《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題1一、選擇題（每題4分，共52分。單選題，請(qǐng)將答案填在下表中，不填不得分12345678910得分下列方法中，不屬于常用原子光譜定量分析方法的是（）A.校正曲線法；B.標(biāo)準(zhǔn)加入法；C.內(nèi)標(biāo)法；D.都不行光電直讀光譜儀中，若光源為ICP，測(cè)定時(shí)的試樣是（）A.固體；B.粉末；C.溶液；D.不確定紫外一可見(jiàn)吸收光譜光譜圖中常見(jiàn)的橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)分別是（）A.吸光度和波長(zhǎng)；B.波長(zhǎng)和吸光度；C.摩爾吸光系數(shù)和波長(zhǎng)；D.波長(zhǎng)和摩爾吸光系數(shù)紫外一可見(jiàn)檢測(cè)時(shí)，若溶液的濃度變?yōu)樵瓉?lái)的2倍，則物質(zhì)的吸光度A和摩爾吸光系數(shù)&的變化為（）A.都不變；B.A增大，￡不變；C.A不變，￡增大；D.都增大熒光物質(zhì)的激發(fā)波長(zhǎng)增大，其熒光發(fā)射光譜的波長(zhǎng)（）A.增大；B.減??；C.不變；D.不確定下列紅外制樣方法中，常用于液體樣品制備的是（）A.液膜法；B.壓片法；C.糊狀法；D.都是采用KBr壓片法制備紅外光譜樣品時(shí)，樣品和KBr的濃度比大約為（）A.8.

A.8.

A.C.9.1:1000；B.1:200；C.1:10；D.1:1用恒電流滴定法測(cè)砷時(shí)，溶液中發(fā)生的反應(yīng)為（）2I-=I+2e；2B.I+2e=2I-；2I+AsO-+40H-=As03-+2HO；2242D.都有在氣相色譜定量分析方法中，要求所有組分全部流出色譜柱并能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰的是（）A.歸一化法；B.內(nèi)標(biāo)法；C.外標(biāo)法；D.峰高加入法在氣相色譜法中，用非極性固定相SE-30分離己烷、環(huán)己烷和甲苯混合物時(shí)，它們的流出順序?yàn)椋ǎ〢.環(huán)己烷、己烷、甲苯；B.甲苯、環(huán)己烷、己烷；C.己烷、環(huán)己烷、甲苯；D.己烷、甲苯、環(huán)己烷11.反相液相色譜固定相和流動(dòng)相的極性分別為（)A.極性、非極性；B.非極性、極性；C.都為非極性；D.都為極性12.以下那種方法不可以改變電滲流的方向（)A.改變電場(chǎng)方向；B.改變緩沖溶液的pH；C.改變毛細(xì)管內(nèi)壁的電荷性；13.下列樣品最適宜在負(fù)電模式下進(jìn)行質(zhì)譜檢測(cè)的是()A.乙酸；B.十二胺；C.苯12345678910得分二、判斷題（每題4分，共48分。正確的填T，錯(cuò)誤的填F,請(qǐng)將答案填在下表中，不填不得分1.原子吸收光譜法可用于大部分非金屬元素的測(cè)定。（)TOC\o"1-5"\h\z原子發(fā)射光譜中使用的光源有等離子體、電弧、高壓火花等。（）紫外一可見(jiàn)吸收光譜的樣品池均一般采用玻璃比色皿。（）紅外吸收光譜做背景測(cè)試的目的主要是為了扣除空氣中水和二氧化碳的紅外吸收。（）紫外一可見(jiàn)吸收光譜是電子光譜，它和紅外吸收光譜都屬于分子光譜。（）用氟離子選擇性電極測(cè)F-應(yīng)在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行。（）氟離子選擇性電極在使用前需進(jìn)行清洗，使其在去離子水中的響應(yīng)小于一370mV。（）氣液色譜實(shí)現(xiàn)混合組分分離的主要依據(jù)是不同組分在流動(dòng)相中的分配系數(shù)不同。（）在毛細(xì)管電泳中，中性物質(zhì)沒(méi)有電滲速度，有電泳速度。（）在分析酸性樣品苯甲酸時(shí)，質(zhì)譜儀器應(yīng)該在正電模式下工作。（）質(zhì)譜的工作原理是根據(jù)物質(zhì)的質(zhì)荷比不同來(lái)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分離檢測(cè)的。（）布拉格方程的表示式為入=2dsin9O（）《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題1參考答案一、選擇題（每題4分，共52分。單選題，請(qǐng)將答案填在下表中，不填不得分12345678910111213得分CCBCBDCBABAAD二、判斷題（每題4分，共48分。正確的填T,錯(cuò)誤的填F,請(qǐng)將答案填在下表中，不填不得分）123456789101112得分FTFTTFTFFFTT《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題2一、選擇題（每題4分，共52分。將答案填在下表中，不填不得分12345678910111213得分火焰原子吸收光譜法常用的光源為（）A.鎢燈；B.空心陰極燈；C.氘燈；D.都可以原子發(fā)射光譜是利用譜線的波長(zhǎng)及其強(qiáng)度進(jìn)行定性何定量分析的，被激發(fā)原子發(fā)射的譜線不可能出現(xiàn)的光區(qū)是（）A.紫外；B.可見(jiàn)；C.紅外；D.不確定用分光光度計(jì)檢測(cè)時(shí)，若增大溶液濃度，則該物質(zhì)的吸光度A和摩爾吸光系數(shù)&的變化為（）A.都不變；B.A增大，￡不變；C.A不變，￡增大；D.都增大熒光物質(zhì)發(fā)射波長(zhǎng)入和激發(fā)波長(zhǎng)入的關(guān)系為（）emexA.入〉入；B.入=入；C.入〈入；D.不確定emexemexemex下列紅外制樣方法中，常用于液體樣品制備的是（）A.液膜法；B.壓片法；C.糊狀法；D.都是TOC\o"1-5"\h\z用氟離子選擇性電極測(cè)F-時(shí)往往許須在溶液中加入檸檬酸鹽緩沖溶液，其作用主要有（）A.控制離子強(qiáng)度；B.消除A13+,Fe3+的干擾；C.控制溶液的pH值；D.都有庫(kù)侖滴定法滴定終點(diǎn)的判斷方式為（）A.指示劑變色法；B.電位法；C.電流法D.都可以鐵氰化鉀氧化還原峰峰電流i與鐵氰化鉀濃度c及電勢(shì)掃描速度v之間的關(guān)系分別為（）。pA.i與c和v均成正比；B.i與c和vi/2成正比；ppC.i與ci/2和v成正比；D.i與ci/2和vi/2成正比pp在氣相色譜法中，用非極性固定相SE-30分離己烷、環(huán)己烷和甲苯混合物時(shí)，它們的流出順序?yàn)椋ǎ〢.環(huán)己烷、己烷、甲苯；B.甲苯、環(huán)己烷、己烷；C.己烷、環(huán)己烷、甲苯；D.己烷、甲苯、環(huán)己烷用反相色譜法分離芳香烴時(shí)，若增加流動(dòng)相的極性，則組分的保留時(shí)間將（）A.毛細(xì)管電泳分離正、負(fù)電荷和中性三種樣品，分離條件為pH=8.0的磷酸緩沖液，正電壓+20KV,假設(shè)所分析樣品都能夠出峰，其可能出峰順序?yàn)椋ǎ篈.正，負(fù)，中；B.正，中，負(fù)；C.負(fù)，中，正；D.負(fù)，正，中。下列不屬于質(zhì)譜儀器的組成部分的是（）A.離子源B.真空系統(tǒng)C.質(zhì)量分析器D.色譜柱X-射線衍射可用來(lái)測(cè)試的樣品有（）A.粉末；B.薄片；C.薄膜；D.都可以二、判斷題（每題4分，共48分。將答案填在下表中，不填不得分123456789101112得分ICP光源具有環(huán)形通道、高溫、惰性氣氛等優(yōu)點(diǎn)。（）紫外吸收光譜主要用于有色物質(zhì)的定性和定量分析。（）紫外光譜儀的檢測(cè)光與入射光在一條直線上,而熒光光譜儀的檢測(cè)光與入射光成90度。（）通常，測(cè)試某樣品紅外吸收光譜最主要的目的是定量測(cè)定樣品中某痕量組分的含量。（）用氟離子選擇性電極測(cè)F-的基本原理是其電極電位與氟離子活度的對(duì)數(shù)之間存在線性關(guān)系。（）恒電流滴定法測(cè)砷時(shí)，滴定劑I是由滴定管加入的。（）2氧化峰峰電流和還原峰峰電流比值是否接近于1是判斷一個(gè)簡(jiǎn)單電化學(xué)反應(yīng)是否可逆的重要依據(jù)。（）在氣相色譜定量分析中，為克服檢測(cè)器對(duì)不同物質(zhì)響應(yīng)性能的差異，常需引入校正因子。（）分配色譜中，組分在色譜柱上的保留程度取決于它們?cè)诠潭ㄏ嗪土鲃?dòng)相之間的分配系數(shù)。（）毛細(xì)管電泳實(shí)驗(yàn)，在pH=7.0的磷酸緩沖液，正電場(chǎng)條件下，鄰、間、對(duì)位硝基苯酚的出峰順序?yàn)椋洪g，鄰，對(duì)。（）

質(zhì)譜的工作原理是根據(jù)物質(zhì)的質(zhì)荷比不同來(lái)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分離檢測(cè)的。（）布拉格方程的表示式為入=2dsin9O（）《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題2參考答案一、選擇題（每題4分，共52分。將答案填在下表中，不填不得分12345678910111213得分BCBAADDBCABDD二、判斷題（每題4分，共48分。將答案填在下表中，不填不得分123456789101112得分TFTFTFTTTTTT《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題3原子吸收光譜法中常用的光源是什么？原子發(fā)射光譜是根據(jù)什么來(lái)定性和定量分析的？紫外一可見(jiàn)光譜測(cè)量與熒光光譜測(cè)量的比色皿有何不同？為什么？你認(rèn)為紫外-可見(jiàn)吸收分光光度法與熒光分光光度法各有何特點(diǎn)？如何提高定量分析的靈敏度?5?溴化鉀壓片制樣有時(shí)會(huì)造成譜圖基線傾斜，為什么？什么樣的固體樣品不適合采用溴化鉀壓片制樣？核磁共振檢測(cè)最常用的內(nèi)標(biāo)是什么？測(cè)試時(shí)為什么要鎖場(chǎng)?用循環(huán)伏安法測(cè)定KFe(CN)的電極反應(yīng)參數(shù)，請(qǐng)問(wèn)KFe(CN)的峰電流i與其濃度c是否具有線3636p性關(guān)系？i與掃速v呢？p簡(jiǎn)述毛細(xì)管電泳法分離鄰、間、對(duì)硝基苯酚的基本原理。當(dāng)采用歸一化法進(jìn)行氣相色譜定量分析時(shí)，進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確？為什么？反相高效液相色譜法中，常用的流動(dòng)相有哪些?《儀器分析實(shí)驗(yàn)》試題3參考答案空心陰極燈、無(wú)極放電燈。元素特征譜線定性；欲測(cè)元素譜線強(qiáng)度定量。紫外一可見(jiàn)：兩通石英或玻璃比色皿，測(cè)透射光強(qiáng)變化，光路為直線；熒光：四通石英比色皿，測(cè)發(fā)射光強(qiáng)度變化，光路成90度。紫外：應(yīng)用范圍更廣；熒光：靈敏度更高。提高靈敏度方法：選擇合適溶劑、溶液pH值等，紫外還可在最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)量或增加光程，熒光還可增加激發(fā)光強(qiáng)度。(1)混合不均勻，固體樣品在KBr中分散不好，顆粒較大，從而導(dǎo)致光散射。(2)液、氣態(tài)樣品；易腐蝕、易氧化樣品；可以與KBr發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的樣品；不易研磨均勻的高分子樣品。四甲基硅烷(TMS)；保持場(chǎng)強(qiáng)不變，確定準(zhǔn)確的化學(xué)位移值。是；i與v不成線性，與v*成線性。p在毛細(xì)管電泳法分離鄰、間、對(duì)硝基苯酚的實(shí)驗(yàn)中，同時(shí)存在電泳和電滲。對(duì)三者而言，電滲速度是一樣的，但電泳速度不同，因?yàn)槿叩膒Ka值不同，電離成都不同?；谶w移速度的差異，因此三者能夠分開(kāi)。不需要。因?yàn)闅w一化法測(cè)定的是各組分相對(duì)含量，與進(jìn)樣量大小無(wú)關(guān)。10.極性流動(dòng)相，如甲醇、乙氰、四氫咲喃、水以及它們的混合液等。10.極性流動(dòng)相，如甲醇、乙氰、四氫咲喃、水以及它們的混合液等。儀器分析實(shí)驗(yàn)課后思考題答案實(shí)驗(yàn)二氣相色譜定性和定量分析1、為什么可以利用色譜峰的保留值進(jìn)行色譜定性分析？因?yàn)樵谙嗤纳V條件下，同一物質(zhì)具有相同的保留值，當(dāng)用已知物的保留時(shí)間與未知祖墳的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)照時(shí)，若兩者的保留時(shí)間相同，則認(rèn)為兩者是相同的化合物。2、利用面積歸一化法進(jìn)行定量分析是，進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確，為什么？因?yàn)闅w一化法的結(jié)果是一個(gè)比例峰面積百分比=該峰的峰面積/所有峰面積和可以把進(jìn)樣量（進(jìn)樣體積*樣品濃度）看作是1（即100%），檢測(cè)出的各個(gè)峰（主峰和雜質(zhì)峰）都是這個(gè)1的一部分，且各個(gè)峰面積百分比的和為1。簡(jiǎn)單的用一個(gè)數(shù)學(xué)公式表示就是各個(gè)峰面積分別為A,B,C,D……M.各個(gè)峰面積和為W=A+B+C+D+……+M那么各峰面積百分比就是A/W,B/W,C/W,??…,M/WA/W+B/W+C/W+……+M/W=（A+B+C+D++M）/W=W/W=1一個(gè)樣品中各個(gè)峰彼此之間的比例是一定的，所以進(jìn)樣量的準(zhǔn)確度要求不高。實(shí)驗(yàn)三聚乙烯和聚苯乙烯膜的紅外光譜分析1、化合物的紅外吸收光譜是怎樣產(chǎn)生的？它能提供哪些信息？當(dāng)一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光通過(guò)物質(zhì)，物質(zhì)分子中某個(gè)基團(tuán)的振動(dòng)頻率或轉(zhuǎn)動(dòng)頻率和紅外光的頻率一樣時(shí)，分子就吸收能量由原來(lái)的基態(tài)振（轉(zhuǎn)）動(dòng)能級(jí)躍遷到能量較高的振（轉(zhuǎn)）動(dòng)能級(jí)，分子吸收紅外輻射后發(fā)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，該處波長(zhǎng)的光就被物質(zhì)吸收。所以，紅外光譜法實(shí)質(zhì)上是一種根據(jù)分子內(nèi)部原子間的相對(duì)振動(dòng)和分子轉(zhuǎn)動(dòng)等信息來(lái)確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和鑒別化合物的分析方法。位置、強(qiáng)度、峰形是IR的三要素。吸收峰的位置和形狀反應(yīng)分子所帶官能團(tuán)，可以推斷化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)；吸收峰強(qiáng)度可以測(cè)定混合物各組分的含量；應(yīng)用紅外光譜可以測(cè)定分子的鍵長(zhǎng)、健角，從而推斷分子的立體構(gòu)型，判斷化學(xué)鍵的強(qiáng)弱等。2、紅外光譜實(shí)驗(yàn)室為什么對(duì)溫度和相對(duì)濕度要維持一定的指標(biāo)？一個(gè)很重要的原因是紅外光譜儀器中有幾個(gè)作用較大且比較貴重的光鏡是用KBr做的，極易受潮，溫度或濕度過(guò)高都會(huì)造成光鏡的損壞，一般溫度不能超過(guò)25度,濕度最好在45%以下，另外要補(bǔ)充的是只要是高精密的儀器，對(duì)室內(nèi)的溫濕度都是有要求，能起到保持儀器的精密度、減緩儀器的老化的作用。3、如何進(jìn)行紅外吸收光譜的圖譜解釋?zhuān)扛鶕?jù)官能團(tuán)的特征峰，與譜圖進(jìn)行一一對(duì)應(yīng)。實(shí)驗(yàn)四電位法測(cè)天然水中微量的氟1、標(biāo)準(zhǔn)曲線法有何優(yōu)點(diǎn)？標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)點(diǎn)是：繪制好標(biāo)準(zhǔn)工作曲線后測(cè)定工作就變得相當(dāng)簡(jiǎn)單，可直接從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀出含量，因此特別適合于大量樣品的分析。2、離子選擇電極法測(cè)F濃度時(shí)，加入TISAB的組成和作用是什么？首先說(shuō)一下它的組成，TISAB由氯化鈉，檸檬酸鈉，冰醋酸，和氫氧化鈉等組成，其作用有三，第一氯化鈉能提高離子總強(qiáng)度，第二，檸檬酸鈉是為了掩蔽干擾離子，第三，冰醋酸，氫氧化鈉是為了行成緩沖溶液?？偟淖饔镁褪菫榱藴p少測(cè)定的誤差！實(shí)驗(yàn)五紫外分光光度法直接測(cè)定水中酚1、紫外分光光度法直接測(cè)定水樣時(shí)有何優(yōu)缺點(diǎn)？?jī)?yōu)點(diǎn)是找到對(duì)的吸收波長(zhǎng)時(shí)可快速偵測(cè)。缺點(diǎn)是濃度不能太高（最好在mM~uM之間），會(huì)有同吸收峰的物質(zhì)所干擾，而無(wú)法得到正確的數(shù)據(jù)2、紫外分光光度法的適用條件？應(yīng)用范圍：①定量分析，廣泛用于各種物料中微量、超微量和常量的無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的測(cè)定。②定性和結(jié)構(gòu)分析，紫外吸收光譜還可用于推斷空間阻礙效應(yīng)、氫鍵的強(qiáng)度、互變異構(gòu)、幾何異構(gòu)現(xiàn)象等。③反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究，即研究反應(yīng)物濃度隨時(shí)間而變化的函數(shù)關(guān)系，測(cè)定反應(yīng)速度和反應(yīng)級(jí)數(shù)，探討反應(yīng)機(jī)理。④研究溶液平衡，如測(cè)定絡(luò)合物的組成，穩(wěn)定常數(shù)、酸堿離解常數(shù)等。對(duì)溶劑的要求含有雜原子的有機(jī)溶劑，通常均具有很強(qiáng)的末端吸收。因此，當(dāng)作溶劑使用時(shí)，它們的使用范圍均不能小于截止使用波長(zhǎng)。例如甲醇、乙醇的截止使用波長(zhǎng)為205nm。另外，當(dāng)溶劑不純時(shí)，也可能增加干擾吸收。因此，在測(cè)定供試品前，應(yīng)先檢查所用的溶劑在供試品所用的波長(zhǎng)附近是否符合要求，即將溶劑置1cm石英吸收池中，以空氣為空白（即空白光路中不置任何物質(zhì)）測(cè)定其吸收度。溶劑和吸收池的吸光度，在220?240nm范圍內(nèi)不得超過(guò)0.40，在241?250nm范圍內(nèi)不得超過(guò)0.20，在251?300nm范圍內(nèi)不得超過(guò)0.10,在300nm以上時(shí)不得超過(guò)0.05。測(cè)定法測(cè)定時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)以配制供試品溶液的同批溶劑為空白對(duì)照，采用1cm的石英吸收池，在規(guī)定的吸收峰波長(zhǎng)土2nm以?xún)?nèi)測(cè)試幾個(gè)點(diǎn)的吸收度，或由儀器在規(guī)定波長(zhǎng)附近自動(dòng)掃描測(cè)定，以核對(duì)供試品的吸收峰波長(zhǎng)位置是否正確，除另有規(guī)定外，吸收峰波長(zhǎng)應(yīng)在該品種項(xiàng)下規(guī)定的波長(zhǎng)土2nm以?xún)?nèi)，并以吸光度最大的波長(zhǎng)作為測(cè)定波長(zhǎng)。一般供試品溶液的吸收度讀數(shù)，以在0.3?0.7之間的誤差較小。儀器的狹縫波帶寬度應(yīng)小于供試品吸收帶的半寬度，否則測(cè)得的吸收度會(huì)偏低；狹縫寬度的選擇，應(yīng)以減小狹縫寬度時(shí)供試品的吸收度不再增大為準(zhǔn)，由于吸收池和溶劑本身可能有空白吸收，因此測(cè)定供試品的吸光度后應(yīng)減去空白讀數(shù)，或由儀器自動(dòng)扣除空白讀數(shù)后再計(jì)算含量。當(dāng)溶液的pH值對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響時(shí)，應(yīng)將供試品溶液和對(duì)照品溶液的pH值調(diào)成一致。（1）鑒別和檢查分別按各品種項(xiàng)下的方法進(jìn)行。（2）含量測(cè)定一般有以下幾種。對(duì)照品比較法按各品種項(xiàng)下的方法，分別配制供試品溶液和對(duì)照品溶液，對(duì)照品溶液中所含被測(cè)成分的量應(yīng)為供試品溶液中被測(cè)成分規(guī)定量的100%±10%，所用溶劑也應(yīng)完全一致，在規(guī)定的波長(zhǎng)測(cè)定供試品溶液和對(duì)照品溶液的吸光度后，按下式計(jì)算供試品中被測(cè)溶液的濃度：CX=（AX/AR）CR式中CX為供試品溶液的濃度；AX為供試品溶液的吸收度；AR為對(duì)照品溶液的濃度；CR為對(duì)照品溶液的吸收度。吸收系數(shù)法按各品種項(xiàng)下的方法配制供試品溶液，在規(guī)定的波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度，再以該品種在規(guī)定條件下的吸收系數(shù)計(jì)算含量。用本法測(cè)定時(shí)，吸收系數(shù)通常應(yīng)大于100，并注意儀器的校正和檢定。比色法供試品溶液加入適量顯色劑后測(cè)定吸光度以測(cè)定其含量的方法為比色法。用比色法測(cè)定時(shí)，應(yīng)取數(shù)份梯度量的對(duì)照品溶液，用溶劑補(bǔ)充至同一體積，顯色后，以相應(yīng)試劑為空白，在各品種規(guī)定的波長(zhǎng)處測(cè)定各份溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再根據(jù)供試品的吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得其相應(yīng)的濃度，并求出其含量。也可取對(duì)照品溶液與供試品溶液同時(shí)操作，顯色后，以相應(yīng)的試劑為空白，在各品種規(guī)定的波長(zhǎng)處測(cè)定對(duì)照品和供試品溶液的吸光度，按上述（1）法計(jì)算供試品溶液的濃度。除另有規(guī)定外，比色法所用空白系指用同體積溶劑代替對(duì)照品或供試品溶液，然后依次加入等量的相應(yīng)試劑，并用同樣方法處理制得。實(shí)驗(yàn)六用高效液相色譜法測(cè)定飲料中的咖啡因1、解釋反相色譜（n-C18）測(cè)定飲料中咖啡因的分離原理。反相柱n-C18，是將非極性物質(zhì)n-C18烷（正構(gòu)烷烴）鍵合到硅膠基質(zhì)上，分離過(guò)程中以極性溶劑為流動(dòng)相，實(shí)現(xiàn)弱極性化合物的分離。與其它組分（如：?jiǎn)味∷?、咖啡酸、蔗糖等）相比，咖啡因是弱極性化合物。2、在本實(shí)驗(yàn)中，用峰高H為定量基礎(chǔ)的校正曲線能否得到咖啡因的精確結(jié)果？可以用峰高計(jì)算，但這種定量方法多在以前色譜工作站不普及而采用記錄儀記錄圖譜的時(shí)代，且前提是色譜峰型、柱效非常好，要求拖尾因子在0.95?1.05之間，否則誤差會(huì)很大。目前峰高計(jì)算方法已經(jīng)基本不采用了，我做了十年色譜還未使用過(guò)，因?yàn)樯V工作站可以直接告訴你峰面積！建議以峰面積計(jì)算。3、能否用離子交換柱測(cè)定咖啡因？為什么？不行因?yàn)殡x子交換色譜（ionexchangechromatography，IEC）以離子交換樹(shù)脂作為固定相，樹(shù)脂上具有固定離子基團(tuán)及可交換的離子基團(tuán)。當(dāng)流動(dòng)相帶著組分電離生成的離子通過(guò)固定相時(shí)，組分離子與樹(shù)脂上可交換的離子基團(tuán)進(jìn)行可逆變換。根據(jù)組分離子對(duì)樹(shù)脂親合力不同而得到分離。陽(yáng)離子交換:陰離子交換:式中"一一"表示在固定相上，Kxy和Kzm是交換反應(yīng)的平衡常數(shù)，Z+和X-代表被分析的組分離子。M+和Y-表示樹(shù)脂上可交換的離子團(tuán)。離子交換反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為：陽(yáng)離子交換：陰離子交換：平衡常數(shù)K值越大，表示組分的離子與離子交換樹(shù)脂的相互作用越強(qiáng)。由于不同的物質(zhì)在溶劑中離解后，對(duì)離子交換中心具有不同的親合力，因此具有不同的平衡常數(shù)。親合力大的，在柱中的停留時(shí)間長(zhǎng)，具有高的保留值。依據(jù)咖啡因的結(jié)構(gòu)式1,3,7-三甲基黃嘌吟或3,7-二氫-1,3,7三甲基-1H-嘌吟-2,6-二酮，其解離常數(shù)很小，不符合離子交換色譜的要求。實(shí)驗(yàn)七X射線衍射粉末法物相分析討論本實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)為什么存在細(xì)微差別？樣品顆粒大小對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響為了比較充分地說(shuō)明顆粒大小對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響程度,我們選取了來(lái)自?xún)?nèi)蒙古巴丹吉林沙漠表層礦物試樣作為分析對(duì)象?用日本理學(xué)（Rigaku）公司生產(chǎn)的D/Max2400型多晶X射線衍射儀進(jìn)行測(cè)試.Cu靶（入=0.154056nm）,管電壓40kV管電流60mA,掃描速度10deg./min,步長(zhǎng)為0.02°,DS（發(fā)散狹縫）=SS（防散射狹縫）=1°,RS（接收狹縫）=0.3mm.分別將樣品充分研磨過(guò)篩，樣品細(xì)度從小到大分別為45、48、58、75、150um5個(gè)等級(jí)，所得X射線衍射分析結(jié)果如圖1所示?從圖中可看出，顆粒度為150um的樣品衍射峰最弱,衍射背底最強(qiáng),一部分含量微弱的樣品物質(zhì)其衍射峰沒(méi)有被掃出來(lái).對(duì)于顆粒大小為75、58、48和45um的樣品,隨著顆粒度的減小,衍射峰強(qiáng)度不斷變大,物質(zhì)中微量成份的衍射峰逐漸變強(qiáng).從衍射結(jié)果可以看出,樣品顆粒比較大時(shí),所得的衍射峰強(qiáng)度較弱,背底較大.究其原因,主要是粗大的樣品裝填后其表面晶體顆粒數(shù)量會(huì)比較少，參與布拉格衍射的晶面就比較少，使X射線衍射峰的強(qiáng)度比較弱,而漫反射現(xiàn)象會(huì)非常明顯,使本來(lái)就比較弱的衍射峰就會(huì)更弱,湮沒(méi)在背底里,甚至?xí)p失掉.反之,樣品顆粒度越小,表面參與“鏡面反射”的晶面越多,使晶粒取向分布的統(tǒng)計(jì)性波動(dòng)減小,強(qiáng)度的再現(xiàn)性誤差減少[4].同時(shí)漫反射不容易發(fā)生,峰背底較小,一些低含量物質(zhì)衍射峰也能觀測(cè)到[2].當(dāng)然粒度也不能太小,如果粒度小于0.1um時(shí)，將會(huì)使衍射峰寬化,同時(shí)導(dǎo)致積分強(qiáng)度測(cè)量不準(zhǔn)而產(chǎn)生誤差.在實(shí)際測(cè)量中,一方面有些質(zhì)地非常堅(jiān)硬的物質(zhì)不容易研的很細(xì),能達(dá)到50um已經(jīng)很不錯(cuò),另一方面大部分樣品當(dāng)顆粒細(xì)化到50um以下,再進(jìn)行研磨所得的衍射結(jié)果變化不大[3],所以進(jìn)行衍射實(shí)驗(yàn)使粉末樣品顆粒達(dá)到50um是一個(gè)較為理想的尺寸.1.2玻璃樣品架裝填量不同對(duì)衍射結(jié)果的影響為了說(shuō)明粉末樣品裝填量不同對(duì)衍射結(jié)果的影響，選取50uX35mm樣品架，樣品凹槽大小為20X15mm,槽深為0.5mm.分別選取高出樣品架、與樣品架水平和低于樣品架3種情況進(jìn)行測(cè)試實(shí)驗(yàn),得到如圖2所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果.從結(jié)果不難看出,與樣品架水平的填樣方法衍射圖譜效果最好,強(qiáng)度也最大,背底最小;而高出樣品架及低于樣品架裝填樣品所得的衍射圖譜強(qiáng)度明顯較低,有些弱峰比較模糊,測(cè)試效果不好.結(jié)合測(cè)角儀的聚焦幾何原理［4］,對(duì)衍射結(jié)果進(jìn)行分析,只有裝填樣品表面與樣品架水平的情況下,才能保證試樣表面在掃描過(guò)程中始終與聚焦圓相切,使樣品表面與聚焦圓有同一曲率,使探測(cè)器在短暫的掃描進(jìn)程中接收到更多的衍射線束,從而增強(qiáng)衍射線的強(qiáng)度,提高測(cè)量準(zhǔn)確性.所以,填樣與樣品架水平時(shí)衍射線峰強(qiáng)最大,峰形也最明銳,背底最弱.而填樣高出和低于樣品架時(shí)大部分的晶面(hk)不滿(mǎn)足測(cè)角儀的聚焦幾何原理,掃描過(guò)程中探測(cè)器接收到的信號(hào)比較弱,所以表現(xiàn)在衍射圖譜上就是較弱的峰強(qiáng)和較高的背底.這2種裝樣方法都是我們測(cè)量中應(yīng)該盡量避免的.1.3少量樣品或微量試樣采用橫式填樣或豎式填樣對(duì)衍射結(jié)果的影響在許多新物質(zhì)合成實(shí)驗(yàn)中,由于受實(shí)驗(yàn)條件和合成方法等因素的制約,有許多合成物產(chǎn)量很低,最終得到幾毫克甚至更少.對(duì)這類(lèi)樣品進(jìn)行X射線衍射實(shí)驗(yàn)時(shí),是采用橫式還是豎式裝樣(圖3)對(duì)測(cè)試更有利進(jìn)行了試驗(yàn)?選用FeNdO3化合物作為分析對(duì)象，分別采用2種不同的裝樣法,用X射線衍射儀進(jìn)行測(cè)試,得到如圖4所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果.從所得結(jié)果不難看出,橫式填樣方法所得衍射圖譜效果較好,強(qiáng)度較大;而豎式填樣法所得的衍射圖譜弱峰比較模糊,測(cè)試效果不好?究其原因，主要是因?yàn)樘顦訉挾仁菫楸ＷC在2G大于盲區(qū)(29min)的掃描過(guò)程中參與衍射的體積保持不變［5］，在樣品量較少的情況下,應(yīng)保證填樣寬度達(dá)到最大值?特別是儀器的D和SS使用較大值時(shí),衍射強(qiáng)度主要由衍射體積所制約的積分面積決定的,隨著體積的減小,衍射強(qiáng)度也呈現(xiàn)降低趨勢(shì)，衍射角度愈小影響愈大?可見(jiàn)，當(dāng)樣品量較少時(shí)，應(yīng)采用圖3橫式填樣方法.2結(jié)論通過(guò)實(shí)驗(yàn)分析研究，本文可以得到粉末X射線衍射測(cè)量中一些影響因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響.粉末樣品自身顆粒的大小對(duì)X射線衍射分析測(cè)試結(jié)果有比較大的影響?實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，使粉末樣品顆粒細(xì)化到50um左右，所測(cè)得的衍射結(jié)果才較為理想.樣品架裝填粉末樣品量不同對(duì)衍射結(jié)果有直接的影響，只有粉末樣品與樣品架裝填水平的情況下，才能得到較為準(zhǔn)確和理想的衍射結(jié)果.對(duì)于少量樣品或微量試樣采用橫式填樣法更加科學(xué)合理，所得的衍射實(shí)驗(yàn)圖譜效果會(huì)更好——些.參考資料：多晶X射線衍射測(cè)量結(jié)果的一些影響因素實(shí)驗(yàn)八原子熒光光譜法測(cè)定水質(zhì)中的硒從原理、儀器結(jié)構(gòu)、應(yīng)用三方面對(duì)原子吸收、發(fā)射和原子熒光光譜法進(jìn)行比較。AAS、AES與AFS(一)基本概念：①AAS(原子吸收光譜)是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光和可見(jiàn)光的吸收為基礎(chǔ)的分析方法。(基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特征譜線(通常是待測(cè)元素的特征譜線)的吸收作用來(lái)進(jìn)行元素定量分析的一種方法。)原子吸收光譜分析的基本過(guò)程：(1)用該元素的銳線光源發(fā)射出特征輻射；(2)試樣在原子化器中被蒸發(fā)、解離為氣態(tài)基態(tài)原子；(3)當(dāng)元素的特征輻射通過(guò)該元素的氣態(tài)基態(tài)原子區(qū)時(shí)，部分光被蒸氣中基態(tài)原子吸收而減弱，通過(guò)單色器和檢測(cè)器測(cè)得特征譜線被減弱的程度，即吸光度，根據(jù)吸光度與被測(cè)元素的濃度成線性關(guān)系，從而進(jìn)行元素的定量分析。②AES(原子發(fā)射光譜)原子發(fā)射光譜分析是根據(jù)原子所發(fā)射的光譜來(lái)測(cè)定物質(zhì)的化學(xué)組分的。不同物質(zhì)由不同元素的原子所組成，而原子都包含著一個(gè)結(jié)構(gòu)緊密的原子核，核外圍繞著不斷運(yùn)動(dòng)的電子。每個(gè)電子處于一定的能級(jí)上，具有一定的能量。在正常的情況下，原子處于穩(wěn)定狀態(tài)，它的能量是最低的，這種狀態(tài)稱(chēng)為基態(tài)。但當(dāng)原子受到能量(如熱能、電能等)的作用時(shí)，原子由于與高速運(yùn)動(dòng)的氣態(tài)粒子和電子相互碰撞而獲得了能量，使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到更高的能級(jí)上，處在這種狀態(tài)的原子稱(chēng)激發(fā)態(tài)。電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)所需的能量稱(chēng)為激發(fā)電位，當(dāng)外加的能量足夠大時(shí)，原子中的電子脫離原子核的束縛力，使原子成為離子，這種過(guò)程稱(chēng)為電離。原子失去一個(gè)電子成為離子時(shí)所需要的能量稱(chēng)為一級(jí)電離電位。離子中的外層電子也能被激發(fā)，其所需的能量即為相應(yīng)離子的激發(fā)電位。處于激發(fā)態(tài)的原子是十分不穩(wěn)定的，在極短的時(shí)間內(nèi)便躍遷至基態(tài)或其它較低的能級(jí)上。當(dāng)原子從較高能級(jí)躍遷到基態(tài)或其它較低的能級(jí)的過(guò)程中，將釋放出多余的能量，這種能量是以一定波長(zhǎng)的電磁波的形式輻射出去的，其輻射的能量可用下式表示：E2、El分別為高能級(jí)、低能級(jí)的能量，h為普朗克（Planck）常數(shù)；v及入分別為所發(fā)射電磁波的頻率及波長(zhǎng)，c為光在真空中的速度。每一條所發(fā)射的譜線的波長(zhǎng)，取決于躍遷前后兩個(gè)能級(jí)之差。由于原子的能級(jí)很多，原子在被激發(fā)后，其外層電子可有不同的躍遷，但這些躍遷應(yīng)遵循一定的規(guī)則（即“光譜選律”），因此對(duì)特定元素的原子可產(chǎn)生一系列不同波長(zhǎng)的特征光譜線，這些譜線按一定的順序排列，并保持一定的強(qiáng)度比例。光譜分析就是從識(shí)別這些元素的特征光譜來(lái)鑒別元素的存在（定性分析），而這些光譜線的強(qiáng)度又與試樣中該元素的含量有關(guān)，因此又可利用這些譜線的強(qiáng)度來(lái)測(cè)定元素的含量（定量分析）。這就是發(fā)射光譜分析的基本依據(jù)。③AFS（原子熒光光譜AtomicFluorescenceSpectrometry）：通過(guò)測(cè)定原子在光輻射能的作用下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的一種發(fā)射光譜分析方法。（二）三者的區(qū)別與聯(lián)系相似之處一一產(chǎn)生光譜的對(duì)象都是原子不同之處一一AAS是基于“基態(tài)原子”選擇性吸收光輻射能（hv），并使該光輻射強(qiáng)度降低而產(chǎn)生的光譜（共振吸收線）；AES是基態(tài)原子受到熱、電或光能的作用，原子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后再返回到基態(tài)時(shí)所產(chǎn)生俄光譜（共振發(fā)射線和非共振發(fā)射線）。AFS氣態(tài)原子吸收光源的特征輻射后，原子外層電子躍遷到激發(fā)態(tài)，然后返回到基態(tài)或較低能態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與原子激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的輻射即為原子熒光，是光致二次發(fā)光。AFS本質(zhì)上仍是發(fā)射光譜。原子發(fā)射光譜分析法在發(fā)現(xiàn)新元素和推動(dòng)原子結(jié)構(gòu)理論的建立方面曾做出過(guò)重要貢獻(xiàn)，在各種無(wú)機(jī)材料的定性、半定量及定量分析方面也曾發(fā)揮過(guò)重要作用。近20年來(lái)，由于新型光源、色散儀和檢測(cè)技術(shù)的飛速發(fā)展，原子發(fā)射光譜分析法得到更廣泛的應(yīng)用。到了二十世紀(jì)三十年代，人們已經(jīng)注意了到濃度很低的物質(zhì)，對(duì)改變金屬、半導(dǎo)體的性質(zhì)，對(duì)生物生理作用，對(duì)諸如催化劑及其毒化劑的作用是極為顯著的，而且地質(zhì)、礦物質(zhì)的發(fā)展，對(duì)痕量分析有了迫切的需求，促使AES迅速的發(fā)展，成為儀器分析中一種很重要的、應(yīng)用很廣的方法。而到了五十年代末、六十年代初，由于原子吸收分析法（AAS）的崛起，AES中的一些缺點(diǎn)，使它顯得比AAS有所遜色，出現(xiàn)一種AAS欲取代AES的趨勢(shì)。但是到了七十年代以后，由于新的激發(fā)光源如ICP、激光等的應(yīng)用，及新的進(jìn)樣方式的出現(xiàn)，先進(jìn)的電子技術(shù)的應(yīng)用，使古老的AES分析技術(shù)得到復(fù)蘇，注入新的活力，使它仍然是儀器分析中的重要分析方法之一。（三）三者的特點(diǎn)：AAS原子吸收光譜分析的特點(diǎn)：靈敏度高：火焰原子法，ppm級(jí)，有時(shí)可達(dá)ppb級(jí)；石墨爐可達(dá)10-9?10-14（ppt級(jí)或更低）；準(zhǔn)確度高：FAAS的RSD可達(dá)1?3%.測(cè)定范圍廣，可測(cè)70種元素。局限性：多元素同時(shí)測(cè)定有困難；難熔元素（如W）、非金屬元素測(cè)定困難、對(duì)復(fù)雜樣品分析干擾也較嚴(yán)重；石墨爐原子吸收分析的重現(xiàn)性較差。AES原子發(fā)射光譜法的特點(diǎn)：靈敏度高（10-3?10-9g）；選擇性好；可同時(shí)分析幾十種元素；線性范圍約2個(gè)數(shù)量級(jí)。若采用電感耦合等離子體光源，則線性范圍可擴(kuò)大至6?7個(gè)數(shù)量級(jí)，可直接分析試樣中高、中、低含量的組分?？蛇M(jìn)行定性分析，此特點(diǎn)優(yōu)于原子吸收法。局限：1）.在經(jīng)典分析中，影響譜線強(qiáng)度的因素較多，尤其是試樣組分的影響較為顯著，所以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參比的組分要求較高。2）.含量（濃度）較大時(shí)，準(zhǔn)確度較差。3）.只能用于元素分析，不能進(jìn)行結(jié)構(gòu)、形態(tài)的測(cè)定。4）.大多數(shù)非金屬元素難以得到靈敏的光譜線。AFS原子熒光光譜法的特點(diǎn)：靈敏度高，檢出限較低。采用高強(qiáng)度光源可進(jìn)一步降低檢出限；譜線干擾較少，可以做成非色散AFS；校正曲線范圍寬(3?5個(gè)數(shù)量級(jí))；易制成多道儀器一一多元素同時(shí)測(cè)定；熒光淬滅效應(yīng)、復(fù)雜基體效應(yīng)等可使測(cè)定靈敏度降低；散色光干擾；可測(cè)量的元素不多，應(yīng)用不廣泛(主要音位AES和AAS的廣泛應(yīng)用，與它們相比，AFS沒(méi)有明顯的優(yōu)勢(shì))實(shí)驗(yàn)九固體電極上的循環(huán)伏安法1、循環(huán)伏安法的應(yīng)用領(lǐng)域？1、判斷電極表面微觀反應(yīng)過(guò)程2、判斷電極反應(yīng)的可逆性3、作為無(wú)機(jī)制備反應(yīng)“摸條件”的手段4、為有機(jī)合成“摸條件”5、前置化學(xué)反應(yīng)(CE)的循環(huán)伏安特征6、后置化學(xué)反應(yīng)(EC)的循環(huán)伏安特征7、催化反應(yīng)的循環(huán)伏安特征2、固體電極有哪些特點(diǎn)？介5質(zhì)的介6電特性，如絕緣、介4電能力t,都是指在一m定的電場(chǎng)強(qiáng)度范圍內(nèi)4的材料的絕緣特性，介5質(zhì)只能在一w定的電場(chǎng)強(qiáng)度以0內(nèi)6保持這些性質(zhì)。當(dāng)電場(chǎng)強(qiáng)度超過(guò)某一j臨界值時(shí)，介2質(zhì)由介5電狀態(tài)變?yōu)?導(dǎo)電狀態(tài)。這種現(xiàn)象稱(chēng)介1電強(qiáng)度的破壞，或叫介1質(zhì)的擊穿，與a此相對(duì)應(yīng)的“臨界電場(chǎng)強(qiáng)度”稱(chēng)為3介0電強(qiáng)度，或稱(chēng)為1擊穿電場(chǎng)強(qiáng)度。但嚴(yán)格地劃分1擊穿類(lèi)型是很困難的，但為2了p便于n敘述和理解，通常將擊穿類(lèi)型分2為0三p種：熱擊穿、點(diǎn)擊穿、局部放電擊穿。而點(diǎn)擊穿和局部放電擊穿又y統(tǒng)屬于m電擊穿，所以7我們常說(shuō)介6質(zhì)擊穿有兩大m類(lèi)，一p是熱擊穿，二j是電擊穿。以4上q三x種類(lèi)型各有以4下w的特征：8。熱擊穿：熱擊穿的本質(zhì)是處于s電場(chǎng)中4的介8質(zhì)，由于d其中1的介5質(zhì)損耗而產(chǎn)生熱量，就是電勢(shì)能轉(zhuǎn)換為1熱量，當(dāng)外加電壓足夠高時(shí)，就可能從8散熱與y發(fā)熱的熱平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)入g不i平衡狀態(tài)，若發(fā)出的熱量比5散去的多，介2質(zhì)溫度將愈來(lái)愈高，直至出現(xiàn)永久v性損壞，這就是熱擊穿。7。電擊穿：固體介7質(zhì)電擊穿理論是在氣2體放電的碰撞電離理論基礎(chǔ)上w建立的。大r約在本世紀(jì)00年代，以5A。VonHippel和Frohlich為0代表，在固體物理基礎(chǔ)上d,以0量子o力m學(xué)為6