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化學(xué)反應(yīng)與能量第1講化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)課程標(biāo)準(zhǔn)知識(shí)建構(gòu)1.能辨識(shí)化學(xué)反應(yīng)中的能量轉(zhuǎn)化形式,能解釋化學(xué)反應(yīng)中能量變化的本質(zhì)。2.能進(jìn)行反應(yīng)焓變的簡單計(jì)算,能用熱化學(xué)方程式表示反應(yīng)中的能量變化,能運(yùn)用反應(yīng)焓變合理選擇和利用化學(xué)反應(yīng)。3.能舉例說明化學(xué)在解決能源危機(jī)中的重要作用,能分析能源的利用對自然環(huán)境和社會(huì)發(fā)展的影響。4.能綜合考慮化學(xué)變化中的物質(zhì)變化和能量變化來分析、解決實(shí)際問題,如煤炭的綜合利用等。一、焓變熱化學(xué)方程式1.化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)與特征2.焓與焓變3.反應(yīng)熱(1)概念:反應(yīng)熱是一定條件下化學(xué)反應(yīng)釋放或吸收的熱量。(2)反應(yīng)熱和焓變的關(guān)系:恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)熱,因此常用ΔH表示反應(yīng)熱。4.焓變的計(jì)算(1)根據(jù)物質(zhì)具有的能量計(jì)算ΔH=E(總生成物)-E(總反應(yīng)物)(2)根據(jù)化學(xué)鍵的斷裂與形成計(jì)算ΔH=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和(3)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)過程中的能量變化計(jì)算圖示意義a表示正反應(yīng)的活化能;b表示逆反應(yīng)的活化能;c表示該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH圖1:ΔH=(a-b)kJ·mol-1=-ckJ·mol-1,表示放熱反應(yīng)圖2:ΔH=(a-b)kJ·mol-1=ckJ·mol-1,表示吸熱反應(yīng)5.放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)(1)放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)的判斷①從反應(yīng)物和生成物的總能量相對大小的角度分析,如圖所示。②從反應(yīng)熱的量化參數(shù)——鍵能的角度分析(2)常見的放熱反應(yīng)①可燃物的燃燒;②酸堿中和反應(yīng);③大多數(shù)化合反應(yīng);④金屬跟酸的置換反應(yīng);⑤物質(zhì)的緩慢氧化等。(3)常見的吸熱反應(yīng):①大多數(shù)分解反應(yīng);②鹽類的水解;③Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng);④碳和水蒸氣、C和CO2的反應(yīng)等?!咎貏e提醒】(1)過程(包括物理過程、化學(xué)過程)與化學(xué)反應(yīng)的區(qū)別,有能量變化的過程不一定是放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng)。如水結(jié)成冰放熱,但不屬于放熱反應(yīng)。(2)化學(xué)反應(yīng)是放熱還是吸熱與反應(yīng)發(fā)生的條件沒有必然聯(lián)系。如吸熱反應(yīng)NH4Cl與Ba(OH)2·8H2O在常溫常壓下即可進(jìn)行。6.熱化學(xué)方程式(1)概念:表示參加反應(yīng)物質(zhì)的量和反應(yīng)熱的關(guān)系的化學(xué)方程式。(2)意義:表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化和能量變化。如2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1表示:2_mol氫氣和1_mol氧氣反應(yīng)生成2_mol液態(tài)水時(shí)放出571.6_kJ的熱量。(3)熱化學(xué)方程式的書寫要求及步驟【診斷1】判斷下列說法是否正確,正確的打√,錯(cuò)誤的打×。(1)所有的放熱反應(yīng)不需要加熱就能進(jìn)行反應(yīng)()(2)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化一定伴有能量的變化()(3)濃H2SO4稀釋是放熱反應(yīng)()(4)活化能越大,表明反應(yīng)斷裂舊化學(xué)鍵需要克服的能量越高()(5)吸熱反應(yīng)中,反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的總能量高于生成物形成化學(xué)鍵放出的總能量()(6)同溫同壓下,反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在光照和點(diǎn)燃條件下的ΔH不同()(7)可逆反應(yīng)的ΔH表示完全反應(yīng)時(shí)的熱量變化,與反應(yīng)是否可逆無關(guān)()答案(1)×(2)√(3)×(4)√(5)√(6)×(7)√二、燃燒熱、中和熱和能源1.燃燒熱和中和熱的比較燃燒熱中和熱概念101kPa時(shí),1_mol純物質(zhì)完全燃燒生成指定產(chǎn)物時(shí)所放出的熱量在稀溶液里,酸與堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1_mol水時(shí)所放出的熱量相同點(diǎn)能量變化放熱ΔH及其單位ΔH<0,單位均為kJ·mol-1不同點(diǎn)反應(yīng)物的量1_mol不一定為1mol生成物的量不確定生成的水為1_mol表示方法燃燒熱ΔH=-akJ·mol-1(a>0)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的中和熱ΔH=-57.3_kJ·mol-12.中和熱的測定(1)實(shí)驗(yàn)裝置(2)測定原理ΔH=-eq\f(m酸+m堿·c·t終-t始,n)c=4.18J·g-1·℃-1=4.18×10-3kJ·g-1·℃-1;n為生成H2O的物質(zhì)的量。(3)實(shí)驗(yàn)步驟(4)注意事項(xiàng)①泡沫塑料板和碎泡沫塑料(或紙條)的作用是保溫。②為保證酸完全中和,采取的措施是若采用的酸、堿濃度相等,可采用堿體積稍過量。3.能源(1)能源的分類(2)解決能源問題的措施①提高能源的利用效率:a.改善開采、運(yùn)輸、加工等各個(gè)環(huán)節(jié);b.科學(xué)控制燃燒反應(yīng),使燃料充分燃燒。②開發(fā)新能源:開發(fā)資源豐富、可以再生、沒有污染或污染很小的新能源?!驹\斷2】判斷下列說法是否正確,正確的打√,錯(cuò)誤的打×。(1)燃料電池中將甲醇蒸氣轉(zhuǎn)化為氫氣的熱化學(xué)方程式是CH3OH(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=-192.9kJ·mol-1,則CH3OH(g)的燃燒熱為192.9kJ·mol-1()(2)已知稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1,則稀醋酸與稀氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成1mol水時(shí)放出57.3kJ的熱量()(3)已知H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1,則H2SO4和Ba(OH)2反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=2×(-57.3)kJ·mol-1()(4)H2(g)的燃燒熱是285.8kJ·mol-1,則2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)ΔH=+571.6kJ·mol-1()答案(1)×(2)×(3)×(4)×三、蓋斯定律與反應(yīng)熱的比較1.蓋斯定律(1)內(nèi)容:對于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),無論是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。即:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。(2)意義:間接計(jì)算某些反應(yīng)的反應(yīng)熱。2.反應(yīng)熱大小的比較(1)看物質(zhì)狀態(tài)。物質(zhì)的氣、液、固三態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)的能量變化如下:(2)看ΔH的符號(hào)。比較反應(yīng)熱大小時(shí)不要只比較ΔH數(shù)值的大小,還要考慮其符號(hào)。(3)看化學(xué)計(jì)量數(shù)。當(dāng)反應(yīng)物與生成物的狀態(tài)相同時(shí),化學(xué)計(jì)量數(shù)越大,放熱反應(yīng)的ΔH越小,吸熱反應(yīng)的ΔH越大。(4)看反應(yīng)的程度。對于可逆反應(yīng),參加反應(yīng)的物質(zhì)的量和狀態(tài)相同時(shí),反應(yīng)的程度越大,熱量變化越大?!驹\斷3】試比較下列各組ΔH的大小。(1)同一反應(yīng),生成物狀態(tài)不同時(shí)A(g)+B(g)=C(g)ΔH1<0A(g)+B(g)=C(l)ΔH2<0則ΔH1________(填“>”“<”或“=”,下同)ΔH2。(2)同一反應(yīng),反應(yīng)物狀態(tài)不同時(shí)S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH1<0S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2<0則ΔH1________ΔH2。答案(1)>(2)<解析(1)因?yàn)镃(g)=C(l)ΔH3<0則ΔH3=ΔH2-ΔH1,ΔH2<ΔH1。(2)ΔH2+ΔH3=ΔH1,則ΔH3=ΔH1-ΔH2,又ΔH3<0,所以ΔH1<ΔH2??键c(diǎn)一化學(xué)反應(yīng)過程熱效應(yīng)的分析【典例1】(2020·福建福州市高三期末)已知幾種物質(zhì)之間的能量關(guān)系如圖所示,下列說法中不正確的是()A.使用合適催化劑,不能減小反應(yīng)的焓變B.ΔH=+28.7kJ/molC.(g)中,熱能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物內(nèi)部的能量D.(g),反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量答案C解析A.使用合適催化劑可降低反應(yīng)的活化能,但不能減小反應(yīng)的焓變,故A正確;B.(g)+H2(g)=(g)ΔH=237.1kJ/mol-208.4kJ/mol=+28.7kJ/mol,故B正確;C.(g)+H2(g)=(g)ΔH=119.6kJ/mol-237.1kJ/mol=-117.5kJ/mol,產(chǎn)物內(nèi)部的能量轉(zhuǎn)化為熱能,故C錯(cuò)誤;D.(g)+H2(g)=(g)ΔH=-119.6kJ/mol,反應(yīng)為放熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,故D正確?!緦c(diǎn)練1】(化學(xué)反應(yīng)過程中能量變化分析)已知化學(xué)反應(yīng)A2(g)+B2(g)=2AB(g)ΔH=+100kJ·mol-1的能量變化如圖所示,判斷下列敘述中正確的是()A.加入催化劑,該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH將減小B.每形成2molA—B鍵,將吸收bkJ能量C.每生成2分子AB吸收(a-b)kJ熱量D.該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能大于100kJ·mol-1答案D解析催化劑不能改變反應(yīng)熱的大小,A錯(cuò)誤;形成化學(xué)鍵,釋放能量,B錯(cuò)誤;熱化學(xué)方程式中,化學(xué)計(jì)量數(shù)代表物質(zhì)的量,C錯(cuò)誤?!緦c(diǎn)練2】(依據(jù)鍵能或能量變化計(jì)算焓變)(2021·湖南汨羅市高三檢測)如圖是金屬鎂和鹵素單質(zhì)(X2)反應(yīng)的能量變化示意圖。下列說法正確的是()A.熱穩(wěn)定性:MgF2<MgCl2<MgBr2<MgI2B.22.4LF2(g)與足量的Mg充分反應(yīng),放熱1124kJC.工業(yè)上可由電解MgCl2溶液冶煉金屬M(fèi)g,該過程需要吸收熱量D.由圖可知:MgBr2(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)+Br2(l)ΔH<-117kJ/mol答案D解析A.物質(zhì)的能量越低,其穩(wěn)定性越強(qiáng),根據(jù)圖示可知,物質(zhì)的穩(wěn)定性MgF2>MgCl2>MgBr2>MgI2,A錯(cuò)誤;B.未指明氣體所處的狀況,無法計(jì)算F2的物質(zhì)的量,因此不能計(jì)算反應(yīng)放出的熱量,B錯(cuò)誤;C.由于MgCl2(s)的能量比Mg(s)、Cl2(g)低,所以工業(yè)上可由電解熔融MgCl2冶煉金屬M(fèi)g,該過程需要吸收熱量,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)圖示可知①M(fèi)gCl2(s)=Mg(s)+Cl2(g)ΔH=+641kJ/mol,②MgBr2(s)=Mg(s)+Br2(g)ΔH=+524kJ/mol,②-①,整理可得MgBr2(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)+Br2(g)ΔH=-117kJ/mol,物質(zhì)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),會(huì)放出熱量,所以MgBr2(s)+Cl2(g)=MgCl2(s)+Br2(l)ΔH<-117kJ/mol,D正確;故合理選項(xiàng)是D?!緦c(diǎn)練3】(焓變與鍵能的關(guān)系)(2020·海南天一聯(lián)考高三三模)已知H—H鍵的鍵能為436.0kJ·mol-1,O=O鍵的鍵能為498.0kJ·mol-1,且2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-572.0kJ·mol-1。則O—H鍵的鍵能為()A.485.5kJ·mol-1 B.242.8kJ·mol-1C.971kJ·mol-1 D.376.5kJ·mol-1答案A解析設(shè)H2O分子中O—H鍵的鍵能為xkJ/mol,則2molH2O中含有4molO—H,其總鍵能為4xkJ/mol,ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能,即-572kJ/mol=436kJ/mol×2+498kJ/mol-4x,所以x=485.5,即H2O分子中O—H鍵的鍵能為485.5kJ/mol,故選A。反應(yīng)過程能量分析的三點(diǎn)注意事項(xiàng)(1)焓變與反應(yīng)發(fā)生的條件、反應(yīng)是否徹底無關(guān)。(2)催化劑能降低反應(yīng)的活化能,但不影響焓變的大小。(3)在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物各原子之間的化學(xué)鍵不一定完全斷裂。考點(diǎn)二燃燒熱和中和熱【典例2】(2020·福建省漳州市高三質(zhì)檢)下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)與能量的說法正確的是()A.已知正丁烷的燃燒熱為2878kJ·mol-1,則表示正丁烷燃燒熱的熱化學(xué)方程式為2CH3CH2CH2CH3(g)+13O2(g)=8CO2(g)+10H2O(l)ΔH=-2878kJ·mol-1B.已知在一定條件下,2molSO2與1molO2充分反應(yīng)后,釋放出98kJ的熱量,則其熱化學(xué)方程式為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-98kJ·mol-1C.已知稀鹽酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的中和熱為57.3kJ·mol-1,則表示稀硫酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為eq\f(1,2)H2SO4(aq)+NaOH(aq)=eq\f(1,2)Na2SO4(aq)+H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1D.已知CuSO4(s)+5H2O(l)=CuSO4·5H2O(s),該反應(yīng)為熵增加的反應(yīng)答案C解析燃燒熱是指1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量,則表示正丁烷燃燒熱的熱化學(xué)方程式為CH3CH2CH2CH3(g)+eq\f(13,2)O2(g)=4CO2(g)+5H2O(l)ΔH=-2878kJ·mol-1,A錯(cuò)誤;不知道該條件下物質(zhì)的狀態(tài),該反應(yīng)是可逆反應(yīng),2molSO2與1molO2充分反應(yīng)后,參加反應(yīng)的反應(yīng)物的量不知,所以不能寫出熱化學(xué)方程式,B錯(cuò)誤;在稀溶液中酸和堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1molH2O放出的熱量是中和熱,C正確;從液態(tài)H2O到固態(tài)CuSO4·5H2O,且物質(zhì)的量減少,該反應(yīng)是熵減的反應(yīng),D錯(cuò)誤?!緦c(diǎn)練4】(燃燒熱和中和熱的判斷)(2020·海南省海南師大附中高三三模)下列描述中,正確的是()A.由CH3CH2OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)ΔH=-1366.8kJ·mol-1,可知乙醇的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為1366.8kJ·mol-1B.已知:C(金剛石,s)=C(石墨,s)ΔH<0,則金剛石比石墨穩(wěn)定C.已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-12CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH=-566kJ·mol-1則2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)ΔH=-746kJ·mol-1D.OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1,故1molHNO3與1molNH3·H2O完全反應(yīng),放出的熱量一定為57.3kJ·mol-1答案C解析表示標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱燃燒產(chǎn)物應(yīng)該是穩(wěn)定氧化物,水應(yīng)為液態(tài),故A錯(cuò)誤;能量越低越穩(wěn)定,石墨比金剛石穩(wěn)定,故B錯(cuò)誤;①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH=-566kJ·mol-1依據(jù)蓋斯定律計(jì)算②-①得到2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)ΔH=-746kJ/mol,故C正確;NH3·H2O是弱電解質(zhì),電離時(shí)要吸熱,反應(yīng)中放出的熱量小于57.3kJ,故D錯(cuò)誤?!緦c(diǎn)練5】(依據(jù)燃燒熱、中和熱計(jì)算反應(yīng)熱)已知反應(yīng):①101kPa時(shí),2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH=-221kJ·mol-1②稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1下列結(jié)論中正確的是()A.碳的燃燒熱等于110.5kJ·mol-1B.①的反應(yīng)熱為221kJ·mol-1C.稀硫酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的中和熱為57.3kJ·mol-1D.含20.0gNaOH固體與稀鹽酸完全中和,放出28.65kJ的熱量答案C解析反應(yīng)①生成的是CO而不是CO2,因此碳的燃燒熱大于110.5kJ·mol-1,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;①的反應(yīng)熱為-221kJ·mol-1,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;稀硫酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的中和熱為57.3kJ·mol-1,故C項(xiàng)正確;20gNaOH的物質(zhì)的量n(NaOH)=0.5mol,0.5mol×57.3kJ·mol-1=28.65kJ,但NaOH固體溶解時(shí)也放熱,D項(xiàng)錯(cuò)誤?!緦c(diǎn)練6】(能源類別的判斷)(2020·長沙高三月考)能源可劃分為一次能源和二次能源,直接從自然界取得的能源稱為一次能源,一次能源經(jīng)過加工、轉(zhuǎn)換得到的能源稱為二次能源。下列能源中屬于一次能源的是()A.氫能 B.電能C.核能 D.水煤氣答案C解析A項(xiàng),氫能是通過加工轉(zhuǎn)換得到的,為二次能源,錯(cuò)誤;B項(xiàng),電能是二次能源,錯(cuò)誤;C項(xiàng),核能又叫原子能,它可分為核聚變能和核裂變能兩類。核燃料,如氘、氚,它們均可從自然界中直接取得,屬于一次能源,正確;D項(xiàng),水煤氣是通過煤和水蒸氣制取的,是一氧化碳和氫氣的混合氣體,是二次能源,錯(cuò)誤??键c(diǎn)三蓋斯定律的應(yīng)用【典例3】(2021·1月河北學(xué)業(yè)水平選擇考適應(yīng)性測試,7)已知25℃、101kPa下,1mol水蒸發(fā)為水蒸氣需要吸熱44.01kJ2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)ΔH=+571.66kJ·mol-1C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+131.29kJ·mol-1則反應(yīng)C(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)的反應(yīng)熱為()A.ΔH=-396.36kJ·mol-1B.ΔH=-198.55kJ·mol-1C.ΔH=-154.54kJ·mol-1D.ΔH=-110.53kJ·mol-1答案D解析從上到下三個(gè)熱化學(xué)方程式分別為①、②、③,且根據(jù)已知條件H2O(l)=H2O(g)ΔH=44.01kJ·mol-1④,目標(biāo)方程式③=②-①×eq\f(1,2)+④,故ΔH3=ΔH2-eq\f(1,2)ΔH1+ΔH4=-110.53kJ·mol-1。【對點(diǎn)練7】(利用蓋斯定律計(jì)算ΔH表達(dá)式)(2020·河南三門峽市高三一模)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:6C(s)+5H2(g)+3N2(g)+9O2(g)=2C3H5(ONO2)3(l)ΔH12H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH3則反應(yīng)4C3H5(ONO2)3(l)=12CO2(g)+10H2O(g)+O2(g)+6N2(g)的ΔH為()A.12ΔH3+5ΔH2-2ΔH1B.2ΔH1-5ΔH2-12ΔH3C.12ΔH3-5ΔH2-2ΔH1D.ΔH1-5ΔH2-12ΔH3答案A解析已知:①6C(s)+5H2(g)+3N2(g)+9O2(g)=2C3H5(ONO2)3(l);ΔH1,②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g);ΔH2,③C(s)+O2(g)=CO2(g);ΔH3,由蓋斯定律:5×②+12×③-2×①得:4C3H5(ONO2)3(l)=12CO2(g)+10H2O(g)+O2(g)+6N2(g),ΔH=12ΔH3+5ΔH2-2ΔH1;故選A?!緦c(diǎn)練8】(利用蓋斯定律計(jì)算ΔH數(shù)值)(2021·1月重慶市學(xué)業(yè)水平選擇考適應(yīng)性測試,11)已知eq\a\vs4\al(△)(g)+H2(g)→CH3CH2CH3(g)ΔH=-157kJ/mol。已知環(huán)丙烷(g)的燃燒熱ΔH=-2092kJ/mol,丙烷(g)的燃燒熱ΔH=-2220kJ/mol,1mol液態(tài)水蒸發(fā)為氣態(tài)水的焓變?yōu)棣=+44kJ/mol。則2mol氫氣完全燃燒生成氣態(tài)水的ΔH(kJ/mol)為()A.-658 B.-482C.-329 D.-285答案B解析已知△(g)+H2(g)→CH3CH2CH3(g)ΔH=-157kJ/mol①,△(g)+eq\f(9,2)O2(g)→3CO2(g)+3H2O(l)ΔH=-2092kJ/mol②,CH3CH2CH3(g)+5O2(g)→3CO2(g)+4H2O(l)ΔH=-2220kJ/mol③,H2O(l)→H2O(g)ΔH=+44kJ/mol④,2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)可由2(①-②+③+④)獲得,計(jì)算得ΔH=-482kJ/mol。1.(2020·浙江1月選考,22)在一定溫度下,某反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡,其反應(yīng)過程對應(yīng)的能量變化如圖。下列說法正確的是()A.Ea為逆反應(yīng)活化能,E′a為正反應(yīng)活化能B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH=E′a-EaC.所有活化分子的平均能量高于或等于所有分子的平均能量D.溫度升高,逆反應(yīng)速率加快幅度大于正反應(yīng)加快幅度,使平衡逆移答案D解析由圖像可知,反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,此反應(yīng)為放熱反應(yīng),Ea為正反應(yīng)活化能,Ea′為逆反應(yīng)活化能,ΔH=Ea-Ea′,所有活化分子的平均能量高于所有分子的平均能量,其差值是活化能,故A項(xiàng)、B項(xiàng)、C項(xiàng)都錯(cuò)誤;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都加快,但逆反應(yīng)速率加快幅度大于正反應(yīng)速率加快幅度,使平衡逆向移動(dòng),故D項(xiàng)正確。答案選D。2.(2020·北京卷)依據(jù)圖示關(guān)系,下列說法不正確的是()A.石墨燃燒是放熱反應(yīng)B.1molC(石墨)和1molCO分別在足量O2中燃燒,全部轉(zhuǎn)化為CO2,前者放熱多C.C(石墨)+CO2(g)=2CO(g)ΔH=ΔH1-ΔH2D.化學(xué)反應(yīng)的ΔH,只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)途徑無關(guān)答案C解析A.所有的燃燒都是放熱反應(yīng),根據(jù)圖示,C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ/mol,ΔH1<0,則石墨燃燒是放熱反應(yīng),故A正確;B.根據(jù)圖示,C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ/mol,CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH2=-283.0kJ/mol,根據(jù)反應(yīng)可知都是放熱反應(yīng),1molC(石墨)和1molCO分別在足量O2中燃燒,全部轉(zhuǎn)化為CO2,1molC(石墨)放熱多,故B正確;C.根據(jù)B項(xiàng)分析,①C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-3935kJ/mol,②CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH2=-283.0kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律①-②×2可得:C(石墨)+CO2(g)=2CO(g)ΔH=ΔH1-2ΔH2,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)蓋斯定律可知,化學(xué)反應(yīng)的焓變只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)途徑無關(guān),故D正確。3.(2020·7月浙江選考,22)關(guān)于下列ΔH的判斷正確的是()COeq\o\al(2-,3)(aq)+H+(aq)=HCOeq\o\al(-,3)(aq)ΔH1COeq\o\al(2-,3)(aq)+H2O(l)HCOeq\o\al(-,3)(aq)+OH-(aq)ΔH2OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH3OH-(aq)+CH3COOH(aq)=CH3COO-(aq)+H2O(l)ΔH4A.ΔH1<0ΔH2<0 B.ΔH1<ΔH2C.ΔH3<0ΔH4>0 D.ΔH3>ΔH4答案B解析形成化學(xué)鍵要放出熱量,ΔH1<0,第二個(gè)反應(yīng)是鹽類的水解反應(yīng),是吸熱反應(yīng),ΔH2>0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;ΔH1是負(fù)值,ΔH2是正值,ΔH1<ΔH2,B項(xiàng)正確;酸堿中和反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH3<0,ΔH4<0,C項(xiàng)錯(cuò)誤;第四個(gè)反應(yīng)(醋酸是弱酸,電離吸熱)放出的熱量小于第三個(gè)反應(yīng),但ΔH3和ΔH4都是負(fù)值,則ΔH3<ΔH4,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2020·天津?qū)W業(yè)水平等級考試,10)理論研究表明,在101kPa和298K下,HCN(g)HNC(g)異構(gòu)化反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.使用催化劑,可以改變反應(yīng)的反應(yīng)熱答案D解析HNC的能量比HCN高,則穩(wěn)定性較好的是HCN,A項(xiàng)正確;該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1,為吸熱反應(yīng),則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,B、C項(xiàng)正確;使用催化劑只能改變反應(yīng)的歷程,但是不影響反應(yīng)的反應(yīng)熱,D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.(高考組合題)(1)(2020·課標(biāo)全國Ⅱ,28)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH1,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如表所示:物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286則ΔH1=________kJ·mol-1。(2)(2020·山東學(xué)業(yè)水平等級考試,18)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH2=-90.4kJ·mol-1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3回答下列問題:ΔH3=________kJ·mol-1。答案(1)+137(2)+40.9解析(1)根據(jù)題表中數(shù)據(jù)信息可寫出熱化學(xué)方程式(ⅰ)C2H6(g)+eq\f(7,2)O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)ΔH=-1560kJ·mol-1、(ⅱ)C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-1411kJ·mol-1、(ⅲ)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-286kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,由(ⅰ)-(ⅱ)-(ⅲ)得C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH1=+137kJ·mol-1。(2)分析三個(gè)熱化學(xué)方程式,可應(yīng)用蓋斯定律計(jì)算,ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.5kJ·mol-1-(-90.4kJ·mol-1)=+40.9kJ·mol-1。6.(2019·課標(biāo)全國Ⅰ,28)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉栴}:我國學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注??芍簹庾儞Q的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=________eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式___________。答案小于2.02COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*(或H2O*=H*+OH*)解析觀察起始態(tài)物質(zhì)的相對能量與終態(tài)物質(zhì)的相對能量知,終態(tài)物質(zhì)相對能量低于始態(tài)物質(zhì)相對能量,說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH小于0。過渡態(tài)物質(zhì)相對能量與起始態(tài)物質(zhì)相對能量相差越大,活化能越大,由題圖知,最大活化能E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,該步起始物質(zhì)為COOH*+H*+H2O*,產(chǎn)物為COOH*+2H*+OH*。一、選擇題(每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.(2020·河南省駐馬店市高三期末)“太陽能燃料”國際會(huì)議于2019年10月在我國武漢舉行,旨在交流和探討太陽能光催化分解水制氫、太陽能光催化二氧化碳轉(zhuǎn)化為燃料等問題。下列說法錯(cuò)誤的是()A.太陽能燃料屬于一次能源B.直接電催化CO2制取燃料時(shí),燃料是陰極產(chǎn)物C.用光催化分解水產(chǎn)生的H2是理想的綠色能源D.研發(fā)和利用太陽能燃料,有利于經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展答案A解析太陽能燃料屬于二次能源,故A錯(cuò)誤;直接電催化CO2制取燃料時(shí),化合價(jià)降低,在陰極反應(yīng),因此燃料是陰極產(chǎn)物,故B正確;用光催化分解水產(chǎn)生的H2,氫氣燃燒放出熱量多,無污染,是理想的綠色能源,故C正確;研發(fā)和利用太陽能燃料,消耗能量較低,有利于經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展,故D正確。2.下列反應(yīng)中符合圖示能量變化的是()A.電解Al2O3得到Al和O2B.Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng)C.鋁熱反應(yīng)D.灼熱的炭與CO2反應(yīng)答案C解析根據(jù)圖示可知反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,反應(yīng)發(fā)生時(shí)會(huì)釋放能量,故反應(yīng)是放熱反應(yīng)。電解Al2O3得到Al和O2的反應(yīng)是吸熱反應(yīng),與圖像不符,故A錯(cuò)誤;Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl的反應(yīng)是吸熱反應(yīng),與圖像不符,故B錯(cuò)誤;鋁熱反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,與圖像相符,故C正確;灼熱的炭與CO2反應(yīng)產(chǎn)生CO,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),與圖像不符,故D錯(cuò)誤。3.分別向1L0.5mol·L-1的Ba(OH)2溶液中加入①濃硫酸;②稀硫酸;③稀硝酸,恰好完全反應(yīng)時(shí)的熱效應(yīng)分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3,下列關(guān)系中正確的是()A.ΔH1>ΔH2>ΔH3 B.ΔH1<ΔH2<ΔH3C.ΔH1>ΔH2=ΔH3 D.ΔH1=ΔH2<ΔH3答案B解析混合時(shí)濃硫酸在被稀釋的過程中放熱;濃、稀硫酸在與Ba(OH)2反應(yīng)時(shí)還會(huì)形成BaSO4沉淀,Ba2+、SOeq\o\al(2-,4)之間形成化學(xué)鍵的過程中也會(huì)放出熱量。因放熱反應(yīng)的ΔH取負(fù)值,故ΔH1<ΔH2<ΔH3。4.(2019·九江高三模擬)25℃、101kPa時(shí),強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的中和熱為57.3kJ·mol-1,辛烷的燃燒熱為5518kJ·mol-1A.2H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)+Ba2+(aq)+2OH-(aq)=BaSO4(s)+2H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1B.KOH(aq)+eq\f(1,2)H2SO4(aq)=eq\f(1,2)K2SO4(aq)+H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1C.C8H18(l)+eq\f(25,2)O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g)ΔH=-5518kJ·mol-1D.2C8H18(g)+25O2(g)=16CO2(g)+18H2O(l)ΔH=-5518kJ·mol-1答案B解析A項(xiàng),所列熱化學(xué)方程式中有兩個(gè)錯(cuò)誤,一是中和熱是指反應(yīng)生成1molH2O(l)時(shí)的反應(yīng)熱,二是當(dāng)有BaSO4沉淀生成時(shí),反應(yīng)放出的熱量會(huì)增加,生成1molH2O(l)時(shí)放出的熱量大于57.3kJ,錯(cuò)誤;C項(xiàng),燃燒熱是指1mol純物質(zhì)完全燃燒生成指定產(chǎn)物時(shí)所產(chǎn)生的熱量,產(chǎn)物中的水應(yīng)為液態(tài),錯(cuò)誤;D項(xiàng),當(dāng)2mol辛烷完全燃燒時(shí),產(chǎn)生的熱量為11036kJ,且辛烷應(yīng)為液態(tài),錯(cuò)誤。5.(2020·海南??谑幸恢懈呷?下列關(guān)于熱化學(xué)反應(yīng)的描述中正確的是()A.HCl和NaOH反應(yīng)的中和熱ΔH=-57.3kJ/mol,則H2SO4和Ca(OH)2完全反應(yīng)的中和熱為-114.6kJ/molB.CO(g)的燃燒熱是283.0kJ/mol,則表示CO燃燒熱的熱化學(xué)方程式為2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH=-283.0kJ/molC.一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),只與反應(yīng)的始態(tài)與終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)的過程無關(guān)D.需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)答案C解析H2SO4和Ca(OH)2反應(yīng)生成水和硫酸鈣沉淀,放出更多的熱量,則H2SO4和Ca(OH)2反應(yīng)的中和熱ΔH<-57.3kJ/mol,故A錯(cuò)誤;表示CO燃燒熱的熱化學(xué)方程式為CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)反應(yīng)的ΔH=-283.0kJ·mol-1,故B錯(cuò)誤;物質(zhì)能量一定,對于確定的反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與體系始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化途徑無關(guān),故C正確;某些放熱反應(yīng)也需要加熱條件才能發(fā)生反應(yīng);需要加熱才能發(fā)生的反應(yīng)不一定是吸熱反應(yīng),故D錯(cuò)誤。6.(2021·湖南汨羅市高三檢測)已知:①CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH1②CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH2下列推斷正確的是()A.若CO的燃燒熱為ΔH3,則H2的燃燒熱為ΔH3-ΔH1B.反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=ΔH1-ΔH2C.若反應(yīng)②的反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,則ΔH2<0D.若等物質(zhì)的量的CO和H2完全燃燒生成氣態(tài)產(chǎn)物時(shí)后者放熱更多,則ΔH1>0答案D解析A.若CO的燃燒熱為ΔH3,則③CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH3,③-①,整理可得H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=ΔH3-ΔH1,由于H2O的穩(wěn)定狀態(tài)是液態(tài),因此該反應(yīng)熱不能表示氫氣的燃燒熱,A錯(cuò)誤;B.①-②,整理可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=ΔH2-ΔH1,B錯(cuò)誤;C.若反應(yīng)②的反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,則該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),ΔH2>0,C錯(cuò)誤;D.③CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH3,④H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH4,若等物質(zhì)的量的CO和H2完全燃燒生成氣態(tài)產(chǎn)物時(shí)后者放熱更多,則ΔH3>ΔH4,③-④,整理可得CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH1=ΔH3-ΔH4>0,D正確。7.(2020·長沙市第一中學(xué)高三測試)在25℃、101kPa時(shí),C(s)、H2(g)、CH3COOH(l)的燃燒熱分別為393.5kJ·mol-1、285.8kJ·mol-1、870.3kJ·mol-1,則2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3A.-488.3kJ·mol-1 B.+488.3kJ·mol-1C.-191kJ·mol-1 D.+191kJ·mol-1答案A解析由題知表示各物質(zhì)燃燒熱的熱化學(xué)方程式分別為①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1;②H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1;③CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-870.3kJ·mol-1。則2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)可由反應(yīng)①×2+②×2-③得出,則反應(yīng)熱為(-393.5kJ·mol-1)×2+(-285.8kJ·mol-1)×2-(-870.3kJ·mol-1)=-488.3kJ·mol-1。8.NF3是一種溫室氣體,其存儲(chǔ)能量的能力是CO2的12000~20000倍,在大氣中的壽命可長達(dá)740年,如表所示是幾種化學(xué)鍵的鍵能:化學(xué)鍵N≡NF—FN—F鍵能/(kJ·mol-1)946154.8283.0下列說法中正確的是()A.過程N(yùn)2(g)→2N(g)放出能量B.過程N(yùn)(g)+3F(g)→NF3(g)放出能量C.反應(yīng)N2(g)+3F2(g)=2NF3(g)的ΔH>0D.NF3吸收能量后如果沒有化學(xué)鍵的斷裂與生成,仍可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)答案B解析A.N2(g)→2N(g)為化學(xué)鍵的斷裂過程,應(yīng)吸收能量,故A錯(cuò)誤;B.N(g)+3F(g)→NF3(g)為形成化學(xué)鍵的過程,放出能量,故B正確;C.反應(yīng)N2(g)+3F2(g)=2NF3(g)ΔH=(946+3×154.8-283.0×6)kJ·mol-1=-287.6kJ·mol-1,ΔH<0,為放熱反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.NF3吸收能量后如果沒有化學(xué)鍵的斷裂與生成,無化學(xué)變化的發(fā)生,故D錯(cuò)誤。9.(2020·廣東廣州、深圳學(xué)調(diào)聯(lián)盟高三調(diào)研)用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出廢舊印刷電路板上的銅。已知:Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/molH2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol在H2SO4溶液中,Cu與H2O2反應(yīng)生成Cu2+(aq)和H2O(l)的反應(yīng)熱ΔH等于()A.-319.68kJ/mol B.-417.91kJ/molC.-448.46kJ/mol D.+546.69kJ/mol答案A解析①Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol②2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/mol③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,將①+eq\f(1,2)×②+③,整理可得:Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=-319.68kJ/mol,故合理選項(xiàng)是A。10.下列有關(guān)熱化學(xué)方程式的敘述正確的是()A.含20.0gNaOH的稀溶液與稀鹽酸完全中和,放出28.7kJ的熱量,則稀醋酸和稀NaOH溶液反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:NaOH(aq)+CH3COOH(aq)=CH3COONa(aq)+H2O(l)ΔH=-57.4kJ·mol-1B.已知C(石墨,s)=C(金剛石,s)ΔH>0,則石墨比金剛石穩(wěn)定C.已知反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1,則H2的燃燒熱為571.6kJ·mol-1D.已知2C(s)+2O2(g)=2CO2(g)ΔH1,2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH2,則ΔH1>ΔH2答案B解析醋酸是弱酸,電離需要吸收熱量,所以稀醋酸和稀NaOH溶液反應(yīng),產(chǎn)生1mol水時(shí)放出的熱量小于57.4kJ,A項(xiàng)錯(cuò)誤;物質(zhì)所含有的能量越低越穩(wěn)定,金剛石的能量高于石墨,則石墨比金剛石穩(wěn)定,B項(xiàng)正確;2molH2完全燃燒產(chǎn)生2mol液態(tài)水,放出的熱量是571.6kJ,所以1molH2完全燃燒生成1mol液態(tài)水,放出的熱量是571.6kJ÷2=285.8kJ,則氫氣的燃燒熱為285.8kJ·mol-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;碳的燃燒反應(yīng)是放熱反應(yīng),完全燃燒放出的熱量多于不完全燃燒放出的熱量,但焓變是負(fù)數(shù),所以ΔH1<ΔH2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。11.(2020·河南省駐馬店市高三期末)1mol常見金屬M(fèi)和鹵素反應(yīng)的焓變?chǔ)(單位:kJ·mol-1)示意圖如圖,反應(yīng)物和生成物均為常溫時(shí)的穩(wěn)定狀態(tài)。下列選項(xiàng)中不正確的是()A.MBr2與Cl2反應(yīng)的ΔH<0B.化合物的熱穩(wěn)定性順序:MI2>MBr2>MCl2>MF2C.MBr2(s)+F2(g)=MF2(s)+Br2(l),ΔH=-600kJ·mol-1D.由MCl2(s)制得M的反應(yīng)是吸熱反應(yīng)答案B解析①M(fèi)(s)+Cl2(g)=MCl2(s)ΔH=-641.3kJ·mol-1;②M(s)+Br2(l)=MBr2(s)ΔH=-524kJ·mol-1;①-②可得MBr2(s)+Cl2(g)=MCl2(s)+Br2(l)ΔH=-117.3kJ·mol-1,A正確;放出的能量越多,產(chǎn)物的能量越低,物質(zhì)越穩(wěn)定,所以化合物的熱穩(wěn)定性順序?yàn)镸I2<MBr2<MCl2<MF2,B錯(cuò)誤;①M(fèi)(s)+F2(g)=MF2(s)ΔH=-1124kJ/mol;②M(s)+Br2(l)=MBr2(s)ΔH=-524kJ/mol;則①-②可得MBr2(s)+F2(g)=MF2(s)+Br2(l),ΔH=-600kJ·mol-1,C正確;生成MCl2為放熱反應(yīng),其逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),D正確。12.工業(yè)上可采用CH3OHCO+2H2的方法來制取高純度的CO和H2。我國學(xué)者采用量子力學(xué)方法,通過計(jì)算機(jī)模擬,研究了在鈀基催化劑表面上甲醇制氫的反應(yīng)歷程,其中吸附在鈀催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。甲醇(CH3OH)脫氫反應(yīng)的第一步歷程,有兩種可能方式:方式A:CH3OH*→CH3O*+H*Ea=+103.1kJ·mol-1方式B:CH3OH*→CHeq\o\al(*,3)+OH*Eb=+249.3kJ·mol-1(其中Ea、Eb為活化能)。圖為計(jì)算機(jī)模擬的各步反應(yīng)的能量變化示意圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.總反應(yīng)的焓變(ΔH)大于0B.甲醇裂解過程主要?dú)v經(jīng)的方式應(yīng)為AC.該歷程中最小能壘(活化能)為70.7kJ·mol-1D.該歷程中,放熱最多的步驟的化學(xué)方程式為CHO*+3H*=CO*+4H*答案C解析A.由圖可知,CH3OH的能量低于CO和2H2的總能量,反應(yīng)CH3OHCO+2H2為吸熱反應(yīng),ΔH大于0,故A正確;B.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,方式A的活化能低,說明甲醇裂解過程主要?dú)v經(jīng)的方式應(yīng)為A,故B正確;C.由圖可知,該歷程中最小能壘(活化能)為(116.1-62.5)kJ·mol-1=53.6kJ·mol-1,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,反應(yīng)CHO*+3H*=CO*+4H*反應(yīng)物的能量高于生成物的能量,且差別最大,是放熱最多的步驟,故D正確。二、非選擇題(本題包括5小題)13.利用如圖所示裝置測定中和熱的實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用量筒量取50mL0.50mol·L-1鹽酸倒入小燒杯中,測出鹽酸溫度;②用另一量筒量取50mL0.55mol·L-1NaOH溶液,并用同一溫度計(jì)測出其溫度;③將NaOH溶液倒入小燒杯中,設(shè)法使之混合均勻,測得混合液最高溫度。回答下列問題:(1)為什么所用NaOH溶液要稍過量?______________________。(2)倒入NaOH溶液的正確操作是________(填字母)。A.沿玻璃棒緩慢倒入B.分三次倒入C.一次迅速倒入(3)使鹽酸與NaOH溶液混合均勻的正確操作是________(填字母)。A.用溫度計(jì)小心攪拌B.揭開硬紙片用玻璃棒攪拌C.輕輕地振蕩燒杯D.用套在溫度計(jì)上的環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕地?cái)噭?dòng)(4)現(xiàn)將一定量的稀氫氧化鈉溶液、稀氫氧化鈣溶液、稀氨水分別和1L1mol·L-1的稀鹽酸恰好完全反應(yīng),其反應(yīng)熱分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3,則ΔH1、ΔH2、ΔH3的大小關(guān)系為________。(5)假設(shè)鹽酸和氫氧化鈉溶液的密度都是1g·cm-3,又知中和反應(yīng)后生成溶液的比熱容c=4.18J·g-1·℃-1。為了計(jì)算中和熱,某學(xué)生實(shí)驗(yàn)記錄數(shù)據(jù)如下:實(shí)驗(yàn)序號(hào)起始溫度t1/℃終止溫度t2/℃鹽酸氫氧化鈉溶液混合溶液120.020.123.2220.220.423.4320.520.623.6依據(jù)該學(xué)生的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算,該實(shí)驗(yàn)測得的中和熱ΔH=________(結(jié)果保留一位小數(shù))。(6)________(填“能”或“不能”)用Ba(OH)2溶液和硫酸代替氫氧化鈉溶液和鹽酸,理由是_____________________。答案(1)確保鹽酸被完全中和(2)C(3)D(4)ΔH1=ΔH2<ΔH3(5)-51.8kJ·mol-1(6)不能H2SO4與Ba(OH)2反應(yīng)生成BaSO4沉淀,沉淀的生成熱會(huì)影響反應(yīng)的中和熱14.(2019·山東濰坊二模)CH4超干重整CO2的催化轉(zhuǎn)化如圖1所示:圖1圖2(1)已知相關(guān)反應(yīng)的能量變化如圖2所示:過程Ⅰ的熱化學(xué)方程式為_______________________________________。(2)關(guān)于上述過程Ⅱ的說法不正確的是________(填字母)。a.實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離b.可表示為CO2+H2=H2O(g)+COc.CO未參與反應(yīng)d.Fe3O4、CaO為催化劑,降低了反應(yīng)的ΔH答案(1)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.4kJ·mol-1(2)cd解析(1)由圖2可得反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.2kJ·mol-1,反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-165kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律,由Ⅰ×2+Ⅱ得到CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247.4kJ·mol-1。(2)過程Ⅱ的第一步反應(yīng)是CO+CO2+H2+Fe3O4+CaO→H2O(g)+Fe+CaCO3,第二步反應(yīng)是Fe+CaCO3→Fe3O4+CaO+CO;分析上述可知,兩步反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了含碳物質(zhì)與含氫物質(zhì)的分離,a項(xiàng)正確;反應(yīng)過程中總反應(yīng)可表示為CO2+H2=H2O(g)+CO,b項(xiàng)正確;CO參與反應(yīng)后又生成,c項(xiàng)錯(cuò)誤;Fe3O4、CaO為催化劑,改變反應(yīng)速率但不能改變反應(yīng)的ΔH,d項(xiàng)錯(cuò)誤。15.聯(lián)氨可用作火箭燃料,回答下列問題:(1)在發(fā)射“神舟”七號(hào)的火箭推進(jìn)器中裝有肼(N2H4)和過氧化氫,當(dāng)兩者混合時(shí)即產(chǎn)生氣體,并放出大量的熱。已知:N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)ΔH=-641.6kJ·mol-1;H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44.0kJ·mol-1若用6.4g液態(tài)肼與足量過氧化氫反應(yīng)生成氮?dú)夂鸵簯B(tài)水,則整個(gè)過程中放出的熱量為________。(2)“嫦娥二號(hào)”衛(wèi)星使用液態(tài)四氧化二氮和液態(tài)偏二甲肼(C2H8N2)作推進(jìn)劑。N2O4與偏二甲肼燃燒產(chǎn)物只有CO2(g)、H2O(g)、N2(g),并放出大量熱,已知10.0g液態(tài)偏二甲肼與液態(tài)四氧化二氮完全燃燒可放出425kJ熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_________________。(3)火箭的常規(guī)燃料是液態(tài)四氧化二氮和液態(tài)肼(N2H4),N2O4作氧化劑,有人認(rèn)為若用氟氣代替四氧化二氮作氧化劑,反應(yīng)釋放的能量更大(兩者反應(yīng)生成氮?dú)夂头瘹錃怏w)。已知:①N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-534.0kJ·mol-1②eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)F2(g)=HF(g)ΔH=-269.0kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH=-242.0kJ·mol-1請寫出肼和氟氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:____________________________________________________________________。(4)已知:①H2(g)=H2(l)ΔH=-0.92kJ·mol-1②O2(g)=O2(l)ΔH=-6.84kJ·mol-1③H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44.0kJ·mol-1④H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1請寫出液氫和液氧生成氣態(tài)水的熱化學(xué)方程式:____________________________________________________________________。答案(1)163.52kJ(2)C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g)ΔH=-2550.0kJ·mol-1(3)N2H4(l)+2F2(g)=N2(g)+4HF(g)ΔH=-1126.0kJ·mol-1(4)H2(l)+eq\f(1,2)O2(l)=H2O(g)ΔH=-237.46kJ·mol-1解析(1)6.4g液態(tài)肼的物質(zhì)的量為0.2mol,由蓋斯定律可知,液態(tài)肼與過氧化氫反應(yīng)生成氮?dú)夂鸵簯B(tài)水的熱化學(xué)方程式:N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(l)ΔH=-(641.6+4×44)kJ·mol-1=-817.6kJ·mol-1,故0.2mol液態(tài)肼放出的熱量為0.2mol×817.6kJ·mol-1=163.52kJ。(2)四氧化二氮與偏二甲肼反應(yīng)的產(chǎn)物為二氧化碳、氮?dú)夂退?;根?jù)10.0g偏二甲肼與四氧化二氮完全燃燒可放出425kJ熱量計(jì)算。根據(jù)C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g)ΔH,得ΔH=-425kJ÷eq\f(10.0g,60g·mol-1)=-2550.0kJ·mol-1。熱化學(xué)方程式為C2H8N2(l)+2N2O4(l)=2CO2(g)+4H2O(g)+3N2(g)ΔH=-2550.0kJ·mol-1。(3)將①+②×4-③×2得:N2H4(l)+2F2(g)=N2(g)+4HF(g)ΔH=-1126.0kJ·mol-1。(4)將④+③-①-②×eq\f(1,2)得:H2(l)+eq\f(1,2)O2(l)=H2O(g)ΔH=-237.46kJ·mol-1。16.CH4、H2、C都是優(yōu)質(zhì)的能源物質(zhì),它們?nèi)紵臒峄瘜W(xué)方程式分別為①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ·mol-1;②2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1;③C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1。(1)在深海中存在一種甲烷細(xì)菌,它們依靠酶使甲烷與O2作用產(chǎn)生的能量存活。甲烷細(xì)菌使1mol甲烷生成CO2氣體與液態(tài)水,放出的能量________(填“>”“<”或“=”)890.3kJ。(2)甲烷與CO2可用于合成合成氣(主要成分是一氧化碳和氫氣):CH4+CO2=2CO+2H2,1gCH4完全反應(yīng)可釋放15.46kJ的熱量,能表示該反應(yīng)過程中能量變化的是________(填字母)。(3)C(s)與H2(g)不反應(yīng),所以C(s)+2H2(g)=CH4(g)的反應(yīng)熱無法直接測量,但通過上述反應(yīng)可求出其反應(yīng)熱ΔH=________________。答案(1)=(2)D(3)-74.8kJ·mol-1解析(1)給定反應(yīng)的反應(yīng)熱只取決于反應(yīng)物和生成物的多少和狀態(tài),與中間過程無關(guān),故甲烷細(xì)菌使1mol甲烷生成CO2氣體與液態(tài)水,放出的能量仍等于890.3kJ。(2)1gCH4完全反應(yīng)釋放15.46kJ的熱量,則1molCH4完全反應(yīng)放出的熱量為247.36kJ,故D項(xiàng)符合題意。(3)根據(jù)蓋斯定律,②+③-①即得C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-74.8kJ·mol-1。17.(1)已知C(s,石墨)=C(s,金剛石)ΔH>0,則穩(wěn)定性:金剛石________(填“>”“<”)石墨。(2)已知:2C(s)+2O2(g)=2CO2(g)ΔH12C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH2則ΔH1________(填“>”或“<”)ΔH2。(3)火箭的第一、二級發(fā)動(dòng)機(jī)中,所用的燃料為偏二甲肼和四氧化二氮,偏二甲肼可用肼來制備。用肼(N2H4)作燃料,四氧化二氮作氧化劑,二者反應(yīng)生成氮?dú)夂蜌鈶B(tài)水。已知:①N2(g)+2O2(g)=N2O4(g)ΔH=+10.7kJ·mol-1②N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-543kJ·mol-1寫出氣態(tài)肼和N2O4反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:____________________________________________________________________。(4)25℃、101kPa時(shí),14gCO在足量的O2中充分燃燒,放出141.3kJ熱量,則CO的燃燒熱為ΔH=________(5)0.50L2.00mol·L-1H2SO4溶液與2.10L1.00mol·L-1KOH溶液完全反應(yīng),放出114.6kJ熱量,該反應(yīng)的中和熱ΔH=________。(6)已知拆開1molH—H鍵、1molN—H鍵、1molN≡N鍵分別需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,則N2與H2反應(yīng)生成NH3的熱化學(xué)方程式是___________________________________________________________________。答案(1)<(2)<(3)2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1096.7kJ·mol-1(4)-282.6kJ·mol-1(5)-57.3kJ·mol-1(6)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1解析(1)已知C(s,石墨)=C(s,金剛石)ΔH>0,說明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此石墨的總能量低于金剛石的總能量,而能量越低,物質(zhì)越穩(wěn)定,故穩(wěn)定性:金剛石<石墨。(2)ΔH1表示碳完全燃燒的反應(yīng)熱,ΔH2表示碳不完全燃燒的反應(yīng)熱,碳完全燃燒放熱多,且放熱越多ΔH越小。因此,ΔH1<ΔH2。(3)根據(jù)蓋斯定律,由2×②-①得:2N2H4(g)+N2O4(g)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH=2×(-543kJ·mol-1)-(+10.7kJ·mol-1)=-1096.7kJ·mol-1。(4)25℃、101kPa時(shí),14gCO在足量的O2中充分燃燒,放出141.3kJ的熱量,則1molCO(即28gCO)完全燃燒放出的熱量是141.3kJ×2=282.6kJ,即CO的燃燒熱ΔH=-282.6kJ·mol-1(6)N2與H2反應(yīng)生成NH3的熱化學(xué)方程式可表示為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=E(N≡N)+3E(H—H)-2×3E(N—H)=946kJ·mol-1+3×436kJ·mol-1-6×391kJ·mol-1=-92kJ·mol-1。微專題21蓋斯定律的兩大應(yīng)用應(yīng)用一利用蓋斯定律計(jì)算ΔH及書寫熱化學(xué)方程式利用蓋斯定律可以進(jìn)行熱化學(xué)方程式的書寫和反應(yīng)熱的計(jì)算,其關(guān)鍵是合理設(shè)計(jì)反應(yīng)途徑,正確加減熱化學(xué)方程式。1.蓋斯定律的理解熱化學(xué)方程式焓變之間的關(guān)系aA=BΔH1A=eq\f(1,a)BΔH2ΔH2=eq\f(1,a)ΔH1或ΔH1=aΔH2aA=BΔH1B=aAΔH2ΔH1=-ΔH2ΔH=ΔH1+ΔH22.利用蓋斯定律書寫熱化學(xué)方程式的思維模型3.運(yùn)用蓋斯定律的三個(gè)注意事項(xiàng)(1)熱化學(xué)方程式乘以某一個(gè)數(shù)時(shí),反應(yīng)熱的數(shù)值必須也乘上該數(shù)。(2)熱化學(xué)方程式相加減時(shí),物質(zhì)之間相加減,反應(yīng)熱也必須相加減。(3)將一個(gè)熱化學(xué)方程式顛倒時(shí),ΔH的“+”“-”隨之改變,但數(shù)值不變。題型一利用蓋斯定律書寫熱化學(xué)方程式【典例1】根據(jù)下列條件,寫出相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:(1)(2020·全國卷Ⅰ)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)eq\o(,\s\up7(釩催化劑))SO3(g)ΔH=-98kJ·mol-1。釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為:___________________________________。(2)(2017·全國卷Ⅰ)如圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為__________________________________、__________________。答案(1)2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=-351kJ·mol-1(2)H2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=+286kJ·mol-1H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=+20kJ·mol-1解析(1)根據(jù)題圖知,V2O4(s)+SO3(g)=V2O5(s)+SO2(g)ΔH2=-24kJ·mol-1①,V2O4(s)+2SO3(g)=2VOSO4(s)ΔH1=-399kJ·mol-1②。根據(jù)蓋斯定律,由②-①×2得:2V2O5(s)+2SO2(g)=2VOSO4(s)+V2O4(s)ΔH=(-399+48)kJ·mol-1=-351kJ·mol-1。(2)根據(jù)蓋斯定律,將系統(tǒng)(Ⅰ)中的三個(gè)熱化學(xué)方程式相加可得H2O(l)=H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=[+327+(-151)+110]kJ·mol-1=+286kJ·mol-1。將系統(tǒng)(Ⅱ)中的三個(gè)熱化學(xué)方程式相加可得H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=[(-151)+110+61]kJ·mol-1=+20kJ·mol-1。題型二利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)焓變【典例2】根據(jù)題目條件,計(jì)算相關(guān)反應(yīng)的ΔH:(1)(2019·全國卷Ⅲ)近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。Deacon直接氧化法可按下列催化過程進(jìn)行:Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol-1Ⅱ.CuCl(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1Ⅲ.CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1。(2)(2018·全國卷Ⅰ)已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)ΔH1=-4.4kJ·mol-12NO2(g)=N2O4(g)ΔH2=-55.3kJ·mol-1則反應(yīng)N2O5(g)=2NO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。答案(1)-116(2)+53.1解析(1)根據(jù)蓋斯定律知,(反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅱ+反應(yīng)Ⅲ)×2得4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g),ΔH=(ΔH1+ΔH2+ΔH3)×2=-116kJ·mol-1。(2)將已知熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為a、b,根據(jù)蓋斯定律,由eq\f(1,2)×a-b得N2O5(g)=2NO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=eq\f(ΔH1-2ΔH2,2)=eq\f(-4.4+55.3×2,2)kJ·mol-1=+53.1kJ·mol-1。應(yīng)用二利用蓋斯定律比較反應(yīng)熱的大小1.同一反應(yīng),生成物狀態(tài)不同時(shí)如A(g)+B(g)=C(g)ΔH1<0A(g)+B(g)=C(l)ΔH2<0C(g)=C(l)ΔH3<0eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(Ag,+,Bg))eq\o(→,\s\up7(ΔH1))C(g)eq\o(→,\s\up7(
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