要類型及對(duì)聚合度的影響、阻聚、 緩聚、相對(duì)分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。 3離子聚合 陽離子聚合常用單體與引發(fā)劑。 陽離子聚合機(jī)理，包括基元反應(yīng)、特點(diǎn)、異

6、構(gòu)化聚合、假陽離子聚合。 陽離子聚合離子對(duì)平衡式及其影響因素 陰離子聚合常用單體、引發(fā)劑及單體與引發(fā)劑的匹配 陰離子聚合機(jī)理，包括基元反應(yīng)、特點(diǎn)、活性陰離子聚合原理、特點(diǎn)及主要應(yīng)用。 離子聚合活性中心存在形式及活性、離子對(duì)平衡及影響因素。 陰離子、陽離子聚合、自由基聚合的比較。 4配位聚合 聚合物的立體異構(gòu)概念、命名及立構(gòu)規(guī)整度。 基本概念，如配位聚合、絡(luò)合聚合、定向聚合、有規(guī)立構(gòu)聚合，Ziegler-Natta 聚合。 Ziegler-Natta 催化劑的主要類型（如兩組分催化劑、三組分催化劑、載體型催化劑、茂金屬催 化劑、后過渡金屬催化劑） 、組成、活性、特點(diǎn)。 了解丙烯單金屬、雙金屬配位

7、聚合機(jī)理、二烯烴配位聚合機(jī)理。 了解易位聚合。 5開環(huán)聚合 單體開環(huán)聚合能力分析、常見開環(huán)聚合種類及開環(huán)聚合基本原理。 6共聚合 共聚合基本概念，共聚物主要類型與命名。 共聚組成微分方程推導(dǎo)、假設(shè)的運(yùn)用、產(chǎn)生偏差的主要原因。 典型的共聚形式及其共聚組成曲線、特點(diǎn)。 影響共聚組成的主要因素及主要控制方法。 單體與活性中心相對(duì)活性判斷、影響因素與基本規(guī)律。 離子型共聚與自由基共聚的比較 7逐步聚合 逐步聚合反應(yīng)分類及主要產(chǎn)物的合成。 官能團(tuán)等活性理論。 線形逐步聚合反應(yīng)聚合度的控制（理論計(jì)算與實(shí)施） 。 體型逐步聚合：預(yù)聚物的主要類型、合成、特點(diǎn)；凝膠點(diǎn)的控制（理論計(jì)算與實(shí)施） 。 線形、體型逐步

8、聚合、連鎖聚合的比較。 8聚合方法 連鎖聚合的主要實(shí)施方法：基本組成及作用、特點(diǎn)、典型品種實(shí)施例。 逐步聚合的主要實(shí)施方法：基本組成及作用、特點(diǎn)、典型品種實(shí)施例。 了解其他的聚合實(shí)施方法。 各種聚合實(shí)施方法的比較與選擇。 常用聚合物的合成。 9聚合物的化學(xué)反應(yīng) 聚合物的化學(xué)反應(yīng)特征及影響因素。 重要的聚合物的相似轉(zhuǎn)變反應(yīng)：纖維素、聚醋酸乙烯、離子交換樹脂等。 重要的聚合度變大的反應(yīng)：橡膠硫化、過氧化物交聯(lián)、HIPS、ABS、SBS 等。 重要的降解反應(yīng)：PMMA、PE、PP、PVC 等。 功能高分子的主要類型和合成方法。 高分子物理部分： 高分子物理部分： 第一章 高分子鏈的結(jié)構(gòu) 1、構(gòu)型的概

9、念； 2、構(gòu)象的概念； 3、高分子鏈的柔順性的概念及主要影響因素； 4、均方末端距的幾何計(jì)算法； 5、高分子鏈柔順性的表征； 6、晶體和溶液中的構(gòu)象； 第二章 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 1、內(nèi)聚能密度的概念； 2、晶體結(jié)構(gòu)的基本概念； 3、各種結(jié)晶形態(tài)和形成條件； 4、聚合物晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型； 5、結(jié)晶度及其測(cè)定方法； 6、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型（Yeh 兩相球粒模型和 Flory 無規(guī)線團(tuán)模型） ； 7、液晶態(tài)的基本概念； 8、液晶的結(jié)構(gòu)特征和形成條件； 9、液晶的特性和應(yīng)用； 10、聚合物的取向現(xiàn)象、取向機(jī)理、取向度的表征和應(yīng)用； 11、高分子合金的概念、相容性和組分含量與織態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系； 12、非相容高分

10、子合金的增容方法和相容性表征； 第三章 高分子溶液 1、高聚物的溶解過程； 2、溶劑的選擇原則； 3、溶解度參數(shù)的概念和測(cè)定； 4、FloryHuggins 晶格模型理論的基本假設(shè)和高分子溶液熱力學(xué)相關(guān)的基本公式； 5、互作用參數(shù)（1）和第二維力系數(shù)（A2）的物理意義； 6、溶液的含義和條件； 7、滲透壓的概念及公式的應(yīng)用； 8、高分子溶液及多組分聚合物的相圖和相分離機(jī)理； 9、高分子濃溶液在聚合物增塑和溶液紡絲中的應(yīng)用； 10、凝膠與凍膠的概念； 第四章 高聚物的分子量和分子量分布 1、各種平均分子量的統(tǒng)計(jì)意義和表達(dá)式； 2、分子量分布寬度的表示方法（多分散系數(shù)、多分散指數(shù)、微分分布曲線、積

11、分分布曲線） ； 3、端基分析法、氣相滲透法、粘度法測(cè)分子量的基本原理、基本公式、測(cè)試方法、所測(cè)分子量的為 哪一種平均分子量和分子量范圍； 4、聚合物的沉淀與溶解分級(jí)方法、原理，畫出積分分布曲線和微分分布曲線； 5、PC 的分離機(jī)理、實(shí)驗(yàn)方法、數(shù)據(jù)處理； 第五章 聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛 1、 聚合物分子熱運(yùn)動(dòng)的主要特點(diǎn)； 2、 模量（或形變）溫度曲線上的各種力學(xué)狀態(tài)和轉(zhuǎn)變所對(duì)應(yīng)的分子運(yùn)動(dòng)情況； 3、 玻璃化轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象、自由體積理論， （一般了解熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)理論） ； 4、 玻璃化溫度的測(cè)定方法和影響因素及調(diào)節(jié)； 5、 聚合物的分子結(jié)構(gòu)和結(jié)晶能力的關(guān)系； 6、 等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)方程和應(yīng)用； 7、 結(jié)

12、晶聚合物的熔融過程的特點(diǎn)和熔點(diǎn)的影響因素； 第六章 橡膠彈性 1、 橡膠彈性的特點(diǎn)； 2、 通過熱力學(xué)分析掌握橡膠彈性的本質(zhì)； 3、 橡膠狀態(tài)方程及一般修正； 第七章 聚合物的粘彈性 1、 聚合物的粘彈性現(xiàn)象和分子機(jī)理（包括蠕變現(xiàn)象、應(yīng)力松弛現(xiàn)象、滯后現(xiàn)象、力學(xué)損耗） ； 2、 粘彈性的力學(xué)模型理論（Maxwell 模型、Kelvin 模型和多元件模型） ； 3、 弛時(shí)間譜和推遲時(shí)間譜的物理意義； 4、 Boltzmann 疊加原理及應(yīng)用； 5、 時(shí)溫等效原理（WLF 方程）及應(yīng)用； 6、 測(cè)定高聚物粘彈性的實(shí)驗(yàn)方法； 7、 儲(chǔ)能模量、損耗模量、損耗角正切、對(duì)數(shù)減量之間的關(guān)系； 8、 分子運(yùn)動(dòng)

13、與動(dòng)態(tài)力學(xué)譜之間的關(guān)系； 第八章 聚合物的屈服和斷裂 1、聚合物應(yīng)力應(yīng)變曲線、從該曲線所能獲得的重要信息，以及各種因素對(duì)應(yīng)力應(yīng)變曲線影響； 2、屈服現(xiàn)象和機(jī)理，銀紋、剪切帶的概念，了解屈服判據(jù)； 3、聚合物的強(qiáng)度、韌性和疲勞等概念； 4、格里菲斯的脆性斷裂理論； 5、聚合物強(qiáng)度的影響因素、增強(qiáng)方法和增強(qiáng)機(jī)理； 6、聚合物韌性的影響因素、增韌方法和增韌機(jī)理；第九章 聚合物的流變性 1、牛頓流體和非牛頓流體 2、聚合物粘性流動(dòng)的特點(diǎn) 3、聚合物熔體切粘度的測(cè)定方法 4、聚合物熔體切粘度的影響因素及分子解釋 5、聚合物熔體的彈性表現(xiàn)歷年高分子物理及化學(xué)考研試題1994-1998年1994年高分子化學(xué)

14、與物理一、 名詞解釋（10分）1、 高分子鏈段 2、表觀粘度 3、高聚物增韌 4、蠕變 5、滯后損失（內(nèi)耗）二、 根據(jù)自由基聚合反應(yīng)機(jī)理，分析哪一步反應(yīng)對(duì)聚合速率影響最大，哪一步反應(yīng)對(duì)聚合物的微觀結(jié)構(gòu)影響最大（在正常情況下）？哪一些步驟對(duì)聚合物分子量有影響。（15分）三、 寫出數(shù)均分子量、重均分子量、Z均分子量的表達(dá)式，試舉出三種以上測(cè)定 的方法。（10分）四、 M1和M2兩種單體進(jìn)行自由基共聚時(shí)，1=0.44，2=1.40，試分析該對(duì)單體的共聚反應(yīng)類型及共聚物中兩種單體的排列方式，若要指定生產(chǎn)具有某一F1值的共聚物，應(yīng)如何控制共聚反應(yīng)的進(jìn)行。（15分）五、 為什么結(jié)晶高聚物熔化時(shí)總有一個(gè)熔融

15、溫度范圍。（10分）六、 從線型平衡縮聚反應(yīng)機(jī)理說明反應(yīng)程度與平均聚合度的關(guān)系。產(chǎn)物的 與平衡常數(shù)及小分子副產(chǎn)物濃度的關(guān)系。采用什么方法可以有效地控制線型縮聚物的分子量，為什么？（舉一、兩個(gè)實(shí)例加以說明）七、 無定型高聚物有哪三種力學(xué)狀態(tài)，在各力學(xué)狀態(tài)下表現(xiàn)出來的性能如何？為什么？（八、九兩題任選其中一題）八、 簡述工業(yè)上進(jìn)行苯乙烯熔融本體聚合工藝流程，主要的工藝條件，并分析工藝流程的特點(diǎn)以及采用這一流程和工藝條件的理由。（15分）九、 簡述生膠塑煉的原理和目的及用開放式煉 塑煉生膠的影響因素。（15分） 1995年高分子化學(xué)與物理一、基本概念（10分）1、高分子鏈段 2、高聚物特點(diǎn) 3、表觀

16、粘度 4、高聚物脆點(diǎn)溫度 5、蠕變和應(yīng)力松弛二、欲將1000克環(huán)氧樹脂（環(huán)氧值為0.2），用等當(dāng)質(zhì)量的乙二胺固化，試計(jì)算固化劑用量，并求此固化反應(yīng)的凝膠點(diǎn)。如知該反應(yīng)的反應(yīng)程度和時(shí)間的關(guān)系，可否求得該固化混合物的適用期？（10分）三、試從自由基共聚合組成方程式討論聚合過程共聚物組成變化的規(guī)律及希望控制生成具有恒定組成的共聚物的方法。（15分）四、什么是強(qiáng)迫高彈形變？它與高彈形變有何異同？（10分）五、高聚物塑料成型過程中，用提高加工溫度的方法來改善熔體流動(dòng)性，是否對(duì)任一高聚物均有相同的 效果？試用聚乙烯和聚碳酸酯為例說明其原因。（10分）六、下列聚合物用哪類交聯(lián)激或固化劑進(jìn)行交聯(lián)，并用反應(yīng)簡式

17、表示反應(yīng)歷程。（10分）1、 聚異戊二??；2、聚乙烯；3、二元乙丙橡膠 4、氯磺化聚乙烯；5、線性酚醛樹脂七、試用圖示說明高聚物三種主要結(jié)晶模型。（10分）八、舉例說明塑料的增韌方法及其作用原理。（10分）（九、十任選一題）十、 什么叫壓延，它包括哪些作業(yè)？從橡膠的粘彈性分析，分別提高壓延機(jī)的輥溫和輥速，將會(huì)對(duì)壓延過程產(chǎn)生什么影響？（15分）十一、 典型乳液聚合的特點(diǎn)是持續(xù)反應(yīng)速度快，反應(yīng)分子量高，在大多數(shù)本體聚合反應(yīng)中也常會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)速度快，分子量增大的現(xiàn)象，試分析上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。（15分）1996年高分子化學(xué)與物理一、 填空題10分1、 聚合物是_同系物的混合物，聚合物分子量的不

18、均一性稱為_。2、 陰離子聚合時(shí)可通過_調(diào)節(jié)聚合物的分子量。3、 Ziegiet-jatta引發(fā)劑通常由_和_兩個(gè)組分構(gòu)成。4、 聚合物熱降解的方式有_、_、_等反應(yīng)。5、 乳液聚合具有獨(dú)特的不同于本體聚合的動(dòng)力學(xué)的原因是_。 二、 基本概念10分1、表觀粘度 2、高聚物的熔點(diǎn) 3、高聚物的增韌 4、大分子構(gòu)象 5、溶脹與溶解三、 試舉例說明在自由基聚合反應(yīng)中，什么情況下 與 I 基本無關(guān)，什么情況下 與溫度基本無關(guān)？10分四、 苯乙烯與丁二稀共聚時(shí)，1=0.64，2=1.98，要求1）比較兩種單體和兩種自由基反應(yīng)活性的大??；2）作出此共聚反應(yīng)的F1-F1曲線（示意圖）；3）若要制備組成均一的

19、共聚物，需要采取什么措施，并說明理由。15分五、 根據(jù)增塑劑的作用原理，一類增塑劑對(duì)增塑后高聚物玻璃化溫度降低的數(shù)值可表示為Tg=KV(K:比例常數(shù)，V：增塑劑的體積分?jǐn)?shù))，而另一類則為Tg=N（：比例常數(shù)，N：增塑劑的摩爾數(shù)），試解釋為什么。10分鐘。六、 用共混的方法制備高分子合金，其主要考慮要點(diǎn)是哪些？七、 用于注射成型和熔融成纖的高聚物各自對(duì)分子量分布有不同的要求，為什么？10分（八、九兩題任選一題）八、 請(qǐng)寫出以對(duì)苯二甲酸二甲酯和乙二醇為原料通過酯交換法合成滌綸樹脂的反應(yīng)條件（溫度、壓力、催化劑）和化學(xué)反應(yīng)式，并簡要回答下列問題：1） 第一步酯交換反應(yīng)時(shí)乙二醇為什么要過量？2） 第二

20、步縮聚反應(yīng)是屬于均縮聚還是混縮聚？3） 縮聚反應(yīng)后期為什么要求很高的真空度？4） 根據(jù)什么原則確定縮聚反應(yīng)溫度？ 15分九、 簡述酚類和胺類抗氧劑延緩橡膠老化機(jī)理，并說明抗氧劑用量對(duì)橡膠氧化的影響。（機(jī)理討論要求寫出反應(yīng)式） 15分1997年高分子化學(xué)與物理一、 填空題30分1、 聚合物有兩個(gè)多分散性，是_和_。2、 推導(dǎo)自由基聚合速率方程時(shí)，用了三個(gè)基本假定，它們是_、_、_3、 甲基丙烯酸甲酯的本體聚合轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，聚合速率_，這種現(xiàn)象稱為_，與此同時(shí)，聚合物分子量_，分子量分布_，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是_。4、 已知M1M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20

21、，比較兩種單體的共軛穩(wěn)定性是_大于_。從電子效應(yīng)看，M1是具有_取代基的單體，M2是具有_取代基的單體。比較兩種單體的活性：_大于_，兩自由基的穩(wěn)定性是：_大于_，估計(jì)兩單體分別均聚合，_的Kp大于_的Kp。5、 離子型聚合中活性中心離子和反離子可有幾種結(jié)合方式并處于平衡狀態(tài)_，_，_。溶劑的極性增加，自由離子數(shù)目_，聚合速率_。6、 所謂配位聚合是指_，所謂定向聚合是指_。它們之間的聯(lián)系和差別，請(qǐng)舉例說明之_。7、 在高分子合成中，容易制得有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是_聚合。8、 在自由基聚合和縮聚反應(yīng)中，分別用_和_來表示聚合反應(yīng)進(jìn)行的深度。9、 線型縮聚分子量的控制手段_和_。10、 與線

22、型縮聚相比，體型縮聚的特點(diǎn)是：1） 單體的官能度f_。2） 縮聚過程分_階段。3） 最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)_溶解、熔融性能_。11、聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解，水解度一般在70%以下，這是因?yàn)開。二、 基本概念10分1、 高聚物粘流溫度（Tf）；2、 大分子鏈的柔順性；3、 內(nèi)聚能與內(nèi)聚能密度；4、 外增塑與內(nèi)增塑；5、 蠕變與應(yīng)力松弛；6、 高分子鏈的構(gòu)型與構(gòu)象。三、 熔點(diǎn)這一概念，對(duì)無機(jī)低分子和有機(jī)高分子來說有什么不同，解釋為什么？10分四、 A)苯乙烯和乙酸乙酯的自由基聚合中，是比較并扼要說明下列問題：15分1） 兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)2） 鏈終止方式3） 聚合物的支化程度4） 自動(dòng)加速現(xiàn)象5）

23、 采用過氧化物類引發(fā)劑，引發(fā)效率f的大小。B）試分析在自由基聚合反應(yīng)中，溫度對(duì)聚合速率及產(chǎn)物聚合度的影響。15分五、（A）用何種方法能改善無機(jī)粉末填充高聚物材料的脆性。解釋原因并舉例說明。10分 （B）定義0溫度和0溶劑，并論述溶液溫度高低對(duì)高聚物溶解性能及分子在溶液中構(gòu)象有何影響。10分1998年高分子化學(xué)部分一、 解釋下列術(shù)語，并說明他們的關(guān)系或差異。10分1、 結(jié)構(gòu)單元與重復(fù)單元2、 引發(fā)效率與籠蔽效應(yīng)、誘導(dǎo)分解3、 動(dòng)力學(xué)鏈長與數(shù)均聚合度4、 反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率5、 配位聚合與定向聚合二、 問答題40分1、 如何用實(shí)驗(yàn)測(cè)定一未知單體的聚合反應(yīng)是以逐步聚合還是連鎖聚合機(jī)理進(jìn)行的。2、 試討

24、論丙烯進(jìn)行自由基，陽、陰離子及配位陰離子聚合時(shí)能否形成高分子量聚合物？并分析其原因。3、 為什么要對(duì)共聚物的組成進(jìn)行控制，在工業(yè)上有哪幾種控制方法？4、 在尼龍6、尼龍66的生產(chǎn)中為什么要加入酯酸或己二酸作為分子量控制劑？在滌綸樹脂生產(chǎn)中為什么不加分子量控制劑？在滌綸樹脂生產(chǎn)中是采用什么措施控制分子量的？5、 解釋聚丙烯酰胺在堿性溶液中水解速度逐步減小的原因。高分子物理部分一、 基本概念10分1、 應(yīng)力松弛、蠕變2、 氫鍵（并舉例）3、 聚合物的粘彈性4、 等規(guī)聚合物，等規(guī)度5、 特性粘數(shù)（度）二、 試述引起高聚物熔融過程出現(xiàn)熔域（限）的原因。10分三、 提高高聚物材料強(qiáng)度的因素，舉例說明。1

25、0分四、 聚乙烯的Tg=-120聚異丁烯的Tg= -60，為什么前者是典型的塑料，后者則為橡膠？10分五、 什么是0溶劑？如何由滲透壓法求取第二維利系數(shù)（A2）,并由A2判斷高分子溶劑為良溶劑、不良溶劑和0溶劑。10分六、 （A）試述評(píng)定向處理，外加成核劑，外加增塑劑這三種改性方法帶來的改性效果。10分（B）試述影響高聚物結(jié)晶速度大小的主要因素，結(jié)晶度大小對(duì)高聚物材料性能的主要影響。10分 七、以尼龍66和滌綸工業(yè)生產(chǎn)為例，分析說明熔融縮聚的工藝措施。15分七、 橡膠硫化的三要素是什么？對(duì)橡膠的硫化過程和硫化膠的性能有什么影響？硫化中常用的后效性促進(jìn)劑有什么特點(diǎn)？15分高分子化學(xué)部分(75分)

26、一填空題（310分） 1高聚物有二個(gè)多分散性，是 和 。 2尼龍610的分子式是 、重復(fù)單元是 、結(jié)構(gòu)單元是 。 3下列單體中適合于自由基聚合的有 、陽離子聚合的有 、陰離子聚合的有 。 ACH2=CHCl BCH2=CHOC2H5CCH2=C（CH3）CH=CH2 DCH2=CH（CN） 4在自由基聚合中，具有能同時(shí)獲得高聚合速率和高分子量的實(shí)施方法是 。 5在不加穩(wěn)定劑情況下，聚丙烯的熱氧穩(wěn)定性比線性低密度聚乙烯 。這是因?yàn)?。 6ZieglerNatta引發(fā)劑至少由兩組成，即 和 構(gòu)成；例如丙烯配位聚合的引發(fā)劑是 和 構(gòu)成；乙烯配位聚合的引發(fā)劑是 和 構(gòu)成。 7線型縮聚的核心問題是 ；體

27、型縮聚的關(guān)鍵問題是 。所有縮聚反應(yīng)共有的特征是 。 8在自由基聚合和縮聚反應(yīng)中，分別用 和 來表示聚合反應(yīng)進(jìn)行的深度。 9在芳香烴溶劑中，以n丁基鋰為引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯聚合，發(fā)現(xiàn)引發(fā)速率和增長速率分別是正丁基鋰濃度的1/6級(jí)和1/2級(jí)，表明引發(fā)和增長過程中存在著 平衡。 10聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解，水解程度一般在70%以下，這是因?yàn)?。二選擇題（27分）烯類單體在懸浮或本體聚合中，存在自動(dòng)加速效應(yīng)時(shí)，將導(dǎo)致（ ）。A聚合速率和分子量同時(shí)降低 B聚合速率增加但分子量降低C產(chǎn)生凝膠 D聚合速率和分子量同時(shí)增加而分子量分布變寬下列單體進(jìn)行自由基聚合時(shí)，分子量僅由反應(yīng)溫度來控制而聚合速率由引發(fā)劑用

28、量來調(diào)節(jié)的是（ ）。ACH2=CHCONH2 BCH2=CHOCOCH3CCH2=CHCl DCH2=CH在自由基共聚中，具有相近Q、e值的單體發(fā)生（ ）。A理想共聚 B交替共聚 C非理想共聚許多陰離子聚合反應(yīng)都比相應(yīng)自由基聚合有較快的聚合速率，主要是因?yàn)椋ǎｊ庪x子聚合的Kp值大于自由基聚合的Kp值陰離子聚合活性種的濃度大于自由基活性種的濃度陰離子聚合的Kp值和活性種的濃度都大于自由基聚合的Kp值和活性種的濃度陰離子聚合沒有雙基終止B和D開發(fā)一種聚合物時(shí)，單體能否聚合須從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面進(jìn)行考察。熱力學(xué)上判斷聚合傾向的主要參數(shù)是（ ）。A聚合熵S B聚合焓H C聚合溫度 D聚合壓力在高分

29、子合成中，容易制得有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是（ ）。A配位陰離子聚合 B陰離子活性聚合 C自由基共聚合陽離子聚合最主要的鏈終止方式是（ ）。A向反離子轉(zhuǎn)移 B向單體轉(zhuǎn)移 C自發(fā)終止三問答題（21分）典型乳液聚合的特點(diǎn)是持續(xù)反應(yīng)速度快，反應(yīng)產(chǎn)物分子量高。在大多數(shù)本體聚合中又常會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)速度變快分子量增大的現(xiàn)象。試分析造成上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。（9分）在乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合時(shí)，若加入極少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？為什么？（6分）如何用實(shí)驗(yàn)測(cè)定一未知單體的聚合反應(yīng)是以逐步聚合還是連鎖聚合機(jī)理進(jìn)行的。（6分）四計(jì)算題（10分）將等摩爾比的二元醇和對(duì)苯二甲酸于280下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，已知K為6.

30、6。如達(dá)平衡時(shí)所得聚酯的平均聚合度Xn為120，試問此時(shí)體系中殘存的小分子分?jǐn)?shù)為多少？（5分）在生產(chǎn)丙烯腈苯乙烯共聚物（AS樹脂）時(shí)，所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料摩爾比為40：60。在采用的聚合條件下，該共聚體系的竟聚率r1=0.04, r2=0.40。欲獲得共聚物組成的均勻性較好的產(chǎn)品，并在高轉(zhuǎn)化率下才停止反應(yīng)，問應(yīng)采用何種聚合工藝。（5分）高分子物理部分（75分）一、解釋下列基本概念（每題2分，共20分）1等規(guī)度6特性粘數(shù)2鏈段7-溶劑3玻璃化轉(zhuǎn)變8熔融指數(shù)4非均相成核9應(yīng)力松弛5熔限10滯后現(xiàn)象二、判斷題 (正確的在括號(hào)內(nèi)打，錯(cuò)誤的打 ；每題1分，共5分)1相同的聚苯乙烯

31、試片，用電子拉力機(jī)在60下測(cè)得的模量比在25測(cè)得的模量低。（ ）2在100以下，雖然聚苯乙烯大分子鏈的整體運(yùn)動(dòng)被凍結(jié)了，但鏈段仍可以自由運(yùn)動(dòng)。 （ ）3聚丙烯球晶的晶粒尺寸越大，它的透明性越差，但沖擊強(qiáng)度越高。（ ）4223時(shí)尼龍-6開始熔融，到228時(shí)才完全熔融，所以228是尼龍-6的熔點(diǎn)。（ ）5因聚甲基丙烯酸丁酯的側(cè)基比聚甲基丙烯酸甲酯的側(cè)基長，故聚甲基丙烯酸丁酯的柔順性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。 （ ）三、選擇題 (在括號(hào)內(nèi)填上正確的答案，每個(gè)答案1分，共10分)1異戊二烯聚合可以形成如下不同的立體規(guī)整性聚合物：（ ）。順式1，4-聚異戊二烯、反式1，4-聚異戊二烯、全同1，2-聚異戊二

32、烯、間同1，2-聚異戊二烯、全同3，4-聚異戊二烯和間同3，4-聚異戊二烯；順式1，4-聚異戊二烯、反式1，4-聚異戊二烯、全同1，2-聚異戊二烯和間同1，2-聚異戊二烯；順式1，4-聚異戊二烯、反式1，4-聚異戊二烯、全同1，2-聚異戊二烯和全同3，4-聚異戊二烯2如下（ ）是高分子的受阻旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達(dá)式，其中n是鍵的數(shù)目，l是每個(gè)鍵的長度，是鍵角的補(bǔ)角，是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。 A=nl2； B. = nl2(1+cos)/ (1-cos) C. = nl2(1+cos)/ (1-cos)(1+cos)/ (1-cos)3聚丙烯和聚苯乙烯在注塑成型時(shí)，哪個(gè)得到的制品的成型收縮率更大？（

33、） A. 聚苯乙烯； B. 聚丙烯； C. 兩者都一樣4掛在墻上的聚氯乙烯雨衣，時(shí)間長了后會(huì)變形變長，這主要是因?yàn)榘l(fā)生了（ ）現(xiàn)象。 A. 蠕變； B. 熱老化；C. 內(nèi)耗；D. 應(yīng)力松弛510g分子質(zhì)量為104 g/mol的級(jí)分與1g分子質(zhì)量為105g/mol的級(jí)分混合時(shí)，其數(shù)均分子質(zhì)量、重均分子質(zhì)量和分子質(zhì)量多分散系數(shù)分別是：（ ）18200 g/mol、10900g/mol和1.67； B. 10900g/mol、18200 g/mol和1.67；C. 10900g/mol、55000 g/mol和5.106聚合物的粘性流動(dòng)，有以下特征：（ ）不符合牛頓流體定律，而是符合指數(shù)流體定律；B

34、. 只與大分子鏈的整體運(yùn)動(dòng)有關(guān)，與鏈段的運(yùn)動(dòng)已經(jīng)沒有關(guān)系了；C. 粘性流動(dòng)已經(jīng)沒有高彈性了。7玻璃態(tài)高聚物和結(jié)晶高聚物的冷拉區(qū)間分別是： （ ）都是Tb-Tg之間； B. Tb-Tg之間、Tg-Tm之間； C. 都在Tg以上； D. 都在Tm以上8聚丙烯的熔融過程和聚苯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變過程分別是：（ ）。 A. 都是力學(xué)狀態(tài)轉(zhuǎn)變過程； B. 都是熱力學(xué)相變過程； C. 前者是熱力學(xué)相變過程，后者是力學(xué)狀態(tài)轉(zhuǎn)變過程9理想彈性體的高彈性的本質(zhì)是：（ ）。 A. 能彈性； B. 熵彈性； C. 既體現(xiàn)能彈性，又體現(xiàn)熵彈性。10在交變電場中聚合物電介質(zhì)消耗一部分能量而發(fā)熱的現(xiàn)象稱作：（ ）介電損耗；

35、B. 電擊穿； C. 靜電作用四、填空題 (在空格上填入正確的答案，每個(gè)答案1分，共10分)1二元共聚物存在單體的序列分布問題，一般有 共聚物、 共聚物、 共聚物和 共聚物。2聚合物的粘彈性體現(xiàn)在具有（1） 、（2） 和 （3） 三種力學(xué)松弛現(xiàn)象。3制造嬰兒奶瓶的聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是150，但它在室溫下卻具有很好的抗沖擊性能，主要是由于在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下還存在 。4可以用廢舊回收橡膠作為高速公路的隔音降噪墻，利用的是它的 性質(zhì)。5尼龍-6可以溶解在間甲酚中，是因?yàn)槟猃?6可以與間甲酚產(chǎn)生 作用。五、敘述題與計(jì)算題（共30分）請(qǐng)分別舉例說明高分子鏈的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性、立構(gòu)規(guī)整性、二烯類高聚物的

36、順反異構(gòu)和支化對(duì)高聚物結(jié)晶能力的影響。（8分）試寫出下列聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，并比較其柔順性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的大小，并從結(jié)構(gòu)上加以詳細(xì)說明。（8分）二甲基硅橡膠，聚異丁烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈下面是PMMA和HDPE在室溫下單軸拉伸得到的應(yīng)力應(yīng)變曲線：圖a 圖b請(qǐng)判斷哪一條是屬于PMMA的應(yīng)力應(yīng)變曲線? 哪一條是屬于HDPE的應(yīng)力應(yīng)變曲線? （2分）請(qǐng)說明圖a和b中A、Y、B各點(diǎn)稱作什么點(diǎn)？OA段發(fā)生的是什么形變？圖a的CD段和DB段分別指的是什么？（6分）如果提高在HDPE中引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，估計(jì)它的模量和拉伸強(qiáng)度將發(fā)生什么變化？（1分）如果提高PMMA的分子量，估計(jì)它的沖擊強(qiáng)度將發(fā)生什么變

37、化？（1分）在圖a中，標(biāo)準(zhǔn)拉伸試樣的截面積是40mm2，拉到A點(diǎn)時(shí)所需要的拉力是400N，此時(shí)有效標(biāo)定距離由50mm伸長到了52.5mm，該聚合物的模量是多少？（4分）中國科學(xué)院中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)2006年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題*說明：全部答題包括填空、選擇題必須答在考點(diǎn)下發(fā)的答題紙上，否則，一律無效。試題名稱： 高分子化學(xué)名詞解釋（20分，每小題2分）1. 開環(huán)聚合；2. 交聯(lián)聚合物；3. 官能團(tuán)等活性；4. 活性聚合反應(yīng)；5. 動(dòng)力學(xué)鏈長；6. 凝膠效應(yīng)；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 競速率；10. 幾率效應(yīng)。二、 結(jié)構(gòu)式、名稱和合成（30分）1. 以系統(tǒng)命名法命

38、名以下聚合物并寫出它們的結(jié)構(gòu)式。（8分） A）維尼綸； B）Kevlar纖維；C）PTFE； D）等規(guī)聚丙烯。2. 如何合成結(jié)構(gòu)單元頭-頭方式連接為主的聚氯乙烯？寫出由單體到產(chǎn)物的合成反應(yīng)式，并注明所使用的引發(fā)劑。（4分）3. 寫出合成下列聚合物的反應(yīng)式，具體注明所用引發(fā)劑。（9分） A）線性聚乙烯基亞胺； B）兩個(gè)端基皆為羧基的聚苯乙烯；C）線性酚醛樹脂。4. 接枝共聚物可通過“在主鏈高分子存在下接枝共聚”、“主鏈和支鏈相互反應(yīng)”和“大分子單體”法進(jìn)行合成，分別舉例說明。（9分）三、從下列提供的可能中選擇一個(gè)恰當(dāng)?shù)拇鸢福?0分，每小題2分）1. 下列關(guān)于單體、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和單體單元

39、說法最為確切的是（ ）。 A） 單體是一類通過化學(xué)反應(yīng)形成高分子的小分子化合物；B） 對(duì)于聚氯乙烯而言，單體單元具有與單體相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)；C） 對(duì)于尼龍6而言，重復(fù)單元和結(jié)構(gòu)單元是等同的；D） 聚乙烯醇是合成維尼綸的原料，而合成它的單體是乙烯醇。2. 下列關(guān)于逐步聚合和鏈?zhǔn)骄酆媳容^不確切的是（ ）。 A） 它們的根本差別在于形成高分子化合物所需的時(shí)間；B） 它們的根本差別在于聚合物的分子量隨反應(yīng)時(shí)間的變化關(guān)系；C） 它們的根本差別在于聚合反應(yīng)是否存在引發(fā)、增長、終止和轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)；D） 它們的根本差別在于高分子的“成長”是通過單體和高分子的反應(yīng)還是反應(yīng)體系中不同物種之間的相互反應(yīng)。3. “功

40、能團(tuán)等活性”假定是逐步聚合反應(yīng)的重要概念，但是在某些場合下該假定和實(shí)際情況不符合，以下所述不正確的是（ ）。A） 2,4-二異氰酸甲苯酯中甲基對(duì)位的功能基活性高于鄰位的功能基；B） 乙二醇羥基的酯化反應(yīng)活性高于單酯化的乙二醇的羥基活性；C） 對(duì)-氟硫酚鈉的C-F鍵的親核取代反應(yīng)活性高于聚合物鏈末端的C-F鍵的親核取代反應(yīng)活性；D） 丙二醇的伯羥基反應(yīng)活性高于仲羥基的反應(yīng)活性。4. 在不同的聚合反應(yīng)中，皆會(huì)因發(fā)生環(huán)化反應(yīng)而形成環(huán)狀聚合物，下列相關(guān)說法不正確的是（ ）。A） 逐步聚合反應(yīng)中增加單體濃度有利于降低環(huán)化反應(yīng)的程度； B） 環(huán)氧化物的陽離子開環(huán)聚合易發(fā)生環(huán)化反應(yīng)；C） 二氯二甲基硅聚合過

41、程中，更易形成環(huán)三聚體而非環(huán)四聚體；D） 環(huán)化反應(yīng)是否容易進(jìn)行，需從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩個(gè)方面進(jìn)行分析。5. 界面聚合是實(shí)施逐步聚合的特殊方法，它具有與其它逐步聚合不同的特點(diǎn)，下列說法最能代表界面聚合特點(diǎn)的是（ ）。A） 單體只與聚合物末端基團(tuán)反應(yīng)，如同鏈?zhǔn)骄酆弦粯?；B） 兩種單體在界面會(huì)自動(dòng)保持等摩爾反應(yīng)關(guān)系；C） 聚合物的分子量與功能團(tuán)反應(yīng)程度關(guān)系不大；D） 高分子量聚合物的形成與總轉(zhuǎn)化率無關(guān)。6. 對(duì)于A-A、B-B和Af交聯(lián)聚合體系而言，隨（ ）交聯(lián)反應(yīng)越不容易發(fā)生。A） A和B兩種功能團(tuán)越接近等摩爾；B） Af單體的含量越高；C） Af單體的功能度越高；D） B-B 單體含量越高。7.

42、自由基聚合速率的一般表達(dá)式為：,在（ ）條件下該表達(dá)式不成立。 A） 自由基等活性和穩(wěn)態(tài)假定同時(shí)成立； B） 雙分子終止和單分子終止反應(yīng)同時(shí)存在；C） 聚合物有足夠高的分子量，且向單體鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)所消耗的單體量也可以忽略；D） 引發(fā)速率取決于初級(jí)自由基的生成反應(yīng)，而不是初級(jí)自由基與單體的加成反應(yīng)；8. 溫度對(duì)自由基聚合反應(yīng)有很大影響，下列說法不正確的是（ ）。 A） 聚合反應(yīng)的溫度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低；B） 聚合反應(yīng)的溫度升高，歧化終止在終止反應(yīng)中的比例降低；C） 聚合反應(yīng)的溫度升高，結(jié)構(gòu)單元頭-頭連接的比例增加；D） 聚合反應(yīng)的溫度升高，聚合物的立構(gòu)規(guī)整性下降。9. 阻聚和緩聚

43、是聚合過程中不希望發(fā)生的現(xiàn)象，下面說法正確的是（ ）。 A） 阻聚和緩聚對(duì)聚合反應(yīng)的抑制程度不同，存在著本質(zhì)差別； B） 氧氣具有很高的阻聚常數(shù)，因此在各類自由基聚合中禁用；C） 甲基丙烯腈進(jìn)行自由基聚合出現(xiàn)烯丙基自動(dòng)阻聚效應(yīng)；D） 苯乙烯可作為乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚劑。10. 在自動(dòng)加速效應(yīng)發(fā)生時(shí)，不會(huì)出現(xiàn)（ ） 所述現(xiàn)象。A） kp/kt1/2增加，從而導(dǎo)致聚合速率和聚合度同時(shí)增加；B） 反應(yīng)熱短時(shí)間內(nèi)釋放，易導(dǎo)致爆聚；C） 自由基壽命延長、自由基的濃度有所增加；D） 鏈終止速率常數(shù)（kt）降低，鏈增長速率常數(shù)（kp）增加；11. 乳化劑是進(jìn)行乳液聚合的重要組分，下列關(guān)于乳化劑的說法不

44、正確的是（ ）。A） 乳化劑在乳液聚合中起到乳化、穩(wěn)定和增溶的作用；B） 非離子型的乳化劑對(duì)pH值不敏感，形成的乳液化學(xué)穩(wěn)定性高；C） 當(dāng)溫度低于濁點(diǎn)時(shí)，非離子型乳化劑會(huì)因溶解度的原因從水相析出，從而不再具備乳化能力；D） 以水作為反應(yīng)介質(zhì)，選用的乳化劑的HLB值應(yīng)在818之間。12. 乳液聚合速率與乳膠粒子中自由基的平均數(shù)目（）相關(guān)，下列說法不正確的是（ ）。A） 在經(jīng)典乳液聚合中，該值為0.5，意味著乳液聚合中任何一個(gè)時(shí)刻只有一半的乳膠粒子含有自由基，并進(jìn)行著聚合；B） 在乳液聚合的減速期，該值也隨著單體轉(zhuǎn)化率的提高而降低；C） 乳膠粒子尺寸小、易發(fā)生向單體鏈轉(zhuǎn)移、自由基易發(fā)生水相終止的乳

45、液聚合，該值偏向小于0.5D） 乳膠粒子尺寸高、水相終止極難發(fā)生，則該值偏向大于0.5。13. 在離子型鏈?zhǔn)骄酆现?，相?duì)而言溶劑對(duì)聚合反應(yīng)的影響最不會(huì)體現(xiàn)在（ ）。A） 溶劑通過鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)影響到聚合速率和聚合度；B） 極性溶劑能增加增長鏈自由陽離子的活性；C） 溶劑通過對(duì)聚合物的溶解性影響聚合反應(yīng)的進(jìn)行；D） 溶劑通過溶劑化作用影響到反離子與活性中心的結(jié)合方式。14. 下列關(guān)于苯乙烯的陰離子聚合速率說法中，（ ）不正確。A） 其它條件相同，四氫呋喃中進(jìn)行的聚合比苯中進(jìn)行的聚合具有較高的聚合速率；B） 活性中心的自由離子的速率常數(shù)與反離子的種類關(guān)系不大；C） 其它條件相同，萘鋰引發(fā)的聚合比萘鈉引

46、發(fā)的聚合具有較高的聚合速率；D） 萘鈉引發(fā)聚合，加入四苯基硼鈉（Ph4B-Na+）使聚合速率下降。15. 在（ ）下，不會(huì)發(fā)生恒比共聚。A） 兩個(gè)單體的競聚率同時(shí)小于1； B）兩個(gè)單體的競聚率相等；C） 兩個(gè)單體的競聚率同時(shí)大于1； D）兩個(gè)單體的競聚率不相等，但是乘積為1。16. 二烯烴和單烯烴的共聚反應(yīng)可能導(dǎo)致交聯(lián)反應(yīng)，下列說法不正確的是（ ）。A） 丙烯酸甲酯和雙丙烯酸乙二醇酯的共聚反應(yīng)易發(fā)生交聯(lián)；B） 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反應(yīng)初期即出現(xiàn)交聯(lián)；C） 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反應(yīng)中期出現(xiàn)交聯(lián)；D） 苯乙烯和二烯丙基醚在反應(yīng)后期才會(huì)出現(xiàn)交聯(lián)。17. 在己內(nèi)酰胺的陰離子開環(huán)聚合

47、中，下述說法不合理的是（ ）。A） 預(yù)先制備出己內(nèi)酰胺陰離子經(jīng)純化后用于聚合，比直接使用堿金屬更有效； B） 如同烯類單體的陰離子聚合一樣，單體與增長鏈陰離子反應(yīng)進(jìn)行鏈增長；C） 聚合時(shí)加入預(yù)先制備出的N - 乙酰基己內(nèi)酰胺可以消除誘導(dǎo)期；D） 聚合過程中己內(nèi)酰胺陰離子和活性增長鏈的濃度迅速下降，因而該聚合無活性聚合特征。18. 下列單體中（ ）本身不能進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)。A） - 丁內(nèi)酯； B）-戊內(nèi)酯；C） 谷氨酸芐酯NCA； D）2 甲基 - 2 噁唑啉 19. 聚合物的立構(gòu)規(guī)整性可用單元組的立構(gòu)規(guī)整度來表征，（ ）說法不正確。 A） 完全等規(guī)立構(gòu)聚合物，（m）=1或（mm）=1；B） 完

48、全間規(guī)立構(gòu)聚合物，（r）=1或（rr）=1；C） 無規(guī)立構(gòu)聚合物，（m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.5；D） 無規(guī)立構(gòu)聚合物，（m）=（r）=0.5或（mm）=（rr）=0.25。20. 下列（ ）現(xiàn)象未能充分高分子化學(xué)反應(yīng)的高分子結(jié)構(gòu)效應(yīng)。A） 高分子的側(cè)基功能團(tuán)無法100 %地轉(zhuǎn)變成其它功能團(tuán)；B） 高分子的側(cè)基功能團(tuán)在轉(zhuǎn)變過程中受到鄰近功能團(tuán)的影響；C） 高分子的不帶電荷的側(cè)基功能團(tuán)轉(zhuǎn)變成帶電荷功能團(tuán)，反應(yīng)速率隨功能團(tuán)轉(zhuǎn)化率增加而逐漸降低D） 酶的催化反應(yīng)中出現(xiàn)的不同催化活性功能基的協(xié)同效應(yīng)。四、問答題（30分，每小題5分）1. 雙功能團(tuán)單體A-A和B-B等摩爾進(jìn)行逐步聚合

49、，并加入少量單功能團(tuán)單體A調(diào)節(jié)聚合物分子量，推導(dǎo)該情況下Carothers方程。由分子量數(shù)量分布函數(shù)、分子量質(zhì)量分布函數(shù)來闡明逐步聚合和自由基鏈?zhǔn)骄酆系牟煌攸c(diǎn)。3. 經(jīng)典乳液聚合過程可分為哪些階段？對(duì)應(yīng)的標(biāo)志是什么？敘述各階段與乳化劑、單體和聚合物相關(guān)粒子的變化以及物料轉(zhuǎn)移情況。試敘述活性聚合的基本特征和對(duì)各基元反應(yīng)的要求。丙烯進(jìn)行自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合和配位聚合時(shí)，能否形成高分子量的聚合物？為什么？如何利用瞬時(shí)共聚組成方程去測(cè)定共聚反應(yīng)的競聚率？給出實(shí)驗(yàn)方案、注意事項(xiàng)和進(jìn)行數(shù)據(jù)處理所使用的方程式。五、計(jì)算題（30分）1. 在自由基聚合條件下，已知丙烯腈（單體1）- 偏二氯乙烯（

50、單體2）共聚時(shí)的r1 =0.91，r2 =0.37，問它們能否生成恒比共聚物？在怎樣條件下才能實(shí)現(xiàn)？請(qǐng)畫出F1-f1示意圖。（10分）2. 60時(shí)以AIBN 引發(fā)苯乙烯本體聚合，若全部為偶合終止，f=0.7，kp=176 Lmol-1s-1，kt=7.2107 Lmol-1s-1，kd=9.510-6s-1，CM=6.0105，苯乙烯的密度是0.869g/mL，為得到數(shù)均聚合度為2000的聚苯乙烯，I應(yīng)是多少？此時(shí)達(dá)到10%轉(zhuǎn)化率需多長時(shí)間？（12分）用紅外光譜法和堿滴定法求得在21.3g聚己二酸乙二胺樣品中含有2.510-3mol的羧基，由此數(shù)據(jù)算得該聚合物的數(shù)均分子量為8520，計(jì)算時(shí)需做

51、什么假定？在該假定下是如何計(jì)算得到此結(jié)果的？如何由實(shí)驗(yàn)方法來測(cè)定正確的數(shù)均分子量？（8分）中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所二九年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)試題高分子化學(xué)與物理高分子化學(xué)部分（共50分）一.名詞解釋（共14分，每題2分）無規(guī)預(yù)聚物本體聚合官能團(tuán)的摩爾系數(shù)凝膠點(diǎn)聚合上限溫度SBS熱塑彈性體順丁橡膠二.寫出下列高分子材料的起始單體，合成反應(yīng)式，注明引發(fā)劑、催化劑及聚合反應(yīng)類型（共16分，每題4分）尼龍-6聚（芳）砜合成天然橡膠端羥基對(duì)苯二甲酸乙二醇酯齊聚物三.簡答題（共15分，每題5分）列表比較自由基聚合和陰離子聚合的特點(diǎn)（包括聚合方法、引發(fā)劑（催化劑）、聚合溫度、聚合機(jī)理、聚合速率）制備聚

52、甲醛，如何選擇單體和聚合方法，為什么？什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪幾種？請(qǐng)舉出三個(gè)功能高分子的例子，并寫出他們的結(jié)構(gòu)式。四.研究工作調(diào)查（5分）請(qǐng)寫出你碩士論文的題目，主要研究成果及新穎性，以第一作者發(fā)表的與論文題目相關(guān)的文章幾篇，發(fā)表在何種期刊上，論文的題目是什么？高分子物理部分（共50分）名詞解釋 (共10分，每題2分)柔量銀紋零切粘度高分子液晶態(tài)玻耳茲曼疊加原理選擇題 (共10分，每題1分)比較聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈（PAN）、聚乙烯（PE）的柔順性。（ ）(a) PEPPPVCPAN, (b) PEPPPANPVC (c) PPPEPVCPAN, (

53、d) PANPVCPPPE已知含有成核劑的聚丙烯在等溫結(jié)晶時(shí)生成球晶，則其Avrami指數(shù)n為：（）。（a）2, (b) 3, (c)4, (d)5大多數(shù)聚合物熔體都屬于 （ ）。 （a）牛頓流體 (b)假塑性非牛頓流體 (c) 脹塑性非牛頓流體 (d) 賓漢流體處于高彈態(tài)下的聚合物，可以運(yùn)動(dòng)的單元有 （ ）。(a) 鏈段, (b) 鏈節(jié), (c) 短支鏈, (d)整個(gè)分子鏈在玻璃化溫度以下,隨著溫度的降低,高分子的自由體積將 （ ）。（a）保持不變, (b) 上升, (c)下降，(d) 先下降然后保持不變引起聚合物爬桿效應(yīng)的是 （ ） 。(a)溫度效應(yīng) (b) 黏性行為 (c)彈性行為下列實(shí)

54、驗(yàn)方法可測(cè)量聚合物溶度參數(shù)的是 （ ） (a) DSC法 (b)膨脹計(jì)法 (c)稀溶液粘度法 (d)密度法下列方法中可以提高聚合物韌性的方法有 （ ）。 (a) 與橡膠共混 (b)提高結(jié)晶度 (c)加入增塑劑 (d)增加交聯(lián)度下列相同相對(duì)分子質(zhì)量的某聚合物樣品，在相同條件下用凝膠滲透色譜測(cè)得的淋出體積大小順序?yàn)椋?）（ ）（ ） (a) 輕度支化樣品 (b) 線性樣品 (c)高度支化樣品橡膠的使用溫度范圍是 （ ） (a) Tf 以上(b)TgTf 之間(c)Tg 以下(d)Tg以上 簡答題 (共10分，1題3分，2題7分)試討論高分子溶液在高于、等于、低于溫度時(shí)，其熱力學(xué)性質(zhì)各如何？高分子在

55、溶液中的尺寸形態(tài)又如何？請(qǐng)寫出下列圖片對(duì)應(yīng)的結(jié)晶形態(tài)及典型的形成條件。(a) (b)(c) (d) (e) 問答題 (共10分，每題5分)1農(nóng)用聚乙烯大棚膜被廣泛使用，但存在的問題是，表面易形成霧滴影響透光度，引起農(nóng)作物生長緩慢或霉變，請(qǐng)你想出至少兩個(gè)辦法在現(xiàn)有PE膜的基礎(chǔ)上改善防霧性能，并給出應(yīng)用什么方法測(cè)試證明你的方法是有效的。2. 什么是高聚物的取向？為什么有的材料（如纖維）需要進(jìn)行單軸取向，有的材料（如薄膜）則需要雙軸取向，說明理由。計(jì)算題 (共10分，每題5分)假定聚合物試樣中含有三個(gè)組分，其相對(duì)分子質(zhì)量分別為1萬，10萬，100萬，相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2, 0.5, 0.3, 計(jì)算

56、此試樣的Mn, Mw 和多分散系數(shù)d。某高分子樣品在0oC時(shí)的粘度為1.0104Pas, 如果其粘度溫度關(guān)系服從WLF方程，并假定Tg時(shí)的粘度為 1.01013Pas, 計(jì)算25oC時(shí)的粘度是多少？2010年中國科學(xué)院高分子化學(xué)與物理真題（回憶版）高分子物理名詞解釋（5個(gè)，每個(gè)2分）：蠕變時(shí)溫等效原理3.臨界交疊濃度4.應(yīng)變誘發(fā)塑料-橡膠轉(zhuǎn)變5.橡膠的熵彈性單項(xiàng)選擇題（10個(gè)，每道2分）問PPPSPE的柔性比較順序2.問哪一種可以測(cè)數(shù)均分子量3.問哪一種測(cè)得分子量最高（備選項(xiàng)好象有光散射、滲透壓、沸點(diǎn)升高）4.問那一種材料只能溶脹不可溶解（橡膠、苯乙烯塑料、還有什么）5.考察應(yīng)力應(yīng)變曲線，問哪

57、一條是韌性材料(韌性塑料的S-S曲線形狀)6.等溫結(jié)晶情況下，片晶厚度lc與與結(jié)晶溫度的關(guān)系？（溫度越高，lc越大還是越?。﹩柎痤}（一共29分）：1.如何增加材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。2.為什么結(jié)晶性聚合物的熔融有一個(gè)溫度范圍？3.兩個(gè)不同溫度下冷卻聚丙烯原絲，然后在363K下，問哪一個(gè)收縮率大及其原因？4.寫出數(shù)均分子量、重均分子量、粘均分子量的表達(dá)式，測(cè)量方法？5.單晶、球晶、伸直鏈晶的獲得方法及形貌的觀測(cè)手段？計(jì)算題（16分）：一個(gè)WLF方程計(jì)算松弛時(shí)間的題，在華東理工大學(xué)版高分子物理習(xí)題集上見過該題；證明一個(gè)重量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度關(guān)系；并應(yīng)用這個(gè)結(jié)論進(jìn)行一個(gè)計(jì)算求出這兩個(gè)參數(shù)。高分子化

58、學(xué)一、名詞解釋鏈轉(zhuǎn)移劑結(jié)構(gòu)預(yù)聚物聚合上限溫度極性效應(yīng)功能高分子二、選擇題（10道，每道2分）考察很基礎(chǔ)1、下列（ ）單體之間不能進(jìn)行自由基共聚A、氯乙烯和苯乙烯 B、馬來酸酐和醋酸乙烯酯 C、丙烯腈和丁二烯 D、四氟乙烯和全氟丙烯2、（ ）可以通過加熱來回收相應(yīng)的單體A、聚丙烯腈 B、聚氯乙烯 C、聚乙烯 D、聚甲基丙烯酸甲酯3、乳液聚合溫度上升，平均分子量及乳膠粒數(shù)目怎么變？4、以正丁基鋰引發(fā)異戊二烯，選用（ ）為溶劑可以獲得較高含量的順1，4-聚戊二烯A、環(huán)己烷 B、乙醚 C、二氯甲烷 D四氫呋喃5、環(huán)氧樹脂用（ ）進(jìn)行交聯(lián)固化6、離子聚合制備尼龍6，加入乙酸酐的目的是？控制分子量？三、合

59、成題1、淀粉接枝丙烯酸2、合成一側(cè)端基含羥基的聚苯乙烯3、合成醇酸樹脂四:簡答題（5分每一道）：1.活性聚合的特點(diǎn)，并舉可控聚合的兩個(gè)例子。2.齊格勒和納塔在高分子化學(xué)上的主要貢獻(xiàn)。3.實(shí)際操作中如何控制線性聚合，4. 怎樣提高縮聚的聚合度？四、計(jì)算題1，苯乙烯（M1），丙烯酸甲酯（M2）共聚，已知M10,M20,r1,r2（1）、用BPO引發(fā)，引發(fā)劑濃度分別為C1，C2，求起始共聚物的組成（2）、含有濃度為C3的正十二硫醇，求起始共聚物的組成（3）、如果用正丁基鋰做引發(fā)劑呢？2，磷酸引發(fā)，苯乙烯在惰性溶劑中聚合，Kp=8.0L/(mol.s),自發(fā)鏈終止Kt=4.010-2 L/(mol.s

60、),Ktr,m=0.1 L/(mol.s),單體濃度200g/L,求初期形成的聚苯乙烯的分子量(該題貌似在2002版中科院化學(xué)類大綱樣題上見過)浙江理工大學(xué)二O一O年碩士學(xué)位研究生招生入學(xué)考試試題 考試科目：高分子物理 代碼：925 （*請(qǐng)考生在答題紙上答題，在此試題紙上答題無效）一、填充題（共60分，每題3分）1高分子鏈的構(gòu)象是指 。2與碳鏈高分子相比，當(dāng)主鏈中含C-N鍵時(shí)，其柔順性 。3高分子的凝聚態(tài)只有固態(tài)和液態(tài)，沒有氣態(tài)，說明 。4在高分子聚合物的晶體中，由于分子間力的各向異性，不出現(xiàn) 晶格。5高聚物的結(jié)晶必須在 與 之間的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。6使高分子形成單晶，濃度要足夠 ，結(jié)晶溫度要