1、第八章 電解質(zhì)溶液1 / 161 / 16 2 / 162 / 16 第九章1. 可逆電極有哪些主要類型.每種類型試舉一例,并寫出該電極的仍原反應(yīng)；對于氣體電極和氧化仍原電極在書寫電極表示式時應(yīng)留意什么問題.答：可逆電極有三種類型：1 金屬氣體電極如 Zns|Zn2+ m Zn2+m +2e- = Zns - = Ags+Cl-m 2 金屬難溶鹽和金屬難溶氧化物電極如 Ags|AgCls|Cl-m , AgCls+ e3 氧化仍原電極如：Pt|Fe3+m1,Fe2+m2 Fe3+m1 +e- = Fe2+m2 對于氣體電極和氧化仍原電極,在書寫時要標明電極反應(yīng)所依附的惰性金屬；2. 什么叫電池

2、的電動勢.用伏特表側(cè)得的電池的端電壓與電池的電動勢是否相同.為何在測電動勢時要用對消法 . 答：正、負兩端的電勢差叫電動勢；不同；當把伏特計與電池接通后,必需有適量的電流通過才能使伏特計顯示,這樣電池中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),溶液濃度發(fā)生轉(zhuǎn)變,同時電池有內(nèi)阻,也會有電壓降,所以只能在沒有電流通過的情形下才能測量電池的電動勢；3. 為什么 Weslon 標準電池的負極采納含有 Cd 的質(zhì)量分數(shù)約為 0.040.12 的 Cd一 Hg齊時,標準電池都有穩(wěn)固的電動勢值 .試用 Cd一 Hg的二元相圖說明；標準電池的電動勢會隨溫度而變化嗎 . 答：在 Cd 一 Hg的二元相圖上,Cd 的質(zhì)量分數(shù)約為 0.040

3、.12 的 Cd一 Hg齊落在與 Cd一 Hg 固溶體的兩相平穩(wěn)區(qū),在肯定溫度下Cd一 Hg齊的活度有定值；由于標準電池的電動勢在定溫下只與Cd 一 Hg齊的活度有關(guān),所以電動勢也有定值,但電動勢會隨溫度而轉(zhuǎn)變；4. 用書面表示電池時有哪些通用符號.為什么電極電勢有正、有負？用試驗?zāi)軠y到負的電動勢嗎？答：用“ | ” 表示不同界面,用“ | ” 表示鹽橋； 電極電勢有正有負是相對于標準氫電極而言的；不能測到負電勢； 5. 電極電勢是否就是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電勢差 .單個電極的電勢能否測3 / 163 / 16 量.如何用 Nernst 方程運算電極的仍原電勢 . 5. 電極電勢是否就是

4、電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電勢差 .單個電極的電勢能否測量 .如何用 Nernst方程運算電極的仍原電勢 . 答：電極電勢不是電極表面與電解質(zhì)溶液之間的電勢差；單個電勢是無法測量的；用 Nernst 方程進行運算 : OxRedOxRedRTlnBavB.電池的電動勢將zFB6. 假如規(guī)定標準氫電極的電極電勢為1.0V ,就各電極的仍原電極電勢將如何變化如何變化 . 答：各電極電勢都上升 1,但電池的電動勢值不變；7. 在公式 rGm =-zE F 中, rGm 是否表示該電池各物都處于標準態(tài)時,電池反應(yīng)的 Gibbs 自由能變化值？答：在公式 rGm =-zE F 中, rGm 表示該電池各

5、物都處于標準態(tài)時,在 T,p 保持不變的條件下,按電池反應(yīng)進行 1mol 的反應(yīng)時系統(tǒng)的 Gibbs 自由能變化值；8. 有哪些求算標準電動勢 E 的方法？在公式中, E 是否是電池反應(yīng)達平穩(wěn)時的電動勢？K 是否是電池中各物質(zhì)都處于標準態(tài)時的平穩(wěn)常數(shù) . 答：求算標準電動勢 E 的方法較多,常用的有：E , EzF r G m, E RTzF ln KRT公式 EzF ln K是由 r Gm 聯(lián)系在一起,但平穩(wěn)態(tài) 在平穩(wěn)態(tài)時全部的電動勢都等于零,由于 標準態(tài)時平穩(wěn)常數(shù)都等于 1 ；E 和 K 處在不同狀態(tài),E 處在標準態(tài),不是rGm 等于零 ；K 處在平穩(wěn)態(tài), 而不是標準態(tài) 在9. 聯(lián)系電化學(xué)

6、與熱力學(xué)的主要公式是什么 .電化學(xué)中能用試驗測定哪些數(shù)據(jù) .如何用電動勢法測定下述各熱力學(xué)數(shù)據(jù) .試寫出所設(shè)計的電池、應(yīng)測的數(shù)據(jù)及運算公式；答：聯(lián)系電化學(xué)與熱力學(xué)的主要公式是： rGm=-zEF, rGm =-zE F E電化學(xué)中用試驗?zāi)軠y定 E,E ,T p；用電動勢法測定熱力學(xué)數(shù)據(jù)的關(guān)鍵是能設(shè)計合適的電池,使電池反應(yīng)就是所要求的反應(yīng),明顯答案不是唯獨的；現(xiàn)供應(yīng)一個電池作參考；1.H 2O1 的標準摩爾生成 Gibbs 自由能 fGm H 2O,1; 電池 :Pt|H 2p H2 | H +或 OH- aq | O 2p O2|Pt 凈反應(yīng) :H 2p + 1/2O 2p = H 2Ol f

7、 Gm H 2O,1=-zE F 2.H 2O1 的離子積常數(shù) K ; 電池 :Pt|H 2p H2|H +a H+|OH- a OH-|H 2p H2|Pt 凈反應(yīng) :H2Ol . H +a H+ + OH-a OH- 3Hg 2SO2s 的活度積常數(shù) K W exp Ksp zE ; F電池 :Hgl|Hg 2 2+a Hg2 2+|SO 4 2-a SO4 RT 2-|Hg 2SO4s|Hgl 凈反應(yīng) :Hg 2SO4s = Hg 2 2+a Hg2 2+SO4 2- a SO4 2-| zE FK sp expRT4 反應(yīng) Ags+1/2Hg 2Cl2s AgCls+Hg1 的標準摩爾

8、反應(yīng)焓變電池 :Ags|AgCls|Cl- a Cl- |Hg 2Cl 2s|Hgl fHm ；4 / 164 / 16 凈反應(yīng)： Ags+1/2Hg2Cl 2s AgCls+Hg1rGm =-ZE F=rHm - T rSmrH =-zE F+zFTEpT5. 稀的 HCI 水溶液中 ,HCl 的平均活度因子Y ；電池 :Pt|H 2p |HClm|AgCls|Ags 凈反應(yīng) :H 2p + AgCls = H +a H+Cl- a Cl- +Ags EERTlnaH1aClERTlnma2zFzFmH26Ag 2Os 的標準摩爾生成焓 f Hm和分解壓； |Pt 電池 :Ags+Ag2Os

9、|OH-aOH-|O2p凈反應(yīng) :Ag 2Os 1/2O 2p +2Ags rHmzEFzFTEpTfHmAg O srHmKppO212expzEFpRT7.反應(yīng) Hg2Cl 2s+H 2g 2HClaq+2Hgl 的標準平穩(wěn)常數(shù)Ka；電池 :Pt|H2p|HClaHCl|Hg 2Cl 2s|Hgl KaexpzEFRT8. 醋酸的解離平穩(wěn)常數(shù)；電池 :Pt|H 2p |HAcmHAc,Ac- mAc-,Cl- a Cl-|AgCls|Ags 凈反應(yīng) :AgCls+H 2p H +a H+Cl-a Cl- +Ags EERTlnaHa ClzFa1 2H 2aHm H_ Acm Ha Ha

10、AcHAcKaa HAc10. 當組成電極的氣體為非抱負氣體時,公式 rGm=-zEF 是否成立 .Nernst 方程能否使用 .其電動勢 E 應(yīng)如何運算 . rGm,rGm= p 2pVdp,公式中代人答：由于是非抱負氣體,所以先運算電池反應(yīng)的非抱負氣體的狀態(tài)方程；然后依據(jù)r Gm與電動勢的關(guān)系,運算電動勢r Gm=-zEF 公式和 Nernst方程能使用；11. 什么叫液接電勢.它是怎樣產(chǎn)生的.如何從液接電勢的測定運算離子的遷移數(shù).如何排除液接電勢 .用鹽橋能否完全排除液接電勢. 答：在兩種含有不同溶質(zhì)的溶液界面上,或者兩種溶質(zhì)相同而濃度不同的溶液界面上,存5 / 165 / 16 在著微

11、小的電位差,稱為液體接界電勢；產(chǎn)生的緣由是由于離子遷移速率的不同而引起的；用鹽橋只能使液接電勢降到可以忽視不計,但不能完全排除；12. 依據(jù)公式 r H m zE F zFT E,假如 E 為負值,就表示化學(xué)反應(yīng)的等T p T p壓熱效應(yīng)一部分轉(zhuǎn)變成電功 -zEF, 而余下部分仍以熱的形式放出 由于 zF E T S Q R 0；這就說明在相同的始終態(tài)條件下,化學(xué)反T p應(yīng)的 rHm按電池反應(yīng)進行的焓變值大 指肯定值 ,這種說法對不對 .為什么 . 答：不對, H是狀態(tài)函數(shù) rHm的值只和反應(yīng)的始終態(tài)有關(guān),而和反應(yīng)的途徑無關(guān),不管反應(yīng)經(jīng)受的是化學(xué)反應(yīng)仍是電池反應(yīng),始終態(tài)相同時 r Hm 值是相

12、同的；但兩種反應(yīng)的熱效應(yīng)是不一樣的；第十章 電解與極化作用6 / 166 / 16 7 / 167 / 16 第十一章1. 請依據(jù)質(zhì)量作用定律寫出以下基元反應(yīng)的反應(yīng)速率表示式 試用各種物質(zhì)分別表示 ；1A+B=2P 22A+B=2P 3A+2B=P+2S 42Cl+M=Cl2+M dB1d Pk 2ABBAB2M1r 1dAdtdt2dtk3A22r21dAdB1d P2dtdt2dt3r 3dA1dBd P1d Sk 3dt2dtdt2dt4r41d CldMd Cl2dMk3Cl22dtdtdtdt8 / 168 / 16 2. 零級反應(yīng)是否是基元反應(yīng).具有簡潔級數(shù)的反應(yīng)是否肯定是基元反應(yīng)

13、.反應(yīng) PbC2H5 4= Pb+4C2H5,是否可能為基元反應(yīng). 零級反應(yīng)不行能是基元反應(yīng),由于沒有零分子反應(yīng)；一般是由于總反應(yīng)機理中的決速步與反應(yīng)物的濃度無關(guān),所以對反應(yīng)物出現(xiàn)零級反應(yīng)的特點；零級反應(yīng)一般顯現(xiàn)在表面催化反應(yīng)中,決速步是被吸附分子在表面上發(fā)生反應(yīng),與反應(yīng)物的濃度無關(guān),反應(yīng)物通?？偸沁^量的；基元反應(yīng)肯定具有簡潔反應(yīng)級數(shù),但具有簡潔級數(shù)的反應(yīng)不肯定是基元反應(yīng),如 H2g+I2g=2HIg是二級反應(yīng),但是一個復(fù)雜反應(yīng)；PbC2H54= Pb+4C2H5,不行能是基元反應(yīng)；依據(jù)微觀可逆性原理,正、逆反應(yīng)必需遵循相同的途徑；基元反應(yīng)最多只有三分子反應(yīng),現(xiàn)在逆反應(yīng)有五個分子,所以逆反應(yīng)不

14、行能是基元反應(yīng),就正反應(yīng)也不行能是基元反應(yīng)；3. 在氣相反應(yīng)動力學(xué)中,往往可以用壓力來代替濃度,如反應(yīng) aAP 為 n 級反應(yīng)； 式中 k p是以壓力表示的反應(yīng)速率常數(shù),pA是 A 的分壓；全部氣體可看作抱負氣體時,請證明 k p=kcRT 1-n；aA P r c 1a d Adt k c A nr p 1a dt dp A k p A n如 A 為抱負氣體,就有 A p A d A 1 dp ART dt RT dtn1 d A 1 1 dp A k c p Aa dt a RT dt RTn1 dp A k c p A RT k p nA k p k c RT 1 na dt RT4.

15、對于一級反應(yīng), 列式表示當反應(yīng)物反應(yīng)掉 1/n 所需要的時間 t 是多少 .試證明一級反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率分別達到 50%,75%,87.5%所需的時間分別為 t1/2,2t 1/2,3t 1/2；1 1對于一級反應(yīng),其定積分的一種形式為 tk 1 ln1 y現(xiàn)在 y = 1n,就需要時間的表示式為 t nn 1k 11 ln1 11 k 11 lnn n1n當 y 0.5 時,t 1 2 1ln 1 2= ln 2k 1 1 2 1 k 11 3 4 ln 4當 y 0.75 時,t 3 4k 1 ln3 4 1 k 1 2 t 1 2當 y 0.875 時,t 7 8 1 ln 7 8 ln 8

16、3 t 1 2k 1 7 8 1 k 15. 對反應(yīng) A 一 P,當 A 反應(yīng)掉 3/4 所需時間為 A 反應(yīng)掉 1/2 所需時間的 3 倍,該反應(yīng)是幾級反應(yīng).如當 A 反應(yīng)掉 3/4 所需時間為 A 反應(yīng)掉 1/2 所需時間的 5 倍,該反應(yīng)是幾級反應(yīng) .請用運算式說明；a x 1 na 1 ntk n 1當 x= 對于 a34 a 時,時間為 b 二級反應(yīng) , 當 x=t 3 4 , 代入上式 12 a 時,時間為 tt 1 21 2 ,a 12k a2 1 21 a 1 2ka 19 / 169 / 16 t34a3a212a123t3 4a31 31 3 a154k1kat 1 2a1

17、1 31 3 a32aa24k3 12 kak3 122 kaa=b=c 的三級反應(yīng)t3/4 =5t1/2；所以,對 a=b 的二級反應(yīng), t3/4 =3 t1/2；同理,對6. 某一反應(yīng)進行完全所需時間是有限的,且等于c0/kc0為反應(yīng)物起始濃度 ,就該反應(yīng)是幾級反應(yīng) . 零級7. 請總結(jié)零級反應(yīng)、一級反應(yīng)和二級反應(yīng)各有哪些特點.平行反應(yīng)、 相持反應(yīng)和連續(xù)反應(yīng)又有哪些特點 . 零級反應(yīng)： c At 作圖為直線,斜率為 k 0,k 0 的量綱為 濃度 時間 -1,t 1/2=a/2k 0. 一級反應(yīng)： lnc At 作圖為直線,斜率為-k1, k 1 的量綱為 時間 -1,t 1/2=ln2/

18、k 1. 二級反應(yīng)： 1/c At 作圖為直線,斜率為 k2, k 2 的量綱為 濃度 -1 時間 -1, t 1/2 = 1/ k 2a 8. 某總包反應(yīng)速率常數(shù) k 與各基元反應(yīng)速率常數(shù)的關(guān)系為 k=k 2k 1/2k 4 1/2,就該反應(yīng)的表觀活化能 Ea 和指前因子與各基元反應(yīng)活化能和指前因子的關(guān)系如何 . 1E a E a ,2 12 E a ,1 E a ,4 A A 22 AA 14 29. 某定容基元反應(yīng)的熱效應(yīng)為 100 kJmol-1,就該正反應(yīng)的試驗活化能 Ea的數(shù)值將大于、等于仍是小于 100 kJ mol-1,或是不能確定 .假如反應(yīng)熱效應(yīng)為- 100 kJ mol-

19、1,就 Ea 的數(shù)值又將如何 . 對于吸熱反應(yīng),Ea大于等于 100 kJ mol-1; 對于放熱反應(yīng),Ea 值無法確定；10. 某反應(yīng)的 Ea值為 190kJ mol-1,加入催化劑后活化能降為 136kJ mol-1；設(shè)加入催化劑前后指前因子 A 值保持不變,就在 773K 時,加入催化劑后的反應(yīng)速率常數(shù)是原先的多少倍 . 依據(jù) Arrhenius 體會式 k=Ae -Ea/RT ,設(shè)加了催化劑的速率常數(shù)為 k2,未加催化劑的速率常數(shù)為 k1,代人相應(yīng)的數(shù)據(jù)后相比,得lnk 2E a,2E a,1136 1908.4k24458k 1RTRTk 1可見,加入催化劑可以明顯地提高反應(yīng)速率11

20、. 依據(jù) vant Hoff 體會規(guī)章 : 溫度每增加 10K,反應(yīng)速率增加 24 倍 ；在 298308K 的溫度區(qū)間內(nèi), 聽從今規(guī)章的化學(xué)反應(yīng)之活化能值 Ea的范疇為多少 .為什么有的反應(yīng)溫度上升,速率反而下降. 由于活化能的定義可表示為 Ea=RT 2dlnk/dT -1 ；同理,當dlnk/dT=0.4時, E= 當取溫度的平均值為303K,dlnk/dT=0.2時, Ea=152.7kJ mol305.3 kJ mol-1；活化能大約處于這范疇之內(nèi)；對于復(fù)雜反應(yīng),假如有一步放出許多熱,大于決速步的活化能,或激發(fā)態(tài)分子發(fā)生反應(yīng),生成處于基態(tài)的生成物,表觀上活化能是負值,所以有負溫度系數(shù)

21、效應(yīng),反應(yīng)溫度上升,速率反而下降；這種反應(yīng)不多,一般與 NO氧化反應(yīng)有關(guān)；12. 某溫度時,有一氣相一級反應(yīng)Ag 2Bg+Cg ,在恒溫、恒容條件下進行；設(shè)反應(yīng)開頭時,各物質(zhì)的濃度分別為a,b,c ,氣體總壓力為p0,經(jīng) t 時間及當A 完全分解時的總壓力分別為pt和 p,試推證該分解反應(yīng)的速率常數(shù)為k1ln tpp0ppt10 / 1610 / 16 Ag 2Bg + Cg t=0 p 0 0 0 p 總= p 0 t=t p A=p0-p 2p p p t=p0+2p t= 0 2p 0 p 0 p=3p0r=-dp A/dt=k ppApA=p0-p=1/3p-1/2p t-p 0=1/

22、3P -1/2p t-1/3p =1/2p -p t 代入速率方程,進行定積分p pp p0 t dpp A A 12 k p 0 tdt k 1 lnt pp pp 0t式中 k=1/2k p,是表觀速率常數(shù)；13. 已知平行反應(yīng)AB 和 AC 的活化能分別為Ea,1 、Ea,2 ,且 Ea,1 Ea,2 ,為提高 B 的產(chǎn)量,應(yīng)實行什么措施 . 措施一 : 挑選合適的催化劑,減小活化能 Ea,1,加快生成 B 的反應(yīng) ; 措施二 : 提高反應(yīng)溫度,使 k1 的增加量大于 k2 的增加量,使 B 的含量提高；14. 從反應(yīng)機理推導(dǎo)速率方程時通常有哪幾種近似方法 .各有什么適用條件 . 從反應(yīng)

23、機理推導(dǎo)速率方程時通常有穩(wěn)固態(tài)法,控速步近似和平穩(wěn)態(tài)假設(shè)；穩(wěn)態(tài)法適用于反應(yīng)歷程涉及中間態(tài)產(chǎn)物反應(yīng)活性高,在反應(yīng)系統(tǒng)中的濃度很小的情形,控速步近似適用于當反應(yīng)涉及幾個步驟時,其中一步的速率比其它各步的速率小得多的場合,而平穩(wěn)假設(shè)適用于其中一步比其它各步速率大,該反應(yīng)涉及的物質(zhì)的濃度可以認為是處于的平穩(wěn)的濃度；第十三章1. 比表面有哪能幾種表示方法？表面張力與表面 答： A0= As/m 或 A0= As/V ；Gibbs 自由能有哪些異同點？表面張力又可稱為表面 Gibbs 自由能,二者數(shù)值一樣；但一個是從能量角度討論表面現(xiàn)象,另一個是從力的角度討論表面現(xiàn)象；故二者物理意義不同；單位不同；2.

24、為什么氣泡、小液滴、肥皂泡等都呈圓形？玻璃管口加熱后會變得光滑并縮?。ㄋ追Q圓口）,這些現(xiàn)象的本是什么？用同一滴管滴出相同體積的苯；水和NaCl 溶液,所得的液滴數(shù)是否相同彎曲液面有附加壓力,其最終會將不規(guī)章的液面變?yōu)閳A形或球形；球形表面積最小,表面自由能最低,最穩(wěn)固；不相同；3. 用學(xué)到的關(guān)于界面現(xiàn)角的學(xué)問說明以下幾種做法或現(xiàn)象的基體原理：人工降雨；有機蒸 餾中加沸石；多孔固體吸附蒸氣時的毛細凝結(jié)；過飽和溶液,過飽和蒸氣,過冷液體等過飽和 過程；噴灑農(nóng)藥時,為何經(jīng)常在農(nóng)藥中加入少量表面活性劑 現(xiàn)象；重量分析中的“ 陳化”這些現(xiàn)象都可以用開爾文公式說明,、 、 是新相剛形面時的體積小,曲率半徑小

25、,對 與之平穩(wěn)的舊相有更加苛刻的條件要求；多孔固體吸附蒸氣時,被吸附的氣體的液相對毛細管是 潤濕的,其曲率半徑小零,當氣體的分壓小于其飽和蒸氣壓時,就可以發(fā)生凝結(jié)；噴灑農(nóng)藥時,在農(nóng)藥中加入少量表面活性劑,可以降低藥液的表面張力,使藥液在葉面上鋪展；4. 在三通活塞的兩端涂上肥皂液,關(guān)斷右端通路,在左端吹一個大泡,然后關(guān)閉左端,在右端吹一個小泡, 最終讓左右兩端相通；試問當將兩管接通后,兩泡的大小有何變化？到何時達到平穩(wěn)？講出變化的緣由及平穩(wěn)時兩泡的曲率半徑的比值；11 / 1611 / 16 小球更小,大球更大；最終小泡變成一個與大泡曲率半徑相同的??；由于小泡的附加壓力大,所以大泡變大,小泡變

26、小,最終使兩泡的曲率半徑相同 5. 因系統(tǒng)的 Gibbs 自由能越低, 系統(tǒng)越穩(wěn)固, 所以物體總有降低本身表面 Giibs 自由能的趨勢；請說說純液體、溶液、固體是如何降低自己的表面 Gibbs 自由能的；純液體：縮小液體表面積；溶液：表面與本相中溶質(zhì)的濃度不同；固體：吸附作用；6. 為什么小晶粒的熔點比大塊固體的熔點低,而溶解度卻比大晶粒大？依據(jù)開爾文公式 由于表面張力的存在,小晶粒的附加壓力大,它的化學(xué)勢相對較高,所以小晶粒的熔點比大塊固體 的熔點低,而溶解度卻比大晶粒大；7. 如用 CaCO 3s 進行熱分解,問細粒相比,兩者大小如何？試說明為什么？CaCO 3s 的分解壓（ p1）與大

27、塊的 CaCO 3s 分解壓（ p2）原答：小顆粒的CaCO 3分解壓大；由于小粒的附加壓力大,化學(xué)勢高；g 管一起插入水中（如下列圖）,8. 設(shè)有內(nèi)徑一樣大的a、b、 c、d、 e 、 f管及內(nèi)徑比較大的除 f 內(nèi)壁涂有石蠟外, 其余全是干凈的玻璃管,如 a 管內(nèi)液面上升為 h, 試估量其余管內(nèi)的水面高度？如先將水在各管內(nèi)（c, d 管除外）都灌到 h 的高度,再讓其自動下降,結(jié)果又如何？b 管垂直高度為 h ,c 管調(diào)整表面曲率半徑但不溢出,d 管不溢出,e 管高度為到擴大部分為止,但上去后不會下降仍舊為 h f 管將下降為凸液面,g 管為 1/n 倍 h；9. 把大小不等的液滴（或萘粒）

28、密封在一玻璃罩內(nèi),隔相當長時間后,估量會顯現(xiàn)什么現(xiàn)象？小液滴消逝, 大液滴更大；彎曲液面所產(chǎn)生的附加壓力將使液體在以小液滴形式分散存在時比大量集合存在時具有更大的飽和蒸氣壓；10. 為什么泉水和井水都有較大的表面張力？當將泉水當心注入干燥杯子時,水面會高出杯面,這是為什么？假如在液面上滴一滴肥皂液,會顯現(xiàn)什么現(xiàn)象？由于泉水和井水溶有較多的離子,依據(jù)溶質(zhì)對表面張力的影響規(guī)律,有較大的表面張力；當將泉水當心注入干燥杯子時,水面會高出杯面,這是由于水的表面張力的收縮作用；假如在液面上滴一滴肥皂液,液面將降低；11. 為什么在相同的風力下,和海面的浪比湖面大？用泡沫護海堤的原理是什么？（1）海水中有大

29、量鹽類,表面張力比湖水大,可以形成較大的浪花（如較大的表面張力液滴大）；（2）形成泡沫的物質(zhì)可以使水的表面張力降低,水的凝結(jié)力減小,對堤壩的沖擊力降低；12. 假如某固體的大粒子 半徑為 R1 在水中形成飽和溶液的濃度為 c1,微小粒子 半徑為 R2 在水中形成飽和溶液的濃度為 c2,固液界面張力為 s-l . 試證明飽和溶液濃度與曲率半徑的關(guān)系式為12 / 1612 / 16 lnc 22slM11,p, T,RTlnc 1clnc2c 1RT R 2 R 1式中 M為該固體的摩爾質(zhì)量,為其密度p 1s ,T大粒子與其溶液成平穩(wěn)時s ,T,小粒子與其溶液成平穩(wěn)時s ,T,p2spRTc兩溶液

30、的化學(xué)勢之差RTlnc2c 1兩粒子的化學(xué)勢之差2glMRlnc 22slM11c 1RTR 2 R 1 13. 什么叫表面壓？如何測定它？它與通常的氣體壓力有何不同？表面壓為純水的表面張力與膜表面張力之差；可以用膜天平進行測定；與通常的氣體壓力不同的是它是二維壓力；14. 接觸角的定義是什么？它的大小受哪些因素影響？如何用接觸角的大小來判定液對固體的潤濕情形？接觸角為在氣液固三相交接處,氣- 液界面與固 - 液界面之間的夾角, 其大小由三種界面張力的相對大小打算；接觸角為零,液體在固體表面鋪展,小于90 液體能潤濕固體,大于90 ,不能潤濕；15. 表面活性劑的效率和才能有何不同？表面活性劑

31、有哪些主要作用？表面活性劑的效率：使水的表面張力下降到肯定值時所需表面活性劑濃度；表面活性劑的才能：表面活性劑能使水的表面張力下降的程度（又稱有效值）,兩種數(shù)值經(jīng)常相反；表面活性劑有潤濕、氣泡、乳化、增溶、洗滌作用；16. 什么叫吸附作用？物理吸附與化學(xué)吸附有何異同點？兩者的根本區(qū)分是什么？固體的表面有剩余的力場,使氣體分子可以在固體的表面相對的濃集,這種作用中吸附作用； P369；二者的根本區(qū)分在于吸附力的不同；17. 為什么氣體吸附在固體表面一般是放熱的？而確有一些氣-固吸附是吸熱的H2g 如在玻璃上的吸附 , 如何說明現(xiàn)象？由于吸附總是自發(fā)過程,故G0,氣體在固體表面被吸附,固體不變,體

32、系S0,在等溫下,由 H G +T S,可推 H0,故吸附一般放熱；當有氣體原子解離發(fā)生時有化學(xué)鍵的轉(zhuǎn)變,使有些化學(xué)吸附的熵變大于零,這樣吸熱吸附的情形下,也可以使 G 小于零；18. 試說明同一個氣固相催化反應(yīng),為何在不同的壓力下表現(xiàn)出不同的反應(yīng)級數(shù)？請在符合 Langmuir吸附假設(shè)的前提下,從反應(yīng)物和產(chǎn)物分子的吸附性,說明以下試驗事實： NH3g 在金屬鎢表面的分解呈零級數(shù)反應(yīng)的特點； N2Og 在金表面的分解是一級反應(yīng)；H原子在金表面的復(fù)合是二級反應(yīng)； NH3g 在金屬鉬的分解速率由于 N2g 的吸附而顯著降低,但盡管表面被 N2g 所飽和,但速率不為零；由于系統(tǒng)壓力大小打算反應(yīng)物在催

33、化劑表面的吸附快慢與強弱,因而打算反應(yīng)速度,表達在速率方程上,就是反應(yīng)級數(shù)不同；13 / 1613 / 16 由于反應(yīng)物在表面的吸附很強,在分壓很小時,達到飽和吸附, 反應(yīng)速率與分壓無關(guān)； N2O（ g）在金表面的吸附較弱,其分解呈一級反應(yīng)；H原子在金表面的吸附為弱吸附,復(fù)合時被吸附 H的和氣相 H的反應(yīng)而復(fù)合,是二級反應(yīng)； N2（g 在在金屬鉬表面的吸附為強吸附,可以形成飽和吸附,但即是飽和吸附時,仍有 NH3 的吸附, NH3 分解速率不為零19. 為什么用吸附法測定固體比表面時,被吸附蒸氣的比壓要掌握在0.05 0.35 之間？ BET吸附公式與 Langmuir 吸附公式有何不同？試證

34、明BET公式在壓力很小時（即時 pps）可仍原為Langmuir吸附公式；由于壓力過小時,建立不起來多層吸附平穩(wěn),在壓力過大時,可能產(chǎn)生毛細管凝結(jié),吸附量不代表多層吸附平穩(wěn)時固體表面所對應(yīng)的吸附量；BET吸附公式與Langmuir 吸附公式都是抱負的吸附公式,而 Langmuir 吸附公式是單層吸附公式,BET公式是多層吸附公式；20. 如何從吸附的角度來衡量催化劑的好壞？為什么金屬鎳既是好的加氫催化劑,又是好的脫氫催化劑？良好的催化劑應(yīng)當具有適中的吸附與脫附性能；催化劑的活性與反應(yīng)物在固體表面的吸附強度有關(guān),只有合適的吸附強度,其催化活性才大；催化劑即可以加速正向反應(yīng),又能加速逆向反應(yīng),所以

35、金屬鎳既是好的加氫催化劑,又是好的脫氫催化劑第十四章1. 用 As2S3 與略過量的 H2S制成的硫化砷 As2S3 溶膠,試寫出其膠團的結(jié)構(gòu)式；用 FeCl3在熱水中水解來制備 FeOH3 溶膠,試寫出 FeOH3溶膠的膠團結(jié)構(gòu)；H2S 是弱酸,考慮它做一級電離 : As 2S3 m nHS- n -xH + x- xH + FeOH 3 m nFeO + n -xCl- x+ xCl-2. 在以 KI 和 AgNO 3 為原料制備溶膠時, 或者使 KI 過量,或者使 AgNO 3過量,兩種情形制得的 AgI 溶膠的膠團結(jié)構(gòu)有何不同？膠核吸附穩(wěn)固離子時有何規(guī)律？使 KI 過量時,膠團帶負電,

36、 AgNO 3過量時,膠團帶正電；依據(jù)法楊斯規(guī)章,能和膠核形中離子成不溶物的離子優(yōu)先被吸咐；3. 膠粒發(fā)生 Brown 運動的本質(zhì)是什么？這對溶膠的穩(wěn)固性有何影響？膠粒發(fā)生 Brown 運動的本質(zhì)是溶劑分子的無規(guī)章運動和溶劑分子對膠粒的不斷碰撞； Brown 運動一方面可以使溶膠穩(wěn)固, 另一方面過于猛烈或過于緩慢的 Brown運動會使溶膠聚沉；4.Tyndall 效應(yīng)是由光的什么作用引起的？其強度與入射光的波長有什么關(guān)系？粒子大小范疇在什么區(qū)間內(nèi)可以觀看到 早霞、晚霞的顏色特殊明艷？Tyndall 效應(yīng)？為什么危急信號要用紅燈顯示？為什么Tyndall 效應(yīng)是由光的散射作用引起的, 其強度與入

37、射光波長的四次方成反比；當粒子的尺度落在膠粒的范疇內(nèi)時,可以觀看到Tyndall 效應(yīng)；危急信號要用紅燈顯示是由于紅光的波長長,不易被空氣中的塵粒子反射,早晨和晚上時,空氣中的濕度大,水 蒸氣的液珠對陽光的紅光產(chǎn)生了散射作用；5. 電泳和電滲有何異同點？流淌電勢與沉降電勢有何不同？這些現(xiàn)象有什么應(yīng)用？電泳是在電場的作用下,膠粒相對于介質(zhì)移動,而電滲是在電場作用下,介質(zhì)相對 于膠粒移動；流淌電勢是介質(zhì)相對于膠粒移動產(chǎn)生電場,而沉降電勢是由于膠粒相對于 介質(zhì)移動產(chǎn)生電場；這些現(xiàn)象在實踐中有重要應(yīng)用 可參考相關(guān)書籍）-3 的 KCl 和 0.10 mol dm-3 的 AgNO3溶液制成的 AgI

38、溶膠 6. 在由等體積的 0.08 mol dm14 / 1614 / 16 中,分別加入濃度相同的下述電解質(zhì)溶液,請由大到小排出其聚沉才能的大小的次序；1NaCl; 2Na2SO4; 3MgSO4; 4K3FeCN 6 （4） （2） （3） （1）7. 在兩個充有 0.001mol dm-3KCl 溶液的容器之間放一個AgCl 晶體組成的多孔塞, 其細孔道中也布滿了 KCl 溶液,在多孔塞兩側(cè)入兩個接直流電源的電極,問通電時,溶液將 向哪一方向移動？如改用 0.01mol dm-3 KCl 的溶液,在相同外加電場中, 溶液流淌速度 是變快仍是變慢？如用 AgNO 3 溶液代替原先的 KCl 溶液,情形又將如何？-離子,介質(zhì)帶正電,介質(zhì)向負極移動；如改用 充以 KCl 溶液, AgCI 晶體吸附 Cl 0.01mol dm-3KCl 的溶液, 電勢下降,介質(zhì)移動速度變慢；改用 AgNO3溶液,移動方 向相反,但增加 AgNO3,溶液濃度也使運動速度變慢；8. 大分子溶液和（憎液）溶膠有哪些異同點？對外加電解質(zhì)的敏銳程度有何不同？此題答案 P454 9. 大分子化合物有哪幾種常用的