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1、華中科大金繼紅物化習(xí)題解答-121-145 第七章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)-考研試題資料系列華中科大金繼紅物化習(xí)題解答-121-145 第七章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)-考研試題資料系列華中科大金繼紅物化習(xí)題解答-121-145 第七章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)-考研試題資料系列華中科大金繼紅物化習(xí)題解答-121-145 第七章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)-考研試題資料系列 第七章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)基本公式1。N個(gè)定位粒子可別粒子一種分布的微觀狀態(tài)數(shù) 總微觀狀態(tài)數(shù) 2 N個(gè)非定位粒子等同粒子一種分布的微觀狀態(tài)數(shù) QTE t=igii總微觀狀態(tài)數(shù) 3。 Bltza分布 在i,j兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)之比 4。能級(jí)公式平動(dòng) QUO t=h28m
2、轉(zhuǎn)動(dòng) 振動(dòng) 5。配分函數(shù) 配分函數(shù)的分離 QUOE q=qnqeq平動(dòng)配分函數(shù) 線型分子轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) QUOE qt=82IkT同核雙原子分子=2,異核雙原子分子=1.轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度 非線性分子轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) 雙原子分子振動(dòng)配分函數(shù) 基態(tài)能量為零時(shí) 振動(dòng)特征溫度 電子配分函數(shù)若只考慮基態(tài),且將電子基態(tài)能量規(guī)定為零,則 QUTE qe=ge,0=2J+1 ,核配分函數(shù)若只考慮基態(tài),且將核基態(tài)能量規(guī)定為零,則,為核自旋量量子數(shù).基態(tài)能量規(guī)定為零時(shí)的熱力函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系定位粒子可別粒子非定位粒子等同粒子熱力學(xué)能同左熵Hlmholz自由能ibbs自由能焓同左壓力同左熱容同左。理想氣體的統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)性質(zhì)單
3、原子理想氣體的熱容 QU CV,m=32R雙原子理想氣體的熱容 UOTE CV,m=52R 單原子理想氣體的內(nèi)能 QUOTE Um=32RT+雙原子理想氣體的內(nèi)能 UT Um=52RT+平動(dòng)熵Sakuetrode公式轉(zhuǎn)動(dòng)熵 UOTE Sr,m=NklnT振動(dòng)熵 QUOE S,m=Nk-ln1-exp電子運(yùn)動(dòng)熵 ibbs自由能 8自由能函數(shù) 。熱函函數(shù) 0.平衡常數(shù)對(duì)于+EG的反應(yīng) 式中,f為提出V以后的配分函數(shù),為反應(yīng)前后分子最低能級(jí)的差值。 習(xí)題講解設(shè)有一個(gè)由三個(gè)定位的單維簡(jiǎn)諧振子組成的系統(tǒng),這三個(gè)振子分別在各自的位置上振動(dòng),系統(tǒng)的總能量為。試求系統(tǒng)全部可能的微觀狀態(tài)數(shù).解 振子的能量為 設(shè)
4、系統(tǒng)中三個(gè)單維簡(jiǎn)諧振子按以下能量方式分配至各能級(jí):能級(jí)能量 能級(jí)上的粒子數(shù)N0 N2 3 4 N5 粒子在各能級(jí)的分布必須滿足 滿足以上條件的分布有以下幾種:0=1, N1=2微觀狀態(tài)數(shù)N01, N1=1,N3=1微觀狀態(tài)數(shù) 3N0=2,N4=1 微觀狀態(tài)數(shù) 41=2,N21 微觀狀態(tài)數(shù) 系統(tǒng)總的微觀狀態(tài)數(shù) 若有一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng),當(dāng)其熵值增加0。48J-1時(shí),試求系統(tǒng)的微觀狀態(tài)的增加數(shù)占原有微觀狀態(tài)數(shù)的比值用表示。 解 系統(tǒng)始態(tài)的熵 式中,k是Btzmann常數(shù),。系統(tǒng)終態(tài)的熵 所以 代入數(shù)據(jù) 解得 系統(tǒng)微觀狀態(tài)數(shù)增加倍數(shù)為 3在海平面上大氣的組成用體積分?jǐn)?shù)可表示為:N(g)為0。8,()為0.
5、1,其他其他為0.1.設(shè)大氣中各氣體都符合Blzmann分布,假設(shè)大氣柱在整個(gè)高度內(nèi)的平均溫度為K.試求這三類氣體分別在海拔10 km、60km和00km處的分壓。已知重力加速度為。 解 設(shè)大氣再海平面的壓力為p0,在高度為h處的壓力為,則 式中,M為氣體的摩爾質(zhì)量,g為重力加速度.由氣體的體積分?jǐn)?shù)可得到各氣體在海平面上的分壓 各氣體的摩爾質(zhì)量 假定其他氣體全部為Ar,則在海拔10km處 可見,在海拔1 km處,各氣體的分壓和摩爾分?jǐn)?shù)與在海平面上的不相同。同理可得到在60 km處,各氣體的分壓和摩爾分?jǐn)?shù) 在500k處,各氣體的分壓和摩爾分?jǐn)?shù) 4.對(duì)于雙原子氣體分子,設(shè)基態(tài)的振動(dòng)能量為零,.試證
6、明:1;2。證 雙原子分子轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)雙原子氣體分子基態(tài)的振動(dòng)能量為零時(shí),振動(dòng)配分函數(shù)。設(shè)某分子的一個(gè)能級(jí)的能量和簡(jiǎn)并度分別為;另一個(gè)能級(jí)的能量和簡(jiǎn)并度分別為.請(qǐng)分別計(jì)算在 K和30 K時(shí),這兩個(gè)能級(jí)上分布的粒子數(shù)之比。解 300時(shí) 3 00時(shí)6。設(shè)有一個(gè)由極大數(shù)目的三維平動(dòng)子組成的粒子系統(tǒng),運(yùn)動(dòng)于邊長(zhǎng)為的立方容器內(nèi),系統(tǒng)的體積、粒子質(zhì)量和溫度的關(guān)系為?,F(xiàn)有兩個(gè)能級(jí)的能量分別為,試求處于這兩個(gè)能級(jí)上粒子數(shù)的比值。解 三維平動(dòng)子的能級(jí)公式為 只要滿足,值都相同,能級(jí)的簡(jiǎn)并態(tài);;。簡(jiǎn)并度。只要滿足,值都相同,能級(jí)的簡(jiǎn)并態(tài);。簡(jiǎn)并度。根據(jù)Boltzma分布,粒子在兩能級(jí)上的比值為7將在電弧中加熱,從
7、光譜中觀察到,處于振動(dòng)量子數(shù)的第一激發(fā)態(tài)上的分子數(shù),與處于振動(dòng)量子數(shù)的基態(tài)上的分子數(shù)之比為。已知的振動(dòng)頻率為。試計(jì)算:1的溫度;2分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)能量;3振動(dòng)能量在總能量中所占的分?jǐn)?shù)。解 量子數(shù)為的振子能量時(shí) 時(shí) 即 的溫度 2平動(dòng)能 轉(zhuǎn)動(dòng)能震動(dòng)能 將,代入上式,得 3振動(dòng)能量在總能量中所占的分?jǐn)?shù) 8。設(shè)有一個(gè)極大數(shù)目三維平動(dòng)子組成的粒子系統(tǒng),運(yùn)動(dòng)于邊長(zhǎng)為a的立方容器中,系統(tǒng)的體積,例子質(zhì)量和溫度的關(guān)系為試計(jì)算平動(dòng)量子數(shù)為1,2,3和1,1,1兩個(gè)狀態(tài)上粒子分布數(shù)的比值。解 平動(dòng)量子數(shù)為1,,3時(shí),其對(duì)應(yīng)量子態(tài)有即此能級(jí)的簡(jiǎn)并度.此狀態(tài)的能量為平動(dòng)量子數(shù)為,1,時(shí),其對(duì)應(yīng)量子態(tài)只有,簡(jiǎn)并
8、度為,能量為所以,兩個(gè)能級(jí)上的分布數(shù)之比為9設(shè)某理想氣體A,其分子的最低能級(jí)是非兼并的,取分子的基態(tài)作為能量零點(diǎn),相鄰能級(jí)的能量為,其簡(jiǎn)并度為2,忽略更高能級(jí).1寫出A分子的總配分函數(shù)的表達(dá)式;2設(shè),求出相鄰兩能級(jí)上最概然分子數(shù)之比的值;3設(shè),試計(jì)算在29K時(shí),1molA分子氣體的平均能量。解 分子的基態(tài)能量,相鄰的能級(jí)的能量,只考慮基態(tài)和相鄰能級(jí),忽略更高能級(jí),分子的配分函數(shù)為23mo氣體分子數(shù)為1。1某單原子理想氣體的配位函數(shù)q具有的函數(shù)形式為,試導(dǎo)出理想氣體的狀態(tài)方程;2若該單原子氣體的配位函數(shù)q的函數(shù)形式為,試導(dǎo)出壓力和熱力學(xué)能U的表達(dá)式,以及理想氣體的狀態(tài)方程.解 1上式即為理想氣體
9、的狀態(tài)方程 對(duì)1mol理想氣體則2配分函數(shù),令,即。所以即理想氣體的狀態(tài)方程。11某氣體的第一電子激發(fā)態(tài)比基態(tài)能量高,試計(jì)算:在300K時(shí),第一電子激發(fā)態(tài)所占的分?jǐn)?shù);2若要使激發(fā)態(tài)分子所占的分?jǐn)?shù)為10,則這時(shí)的溫度為多少。解1設(shè)基態(tài)能量為零,并忽略更高激發(fā)態(tài),則()依題意,有由上式解出 12.在30K時(shí),已知F原子的電子配分函數(shù),試求標(biāo)準(zhǔn)壓力下的總配分函數(shù)忽略核配分函數(shù)的貢獻(xiàn);2標(biāo)準(zhǔn)壓力下的摩爾熵值。已知F原子的摩爾質(zhì)量為。解 1,忽略核配分函數(shù),電子配分函數(shù),平均配分函數(shù)式中,m為原子的質(zhì)量,V為體積。將及、等數(shù)據(jù)代入平動(dòng)配分函數(shù)表達(dá)式即得總配分函數(shù)根據(jù)ack-tde公式 代入上式化簡(jiǎn)得摩爾
10、平動(dòng)熵表達(dá)式將代入上式得電子運(yùn)動(dòng)熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵13。 零族元素氬Ar可看做理想氣體,相對(duì)分子質(zhì)量為4,取分子的基態(tài)設(shè)其簡(jiǎn)并度為1作為能量零點(diǎn),第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)的能量差為,忽略其他高能級(jí)。1寫出Ar分子的總配分函數(shù)表達(dá)式;設(shè),求在第一激發(fā)態(tài)上最概然分布的分子數(shù)占總分子數(shù)的分?jǐn)?shù);3計(jì)算1o Ar(g)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的統(tǒng)計(jì)熵值。設(shè)A分子的核和電子的簡(jiǎn)并度均等于1.解 1 ()(3)SackTetde公式對(duì)于1 m理想氣體,粒子數(shù)代入上式得將等有關(guān)常數(shù)代入上述表達(dá)式,化簡(jiǎn)得將代入上式,得14設(shè)Na原子氣體設(shè)為理想氣體凝聚成一表面膜。(1)若a原子可以在膜內(nèi)自由運(yùn)動(dòng)即二維平動(dòng),試寫出此凝聚過程的摩爾平動(dòng)熵變
11、的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式;2若Na原子在膜內(nèi)不能運(yùn)動(dòng),其凝聚過程的摩爾平動(dòng)熵變的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式又將如何?解 ()a原子氣體凝聚成表面膜,由三維運(yùn)動(dòng)變?yōu)槎S運(yùn)動(dòng)。一個(gè)平動(dòng)自由度的配分函數(shù)三維平動(dòng)配分函數(shù) 三維平動(dòng)熵 二維平動(dòng)配分函數(shù) 二維平動(dòng)熵 (2) 若Na原子在膜內(nèi)不能運(yùn)動(dòng),其摩爾平動(dòng)熵為零,則15。試分別計(jì)算轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)和電子能級(jí)間隔的Boltzmn因子各為多少。已知各能級(jí)間隔的值為:電子能級(jí)間隔約為0T,振動(dòng)能級(jí)間隔約為10 k,轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間隔約為0。01kT。解電子能級(jí)間隔的Blzmann因子振動(dòng)能級(jí)間隔的Blzmann因子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間隔的Botmann因子16.設(shè)J為轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù),取整數(shù),轉(zhuǎn)動(dòng)簡(jiǎn)并度為2J+
12、.在40K時(shí),COg最可能出現(xiàn)的量子態(tài)的轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)J的值為多少?已知CO(g)的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度解 轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)公式 根據(jù)ltzann分布 時(shí)的值是C最可能出現(xiàn)的值,則 7. HBr分子的核間平衡距離r=0。144 nm, * GB2 Br的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度; = 2 * GB 在98時(shí),HBr分子占據(jù)轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)J=1的能級(jí)上的分?jǐn)?shù); =3GB 28 K時(shí),HBr理想氣體的摩爾轉(zhuǎn)動(dòng)熵。解 = 1 * GHBr的折合質(zhì)量 轉(zhuǎn)動(dòng)慣量 2 GB2 HBr轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 轉(zhuǎn)動(dòng)簡(jiǎn)并度 HBr分子占據(jù)轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù)J=1 = 3* GB2轉(zhuǎn)動(dòng)熵 18。 已知H2和I物質(zhì) 石球在298K時(shí):= 1 G
13、B H2和I2分子的平動(dòng)摩爾熱力學(xué)能、轉(zhuǎn)動(dòng)摩爾熱力學(xué)能和振動(dòng)摩爾熱力學(xué)能; = 2* G2 H2和I2分子的平動(dòng)摩爾定容熱容、轉(zhuǎn)動(dòng)摩爾定容和振動(dòng)摩爾定容熱容和總的摩爾定容熱容忽略電子的核運(yùn)動(dòng)對(duì)熱容的貢獻(xiàn)。解 =1 B2 H2和 H2和I 振動(dòng)摩爾熱力學(xué)能 =2 GB2 H2和I2分子的平動(dòng)摩爾定容熱容 H2和I2的轉(zhuǎn) 振動(dòng)摩爾定容熱容 總的摩爾定容熱容 。在28 和10 kPa時(shí),1 moO2g = 1 * GB2 O = 2 * GB2 O2 = 3 * GB2 O2 =4 * G2 O2的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值。解 = 1 * GB2 O2 O2 將及m、Vm等數(shù)平動(dòng)配分函數(shù)表達(dá)式即得 = 2 *
14、GB2 O (同核雙原子分子,對(duì)稱數(shù)=2) =3 GB2 qe=g = 4* B2 忽略振動(dòng)激發(fā)態(tài)時(shí),常溫下,雙原子分子的振動(dòng)熵?cái)?shù)值很小,可以忽略,即 根據(jù)Sacr-Terode公式 將代入上式化簡(jiǎn)得 將代入上式得 轉(zhuǎn)動(dòng)熵 電子運(yùn)動(dòng)熵忽略電子激發(fā)態(tài) 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 20.在28 K和100 Pa時(shí),求1 molN(g)(設(shè)為理想氣體)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值.已知N(g)的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度為。42K,振動(dòng)特征溫度為690K,電子基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)的簡(jiǎn)并度均為2,兩能級(jí)間的能量差解 平動(dòng)熵轉(zhuǎn)動(dòng)熵 振動(dòng)熵 電動(dòng)運(yùn)動(dòng)熵 N()在98K及10kPa時(shí)的摩爾熵 21。在298 K和0 a時(shí),求 lO(g)(設(shè)為理想氣體)的
15、標(biāo)準(zhǔn)摩爾殘余熵值和標(biāo)準(zhǔn)摩爾量熱熵值。由題20算出的統(tǒng)計(jì)熵值。已知NO(s)晶體是由N2 解 量熱熵是認(rèn)為在T0K時(shí),分子只有一種取向,對(duì)應(yīng)S0=0,然而N2O2分子有兩種不同取向,1 mlNO(即12 molN2向,1ol NO,即 lN2,晶體中就有2L2種取向,所以熱力學(xué)概率=2L/2, 即標(biāo)準(zhǔn)摩爾殘余熵值為 由20題算出NO的統(tǒng)計(jì)熵值所以NO得標(biāo)準(zhǔn)摩爾量熱熵值 2.在29和10 kPa時(shí),求1olSO2(g)(設(shè)為理想氣體)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱力學(xué)能,焓,ibb自由能,Helhls自由能、熵、定壓摩爾熱能和定容摩爾熱能等熱力學(xué)函數(shù)。已知SO的摩爾質(zhì)量M2=4.610 3 kmol 1, 151。
16、 m 1, 2 =1。7 cm 1 ,3 =1361。8 m 1; 三個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)慣量分別為IX=1.3810 46 g2, 8.1431 6 kg m2, I=9。529046 kg m2 S2 (g)分子的對(duì)稱數(shù)為2,忽略電子和核的貢獻(xiàn)。解: SO2 分子的質(zhì)量 平動(dòng)配分函數(shù) SO2分子是非線性分子,其轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) MACROUTTONTEdtEuationSeti2EMTE r MERORAT EQ MTSec1 h MEREFAT SEQ MTCah *EFORMAT T=298 K時(shí) 35.1 振動(dòng)部分利用c=318 s將波數(shù)轉(zhuǎn)換成頻率,s,, s。令. = 總的熱力學(xué)函數(shù) = 3計(jì)算29
17、K時(shí)I, H2, I2的標(biāo)準(zhǔn)Gis自由能函數(shù)。已知HI的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度為9。,振動(dòng)特征溫度為3200 K ,摩爾質(zhì)量M(I)=.X - kgol. I在零點(diǎn)時(shí)的總配分函數(shù)為q0(I2)=q,0qr,0v,0=4143 105,H2在零點(diǎn)時(shí)的總配分函數(shù)為q0(H)= ,qr,0qv,=.185 10. 解HI分子的質(zhì)量 平動(dòng)配分函數(shù) I分子是線性分子,其轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)振動(dòng)部分I的總配分函數(shù)HI的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能函數(shù)2在零點(diǎn)時(shí)的總配分函數(shù)為 2的標(biāo)準(zhǔn)ib自由能函數(shù)2在零點(diǎn)時(shí)的總配分函數(shù)為H2的標(biāo)準(zhǔn)Gibb自由能函數(shù)4 計(jì)算298K時(shí)H , H2,I2的標(biāo)準(zhǔn)熱焓函數(shù)。已知HI, H2,2的振動(dòng)特征溫
18、度分別為3200K、6100K和610K.解 平動(dòng)部分,轉(zhuǎn)動(dòng)部分 振動(dòng)部分HI: H2: 2: 25。計(jì)算28K時(shí),如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾ibs自由能變化值和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。H(g)+I2(g)2()已知98K時(shí),I , H2,I2的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:物質(zhì)H2(g)11.329.09902(g)-26613。8262。438H()-17672.1026。5解 26。 計(jì)算300K時(shí),如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 H2()+D2(g)2HD()已知29K時(shí),HD、H、2的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:物理量4.3710。4583.7806133.092。91 解 對(duì)于反應(yīng)前后分子數(shù)不變的反應(yīng),則 式中,f是提出V以后的分子總
19、配分函數(shù),。提出V以后的平動(dòng)配分函數(shù) 其中只有摩爾質(zhì)量與物質(zhì)種類有關(guān),與其他的量對(duì)各物質(zhì)都相同,可以在平衡常數(shù)表達(dá)式中消去,所以平動(dòng)部分為 轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) 只有I和與物質(zhì)種類有關(guān),所以轉(zhuǎn)動(dòng)部分成為 振動(dòng)配分函數(shù) 根據(jù),將題給的波數(shù)轉(zhuǎn)換成頻率 ,將數(shù)據(jù)代入振動(dòng)配分函數(shù),計(jì)算得 核配分函數(shù)在化學(xué)反應(yīng)中可不考慮,大多數(shù)電子處于基態(tài),配分函數(shù)。的。所以 27。計(jì)算98K時(shí),如下兩個(gè)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。已知自由能函數(shù)和0 時(shí)的焓變?nèi)缦?函數(shù)155.561。4182。26152。5511389113.81-39。176。0解 8計(jì)算9時(shí),如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 已知熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下:函數(shù)10.524.839
20、.5029。09031。412.4868.255.5182.102.19解 29用配分函數(shù)計(jì)算28 時(shí),如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 已知反應(yīng)的,在298 K時(shí)的參數(shù)如下表所示,忽略電子和核的貢獻(xiàn).物質(zhì)85。41000。0100320解 對(duì)于反應(yīng)前后分子數(shù)不變的反應(yīng),則 式中,f是提出V以后的分子的總配分函數(shù),。忽略核和電子的貢獻(xiàn),則 提出V以后的平動(dòng)配分函數(shù) 其中只有摩爾質(zhì)量M與物質(zhì)種類有關(guān),其他的量對(duì)各物質(zhì)都相同,所以平動(dòng)部分成為 轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) 是分子對(duì)稱數(shù),所以轉(zhuǎn)動(dòng)部分成為 振動(dòng)配分函數(shù) 的。所以30。 計(jì)算5000 時(shí),反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。已知 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度,振動(dòng)特征溫度,解離能,
21、的電子基態(tài)是非簡(jiǎn)并的,而N原子基態(tài)的簡(jiǎn)并度為 解 所以 是單原子,只需考慮電子和平動(dòng)配分函數(shù)。分子為雙原子分子,所以要考慮電子、平動(dòng)和振動(dòng)配分函數(shù),的對(duì)稱數(shù)。 將及其他常數(shù)代入,計(jì)算得 自 測(cè) 題。 在N個(gè)NO分子組成的晶體中,每個(gè)分子都有兩種可能的排列方式,即O和ON,在 時(shí)該體系的熵值為 ( )A。 B。 C. D。 2.分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)的能級(jí)間隔的大小順序是 A。振動(dòng)能轉(zhuǎn)動(dòng)能平動(dòng)能 B 振動(dòng)能平動(dòng)能轉(zhuǎn)動(dòng)能C。平動(dòng)能振動(dòng)能轉(zhuǎn)動(dòng)能 。 轉(zhuǎn)動(dòng)能平動(dòng)能振動(dòng)能3在以下熱力學(xué)函數(shù)的單粒子配分函數(shù)q統(tǒng)計(jì)表達(dá)式中,與系統(tǒng)的定位或非定位無關(guān)的是 ( ) A. G、F、S U、S C U、H、 。 、
22、G、4 能量零點(diǎn)的不同選擇對(duì)熱力學(xué)量不產(chǎn)生影響的是 A。 U、G . U、H、 CS、 D S、F、5 在9 K和00kPa時(shí),摩爾平動(dòng)熵最大的氣體是 A B C. 6. 三維平動(dòng)子的平動(dòng)能是,能級(jí)的簡(jiǎn)并度為 A. B。 2 C. 3 . 6 7 雙原子分子以平衡位置為能量零點(diǎn),其振動(dòng)的零點(diǎn)能等于 A. B。 C D8. 當(dāng)兩能級(jí)差,且簡(jiǎn)并度,兩能級(jí)上最概然分布時(shí)分子數(shù)之比為 A。 。 D. 9。 3時(shí),分布在J=轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上的分子數(shù)是J=0能級(jí)上的倍,則分子的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度是 A K B. 15 K C. 3 D。 300K0.O與分子的質(zhì)量及轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度基本相同,振動(dòng)特征溫度均大于298 K,電子又都處于非簡(jiǎn)并的基態(tài),298K 時(shí)這兩種氣體的標(biāo)準(zhǔn)摩爾統(tǒng)計(jì)熵的差約為 0 B C 。1。1 mo 純物質(zhì)的理想氣體,設(shè)分子的某內(nèi)部運(yùn)動(dòng)形式只有三個(gè)可及的能級(jí),它們的能量和簡(jiǎn)并度分別為。其中k為Boltzn常數(shù).1 計(jì)算00K時(shí)的分子配分函數(shù);2 計(jì)算200 K時(shí)能級(jí)上的最概然分子數(shù); 當(dāng),求出三個(gè)能級(jí)上的最概然分子數(shù)的比.12 系統(tǒng)中若有2的分子有振動(dòng)基態(tài)躍遷到第一振動(dòng)激發(fā)態(tài),分子的
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