1、第 六 章芳 烴aromatic compounds芳烴：具有芳香性（aromaticity）的碳?xì)浠衔?。芳香性：高度不飽和，但具有穩(wěn)定的環(huán)系；易發(fā) 生取代反應(yīng)，難發(fā)生加成和氧化反應(yīng)。通常所說的芳烴是指苯系芳烴HHHHHH分類非苯芳烴第一節(jié) 苯及其同系物一、苯的結(jié)構(gòu)1. 苯的凱庫勒（Kekul ）式1865年，Kekul提出了苯的環(huán)狀構(gòu)造式HHHHHHHHHHHH1）Kekul式中有單雙鍵之分，但事實(shí)上鍵長(zhǎng)一樣。2）苯并不象烯烴那樣容易發(fā)生氧化、親電加成反應(yīng)，相反苯易于發(fā)生取代反應(yīng)。3）鄰二取代苯只有一種。 BrBrHHHHBrBrHHHH2. 現(xiàn)代價(jià)鍵理論的描述鍵鍵= Each sp2 h

2、ybridized C in the ring has an unhybridized p orbital perpendicular to the ring which overlaps around the ring.3. 分子軌道理論的描述4. 共振論的描述二、苯及其同系物的同分異構(gòu)和命名1. 同分異構(gòu)取代基大小及取代位置導(dǎo)致同分異構(gòu)1,2- 1,3- 1,4-鄰 (o-,ortho) 間(m-,meta) 對(duì)(p-,para)2. 取代基3. 命名一般以苯作母體，復(fù)雜分子可將苯作為取代基乙（基）苯 鄰二甲苯 間二甲苯 對(duì)二甲苯苯基苯甲基,芐基間（3）-氯甲苯3-chlorotoluen

3、eZ-4-甲基-2-苯基-3-庚烯Z-4-methyl-2-phenyl-3-heptene三、物理性質(zhì)四、化學(xué)性質(zhì)集中表現(xiàn)在苯環(huán)及受苯環(huán)直接影響的-碳上（一）苯環(huán)上的反應(yīng)1. 親電性取代反應(yīng)1）鹵代F2C12Br2I2 反應(yīng)機(jī)理:1)碳正離子中間體（-配合物） 2)sp32）硝化62% 33%93%可看出：在進(jìn)行親電性取代反應(yīng)時(shí)，苯環(huán)上原有的取代基不僅影響著反應(yīng)的難易，還決定著新的基團(tuán)進(jìn)入的位置。這種苯環(huán)上原有的取代基稱為定位基(orienting group)。硝酰正離子 +NO2是有效的親電試劑硝化反應(yīng)歷程:（-配合物）3）磺化苯磺酸間苯二磺酸速度控制產(chǎn)物和平衡控制產(chǎn)物苯磺酰氯氯磺化反應(yīng)

4、4） 傅瑞德爾-克拉夫茨反應(yīng)（傅-克反應(yīng)） Friedel-Crafts reaction傅-克烷基化:催化劑 Lewis酸、質(zhì)子酸等：FeCl3、SnCl2、ZnCl2 、 HF、H2SO4、H3PO4、BF3正丙基正離子異丙基正離子傅-克酰基化?；磻?yīng)不會(huì)發(fā)生重排注意：當(dāng)苯環(huán)上有強(qiáng)的吸電子基（如硝基） 時(shí)，不發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)。2. 加成反應(yīng)3. 氧化反應(yīng)順丁烯二酸酐（二）側(cè)鏈上的反應(yīng)1. H鹵代.3 2 1 自由基的穩(wěn)定性芐基自由基 過氧化物2. 氧化含H的側(cè)鏈容易氧化成羧基第二節(jié) 芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律62%5%33%6%93%1%一、定位基的分類1. 鄰對(duì)位

5、定位基（第一類定位基）使親電取代反應(yīng)容易進(jìn)行（活化苯環(huán)，鹵素除外），取代基主要進(jìn)入其鄰位和對(duì)位。.結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：除烷基外，與苯環(huán)相連的原子有未共用電子對(duì)。強(qiáng)弱.2. 間位定位基（第二類定位基）使親電取代反應(yīng)難以進(jìn)行（鈍化苯環(huán)），取代基主要進(jìn)入其間位。強(qiáng)弱結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷或極性重鍵。二、定位規(guī)律的理論解釋電子效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)1.甲基2. 羥基 3. 硝基 4. 鹵素 三、二取代苯的定位規(guī)律1. 兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)一致，進(jìn)入適宜位置：2. 兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)不一致：1） 兩個(gè)鄰對(duì)位定位基，由定位能力強(qiáng)的決定；（ ）（ ）2） 一個(gè)鄰對(duì)位定位基，一個(gè)間位定位基，由鄰對(duì)位

6、定位基決定；3） 兩個(gè)間位定位基，一般反應(yīng)條件高，收率低；四、定位規(guī)律的應(yīng)用A）硝化、氯代B）氯代、硝化A）硝化、氧化B）氧化、硝化A）直接硝化B）磺化、硝化、脫磺酸基第三節(jié) 多環(huán)芳烴111234234234567891010956785678 一、稠環(huán)芳烴的命名萘蒽菲1(）-硝基萘2(）-萘酚9-硝基蒽二、稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)三、稠環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)1. 萘的親電取代（一）萘2. 萘的氧化與還原四氫萘十氫萘萘醌鄰苯二甲酸酐（二）蒽和菲1. 取代2. 氧化和加氫9,10-蒽醌 9,10-二氫蒽 四、一取代萘的定位規(guī)律鄰對(duì)位定位基，同環(huán)取代，主要位。間位定位基，異環(huán)取代，5位和8位。五、聯(lián)苯第四節(jié) 休克

7、爾規(guī)則 Huckels Rule一個(gè)具有平面閉環(huán)共軛體系的單環(huán)多烯化合物，只有當(dāng)它的電子數(shù)為4n+2時(shí)，才可能有芳香性。1）環(huán)狀化合物；2）環(huán)原子在同一平面上；3）環(huán)原子都有一根 p 軌道垂直于環(huán)平面；4）電子數(shù)為4n+2。any plannar, cyclic, conjugated system containing (4n+2) Pi electrons (where n is an integer) experiences unusual aromatic stabilizationsp3 +The cycloheptatrienyl cation has 6 p electrons and an empty p orbital.Aromatic: more stable than open chain ion _The anion h