-.z.習(xí)題參考答案1.*化合物的分子量為60，含碳40.1%、含氮6.7%、含氧53.2%，確定該化合物的分子式。解：①由各元素的百分含量，根據(jù)以下計(jì)算求得實(shí)驗(yàn)式該化合物實(shí)驗(yàn)式為：CH2O②由分子量計(jì)算出該化合物的分子式該化合物的分子式應(yīng)為實(shí)驗(yàn)式的2倍，即：C2H4O22.在C—H、C—O、O—H、C—Br、C—N等共價(jià)鍵中，極性最強(qiáng)的是哪一個(gè)？解：由表1-4可以查得上述共價(jià)鍵極性最強(qiáng)的是O—H鍵。3.將共價(jià)鍵⑴C—H⑵N—H⑶F—H⑷O—H按極性由大到小的順序進(jìn)展排列。解：根據(jù)電負(fù)性順序F>O>N>C，可推知共價(jià)鍵的極性順序?yàn)椋篎—H>O—H>N—H>C—H4.化合物CH3Cl、CH4、CHBr3、HCl、CH3OCH3中，哪個(gè)是非極性分子？解：CH4分子為高度對(duì)稱的正四面體空間構(gòu)造，4個(gè)C—H的向量之和為零，因此是非極性分子。5.指出以下化合物所含官能團(tuán)的名稱和該化合物所屬類型。碳碳三鍵，炔烴羥基，酚酮基，酮羧基，羧酸醛基，醛羥基，醇氨基，胺6.甲醚〔CH3OCH3〕分子中，兩個(gè)O—C鍵的夾角為°。甲醚是否為極性分子？假設(shè)是，用表示偶極矩的方向。解：氧原子的電負(fù)性大于碳原子的電負(fù)性，因此O—C鍵的偶極矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶極矩是其分子中各個(gè)共價(jià)鍵偶極矩的向量之和，甲醚分子中的兩個(gè)O—C鍵的夾角為°，顯然分子是具有極性的，其偶極矩的方向如以下圖所示。7.什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？什么叫共軛效應(yīng)？各舉一例說明之。〔研讀教材第11～12頁有關(guān)內(nèi)容〕8.有機(jī)化學(xué)中的離子型反響與無機(jī)化學(xué)中的離子反響有何區(qū)別？解：無機(jī)化學(xué)中的離子反響是指有離子參加的反響，反響物中必須有離子。而有機(jī)化學(xué)中的離子型反響是指反響物構(gòu)造中的共價(jià)鍵在反響過程中發(fā)生異裂，反響物本身并非一定是離子。第二章鏈烴習(xí)題參考答案1.寫出分子式為C6H14的化合物的所有碳鏈異構(gòu)體的構(gòu)造式，并按系統(tǒng)命名法命名。解：①所有可能的碳架如下：②所有異構(gòu)體的構(gòu)造式及名稱：己烷2—甲基戊烷3—甲基戊烷2,3—二甲基丁烷2,2—二甲基丁烷2.寫出以下化合物的構(gòu)造式或名稱，并指出分子中的1°、2°、3°、4°碳原子。3.將以下化合物的構(gòu)造式改寫成鍵線式4.寫出分子式為C5H10的所有開鏈異構(gòu)體的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名。5.完成以下反響式6.用化學(xué)方法鑒別以下各組化合物(1)乙烷、乙烯、乙炔解答：分別將三種氣體通入溴水中，不能使溴水褪色的是乙烷。將能使溴水褪色的兩種氣體分別通入銀氨溶液中，能使之產(chǎn)生白色沉淀的氣體是乙炔，另一個(gè)是乙烯。(2)丁烷、1—丁炔、2—丁炔解答：分別將三種待測物分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，不能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是丁烷。將能使高錳酸鉀褪色的兩種待測物分別與銀氨溶液混合，能使之產(chǎn)生白色沉淀的是1—丁炔，另一個(gè)是2—丁炔。(3)1,3—丁二烯、1—丁炔解答：分別將兩種待測物與氯化亞銅氨溶液混合，能使之產(chǎn)生棕紅色色沉淀的是1—丁炔，另一個(gè)是1,3—丁二烯。7.以乙炔、丙炔為原料，合成以下化合物〔其他試劑任選〕。(1)1,2—二氯乙烷(2)異丙醇(3)2,2—二氯丙烷(4)乙烯基乙炔(5)丙酮(6)苯(7)乙烯基乙醚8.如何除去乙烷中含有的少量丙烯？解答：將含有少量丙烯的乙烷氣體通入硫酸溶液中，其中的丙烯雜質(zhì)因與硫酸發(fā)生加成反響而被吸收。9.丁烷和異丁烷分子中哪個(gè)氫原子最容易發(fā)生鹵代反響？為什么？解答：異丁烷分子中的叔氫原子最易發(fā)生鹵代反響。有大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明，在取代反響中，各種類型氫原子的反響活性順序?yàn)椋?°H>2°H>1°H。10.用雜化軌道理論簡述甲烷、乙烯、乙炔的分子構(gòu)造。解答：(1)甲烷的構(gòu)造根據(jù)雜化軌道理論，甲烷分子中的碳原子采取sp3雜化，4個(gè)價(jià)電子分別位于4個(gè)sp3雜化軌道中。4個(gè)sp3雜化電子云在空間呈正四面體排布，各個(gè)sp3雜化電子云的大頭分別指向四面體的四個(gè)頂點(diǎn)。C與H成鍵時(shí)，4個(gè)H原子的s電子云沿著4個(gè)sp3雜化電子云的大頭重疊形成4個(gè)s-sp3σ鍵，因此形成的甲烷分子是正四面體型的，鍵角為109°28/。(2)乙烯的構(gòu)造乙烯分子中的碳原子采取sp2雜化，4個(gè)價(jià)電子中有3個(gè)分別位于3個(gè)sp2雜化軌道中，1個(gè)位于2p軌道中。3個(gè)sp2雜化電子云在空間呈平面三角形分布，各sp2雜化電子云的大頭指向三角形的3個(gè)頂點(diǎn)，2p電子云對(duì)稱軸垂直穿過3個(gè)sp2雜化電子云所在的平面。11.乙烯和乙炔都能使溴水褪色，兩者的反響速度有何區(qū)別？為什么會(huì)有此不°同？解答：乙烯使溴水褪色的速度較乙炔的快。乙炔碳碳鍵長〔〕較乙烯碳碳鍵的鍵長〔〕短，因此乙炔分子中的π鍵較乙烯的π鍵穩(wěn)定，反響活性低、反響速度慢。12.乙烯既能使高錳酸鉀溶液褪色，也能使溴水褪色。這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)有無區(qū)別？解答：這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)有著本質(zhì)的區(qū)別，乙烯使高錳酸鉀溶液褪色是因?yàn)橐蚁┡c高錳酸鉀發(fā)生了氧化復(fù)原反響，乙烯使高錳酸鉀復(fù)原而褪色；乙烯使溴水褪色是因?yàn)橐蚁┡c溴發(fā)生了加成反響，生成了無色的溴代烷烴。13.寫出分子式C4H6的開鏈構(gòu)造異構(gòu)體的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名。1—丁炔2—丁炔1,3—丁二烯1,2—丁二烯14.A,B兩化合物的分子式都是C6H12，A經(jīng)臭氧化并與鋅和酸反響后的乙醛和甲乙酮，B經(jīng)高錳酸鉀氧化只得丙酸，寫出A和B的構(gòu)造式。解答：順—3—甲基—2—戊烯反—3—甲基—2—戊烯順—3—己烯反—3—己烯15.化合物A和B互為同分異構(gòu)體，二者都能使溴水褪色，A能與硝酸銀的氨溶液反響而B不能。A用酸性高錳酸鉀溶液氧化后生成(CH3)2CHCOOH和CO2，B用酸性高錳酸鉀溶液氧化后生成CH3COCOOH和CO2。試推測A和B的構(gòu)造式和名稱，并寫出有關(guān)的反響式。解答：化合物A的有關(guān)反響式：化合物B的有關(guān)反響式：16.*化合物分子量為82，每摩爾該化合物可吸收2摩爾氫，不與硝酸銀的氨溶液反響，當(dāng)他吸收1摩爾氫時(shí)，生成2,3—二甲基—1—丁烯。試寫出該化合物的構(gòu)造式。解答：第三章脂環(huán)烴習(xí)題參考答案1.命名以下化合物2.寫出以下化合物的構(gòu)造(1)3—甲基環(huán)丁烯(2)5—甲基二環(huán)[2.2.2]—2—辛烯3.用化學(xué)方法鑒別以下各組化合物解答：將上述三種試劑分別通入溴水中，不能使溶液棕紅色褪色的是CH3CH2CH3；將能使溴水褪色的兩種試劑分別通入高錳酸鉀酸性溶液中，能使溶液紫紅色褪色的是CH3CH＝CH2。(2)1,1—二甲基環(huán)丙烷和環(huán)戊烯解答：將兩種試劑與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的是環(huán)戊烯，不能使溶液褪色的是1,1—二甲基環(huán)丙烷。4.完成以下反響式5.完成苯基環(huán)丙烷與以下試劑的反響。(1)HCl(2)Cl2(Cl4)(3)Br2(FeBr3)(4)H2SO46.答復(fù)以下問題：(1)在環(huán)丙烷中含有少量雜質(zhì)丙烯，在提純環(huán)丙烷時(shí)如何去除雜質(zhì)？解答：將含有少量丙烯雜質(zhì)的環(huán)丙烷氣體通入高錳酸鉀溶液，丙烯因?yàn)榕c高錳酸鉀反響而被溶液吸收去除，然后用排水集氣法收集得到不含丙烯的環(huán)丙烷氣體。(2)解釋環(huán)丙烷的穩(wěn)定性解答：環(huán)丙烷的3個(gè)碳原子在同一平面上，其每一個(gè)碳原子的sp3雜化電子云夾角為105.5°。因此，當(dāng)成鍵時(shí)，兩個(gè)成鍵電子云是以彎曲方式重疊，形成"彎曲σ鍵〞。與以"頭對(duì)頭〞方式正面重疊形成的一般σ鍵相比，彎曲σ鍵重疊程度低，而且具有恢復(fù)正常重疊方式的自在趨勢力——張力，因此不穩(wěn)定。環(huán)丙烷的3個(gè)"彎曲σ鍵〞的不穩(wěn)定決定了環(huán)丙烷分子的不穩(wěn)定性，它容易發(fā)生開環(huán)加成反響。7.有一化合物分子式為C7H14，此化合物發(fā)生如下反響：(1)可以催化加氫，產(chǎn)物分子式為C7H16；(2)在室溫下不能使高錳酸鉀溶液褪色；(3)能與HBr反響得產(chǎn)物2—溴—2,3—二甲基戊烷。寫出該化合物的構(gòu)造。解答：或第四章芳香烴習(xí)題參考答案1.命名以下化合物。對(duì)乙基甲苯對(duì)異丙基甲苯4—乙基—2—溴甲苯2—環(huán)戊基甲苯對(duì)二氯苯三苯甲基游離基6—溴—1—萘磺酸2,4—二硝基甲苯2.寫出以下化合物的構(gòu)造。(1)間甲乙苯(2)β-萘酚(3)4-氯-2,3-二硝基甲苯(4)環(huán)戊二烯負(fù)離子(5)間二乙烯苯(6)鄰二異丙苯(7)6-氯-1-萘磺酸(8)環(huán)丙烯正離子3.完成以下反響。4.寫出以下反響所需試劑，并完成反響，(1)苯→甲苯→氯芐(2)甲苯→苯甲酸→鄰、對(duì)硝基苯甲酸(3)硝基苯→間硝基氯苯(4)萘→鄰苯二甲酸5.用化學(xué)方法鑒別以下各組化合物。(1)甲苯、1-甲基環(huán)己烯、甲基環(huán)己烷解答：取三種待測物少許，分別與溴水混合，能使溴水迅速褪色的是1-甲基環(huán)己烯；將不能使溴水褪色的兩種待測物分別與高錳酸鉀溶液混合加熱，能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是甲苯，余者為甲基環(huán)己烷。(2)苯、1,3-己二烯解答：取兩種待測物少許，分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使溶液紫紅色褪色的是1,3-己二烯。6.二甲苯的鄰、間、對(duì)位三個(gè)異構(gòu)體，在進(jìn)展硝化時(shí)，分別得到一個(gè)一硝基產(chǎn)物，二個(gè)一硝基產(chǎn)物和三個(gè)一硝基產(chǎn)物，寫出相對(duì)應(yīng)的二甲苯構(gòu)造。解答：得一個(gè)硝基產(chǎn)物的是對(duì)二甲苯：得二個(gè)硝基產(chǎn)物的是鄰二甲苯：得三個(gè)硝基產(chǎn)物的是間二甲苯：7.按照親電取代反響活性由強(qiáng)到弱的順序排列以下化合物。(1)甲苯、苯、氯苯、硝基苯、苯酚解答：親電取代反響活性順序?yàn)楸椒?gt;甲苯>苯>氯苯>硝基苯(2)溴苯、苯甲酸、間二甲苯、甲苯、間硝基苯甲酸解答：親電取代反響活性順序?yàn)殚g二甲苯>甲苯>溴苯>苯甲酸>間硝基苯甲酸8.判斷以下化合物有無芳香性。(1)環(huán)戊二烯解答：環(huán)戊二烯分子中沒有閉合的共軛大π健構(gòu)造，故不具有芳香性。(2)環(huán)戊二烯負(fù)離子解答：環(huán)戊二烯負(fù)離子具有閉合的6電子共軛大π健構(gòu)造，且π電子數(shù)6符合"4n+2〞。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯負(fù)離子具有芳香性。(3)環(huán)戊二烯正離子解答：環(huán)戊二烯正離子具有閉合的4電子共軛大π健構(gòu)造，但其π電子數(shù)4不符合"4n+2〞。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)戊二烯正離子不具有芳香性。(4)1,2,3,4-四氫萘解答：1,2,3,4-四氫萘保存了一個(gè)完整的苯環(huán)，因此具有芳香性。(5)1,3,5,7-環(huán)辛四烯解答：1,3,5,7-環(huán)辛四烯π電子數(shù)8不符合"4n+2〞。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，1,3,5,7-環(huán)辛四烯不具有芳香性。(6)環(huán)丙烯正離子解答：環(huán)丙烯正離子具有閉合的2電子共軛大π健構(gòu)造，且π電子數(shù)2符合"4n+2〞。因此根據(jù)休克爾規(guī)則，環(huán)丙烯正離子具有芳香性。9.以苯為主要原料合成以下化合物。(1)叔丁基苯(2)2,4-二硝基苯甲酸(3)間硝基苯甲酸(4)2-甲基-5-硝基苯磺酸(5)環(huán)戊基苯10.*芳烴A分子式為C8H10，被酸性高錳酸鉀氧化生成分子式為C8H6O4的B。假設(shè)將B進(jìn)一步硝化，只得到一種一元硝化產(chǎn)物而無異構(gòu)體，推出A、B的構(gòu)造并寫出反響式。解答：A和B的構(gòu)造分別為：相關(guān)反響式如下：第五章芳香烴習(xí)題參考答案1.簡述鹵代烴的構(gòu)造特點(diǎn)、分類，并舉例說明。〔參見教材第62頁〕2.寫出分子式為C4H9Br所有異構(gòu)體及名稱，并指出它們分別屬于伯、仲、叔鹵烴的哪一種？解答：所有可能的碳鏈如下所有異構(gòu)體如下1-溴丁烷2-溴丁烷2-甲基-1-溴丙烷2-甲基-2-溴丙烷〔伯鹵烴〕〔仲鹵烴〕〔伯鹵烴〕〔叔鹵烴〕3.解釋以下名詞并舉例說明：(1)親核試劑(2)親核取代反響(3)反響底物(4)中心碳原子(5)離去基團(tuán)(6)消除反響〔參見教材〕4.表達(dá)鹵代烷的單分子親核取代反響(SN1)機(jī)理和雙分子親核取代反響(SN2)機(jī)理。〔參見教材〕解答：1.單分子親核取代反響〔SN1〕以叔溴丁烷的水解反響為例加以討論。叔溴丁烷的水解反響的分兩步進(jìn)展。第一步：叔丁基溴的C—Br鍵發(fā)生異裂，生成叔丁基碳正離子和溴負(fù)離子，此步反響的速率很慢。第二步：生成的叔丁基碳正離子很快地與進(jìn)攻試劑結(jié)合生成叔丁醇。2.雙分子親核取代反響(SN2)實(shí)驗(yàn)證明，溴甲烷水解反響的機(jī)制為SN2，反響一步完成：該反響的反響速率與溴甲烷和堿的濃度有關(guān)，稱為雙分子親核取代反響，用SN2〔2代表決定反響速率所涉及的兩種分子〕表示。在該反響過程中，OH-從Br的反面進(jìn)攻帶局部正電荷的α-C，C—O鍵逐漸形成，C—Br鍵逐漸變?nèi)跣纬梢粋€(gè)過渡狀態(tài)；然后C—Br鍵迅速斷裂，C—O鍵形成，完成取代。5.簡述鹵代烷的消除反響和親核取代反響及二者之間的關(guān)系。〔參見教材〕6.用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。2,2-二甲基-1-溴丙烷2-溴-1-碘丁烷1-苯基-2-氯丁烷3-甲基-3-碘-1-戊烯3-氯環(huán)己烯2-甲基-1-溴萘間溴甲苯1-環(huán)戊基-2-溴乙烷7.寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1)二碘二溴甲烷(2)叔丁基溴(3)烯丙基氯(4)氟烷(5)1-溴-1-丙烯(6)2,4-二氯甲苯(7)芐基氯(8)5-溴-1,3-環(huán)己二烯8.完成以下反響式9.完成以下轉(zhuǎn)變解答：解答：解答：解答：10.用化學(xué)方法鑒別以下各組化合物。(1)氯苯、芐基氯、1-苯基-2-氯丙烷解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，室溫下立即產(chǎn)生白色沉淀的為芐基氯；加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為1-苯基-2-氯丙烷，余者為氯苯。(2)溴苯、溴乙烯、異丙基溴解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合加熱，產(chǎn)生淡黃色沉淀的為異丙基溴；將剩余2種待測物分別與高錳酸鉀酸性溶液混合，能使高錳酸鉀紫紅色褪色的是溴乙烯，余者為溴苯。(3)2-氯丙烯、2-氯丙烷、3-氯丙烯、3-碘環(huán)戊烯解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生黃色沉淀的為3-碘環(huán)戊烯，立即產(chǎn)生白色沉淀的為3-氯丙烯，加熱后產(chǎn)生白色沉淀的為2-氯丙烷，余者為2-氯丙烯。(4)4-溴-1-丁炔、2-溴-2-丁烯、3-溴環(huán)戊烯解答：各取待測物少許分別與硝酸銀醇溶液混合，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀的為3-溴環(huán)戊烯，立即產(chǎn)生白色沉淀的為4-溴-1-丁炔，余者為2-溴-2-丁烯。11.以下鹵代烴與氫氧化鉀醇溶液發(fā)生消除反響，按反響速率由大到小排列順序。2-甲基-1-氯丁烷、2-甲基-2-氯丁烷、2-甲基-3-氯丁烷解答：2-甲基-2-氯丁烷>2-甲基-3-氯丁烷>2-甲基-1-氯丁烷12.以下鹵代烴與硝酸銀醇溶液反響，按生成沉淀的快慢順序排列。1-溴環(huán)己烯、4-溴環(huán)己烯、溴化芐、1-甲基-1-