論述題1.含汞廢水處理是環(huán)保工作的重要任務(wù)之一，化學(xué)沉淀法是在含汞廢水中先加入一定量的硫化鈉，然后再加入FeSO4。試就以上過程進(jìn)行說明。論述：Hg2+與S2－形成難溶的HgS沉淀；但在含Hg廢水中，Hg2+的含量不會(huì)太大，為了使Hg2+盡可能完全沉淀，勢(shì)必要增大Na2S的投放量。但過多的Na2S反而可使HgS溶解而生成[HgS2]2－配離子，而達(dá)不到除去Hg2+的目的。為了解決這一矛盾，可再加入一定量的FeSO4，使過量的Na2S與FeSO4反應(yīng)生成FeS沉淀；生成的FeS可與懸浮的HgS形成共沉淀而沉降下來，同時(shí)也防止了[HgS2]2－配離子的形成。

2．粉紅色氯化鈷的水溶液中加入過量氨水，生成的沉淀溶解后得黃色溶液。放置過夜，溶液變?yōu)槌赛S色。（1）寫出各種顏色溶液中，配離子的化學(xué)式；（2）實(shí)驗(yàn)測(cè)知放置后的橙黃色溶液變成抗磁性。請(qǐng)寫出各種配離子中中心離子的電子層結(jié)構(gòu)并指出配離子的幾何構(gòu)型。論述：

Co2+d7Co3+d6粉紅色：[Co(H2O)6]2+；黃色：[Co(NH3)6]2+；橙色：[Co(NH3)6]3+電子層結(jié)構(gòu)：幾何構(gòu)型：正八面體正八面體正八面體

3.按照晶體場(chǎng)理論繪出d軌道在正八面體、正四面體和平面正方形場(chǎng)中的能級(jí)分裂圖，并分別標(biāo)出分裂后各組d軌道的符號(hào)。論述：

5.若往含少量NH4Cl的CoCl2溶液中加入氨水，生成的沉淀溶解后得順磁性的黃色溶液，放置后溶液變?yōu)榭勾判缘某赛S色溶液，根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，寫出反應(yīng)式并進(jìn)行解釋。論述：Co2++2NH3·H2O=Co(OH)2↓+2NH4+

繼續(xù)加入氨水，則形成[Co(NH3)6]2+配離子Co(OH)2+6NH3=[Co(NH3)6]2++2OH－

∵Co2+：d7，有未成對(duì)電子，故為順磁性放置后，則[Co(NH3)6]2+被空氣中O2氧化為[Co(NH3)6]3+

4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH－

∵Co3+：d6，低自旋狀態(tài)時(shí)，無未成對(duì)電子，故為抗磁性6.試敘述重過渡元素的特點(diǎn)論述：（1）氣態(tài)原子的基態(tài)電子構(gòu)型特例多；（2）有好幾對(duì)元素的原子半徑，離子半徑非常接近；（3）第三電離勢(shì)較低；（4）高氧化態(tài)穩(wěn)定、低氧化態(tài)不穩(wěn)定；（5）具有大得多的原子化焓；（6）離子一般只形成低自旋配合物；（7）重過渡金屬配合物的磁矩不符合純自旋關(guān)系式；（8）易形成原子簇化合物。1.用配合物的晶體場(chǎng)理論，完成下列表中空格解：配離子P(cm－1)Δ0(cm－1)dnμ(B.M)LFSE[Mn(H2O)6]3+2800021000(1)(2)(3)[Mn(H2O)6]2+255007800(4)(5)(6)[Fe(H2O)6]2+1760010400(7)(8)(9)[Fe(CN)6]4－1760033000(10)(11)(12)dnμ(B.M)LFSE(1)4(2)(3)－6Dq(4)5(5)(6)0(7)6(8)(9)－4Dq(10)6

0(12)－24Dq+2P8.完成下列方程式（1）OsO2+HNO3→（2）WO3+NaOH→（3）Re+HNO3→（4）Zr+HF→（5）HPO42－+MoO42－→解：（1）OsO2+4HNO3→OsO4+NO2+2H2O（2）WO3+2NaOH→NaWO4+H2O（3）Re+7HNO3→HReO4+7NO2+3H2O（4）Zr