PAGEPAGE21紡織品印花講義(參考)第一章印花綜述印花的概念1、定義：將各種染料或顏料調(diào)制成印花色漿，局部施加在紡織品上，使之獲得各色花紋圖案的加工過程。2、印花與染色的區(qū)別：印花比染色復雜。因為紡織品印花是局部染色，印花處有染色牢度,非印花處不能滲色、沾色。相同點：所用染料、上染機理及所使用的助劑性質(zhì)和作用。不同點：1）印花用色漿(防滲化），染色為染料溶液；2）使用染料助劑的量：印花＞染色3）拼色時對染料類型的要求不同4）對織物的前處理要求不一樣印花色漿組成染料或顏料要求溶解度大——因含在糊中，高濃、水少糊料使色漿不滲色、具有粘稠度的物質(zhì)——高分子助溶劑幫助染料溶解的物質(zhì)吸濕劑蒸化時幫助色漿吸收水汽的物質(zhì)其它助劑根據(jù)染料性能，印花要求配置。如調(diào)pH、拔染劑、防染料變色劑等。印花工藝流程圖稿設計分色膠片感光制網(wǎng)激光制網(wǎng)噴墨制網(wǎng)配色打樣，調(diào)色漿噴射印花印花蒸化水洗后處理圖稿設計分色膠片感光制網(wǎng)激光制網(wǎng)噴墨制網(wǎng)配色打樣，調(diào)色漿噴射印花印花蒸化水洗后處理印花方法一、按設備來分篩網(wǎng)印花、滾筒印花、轉移印花、噴墨印花等二、按印花工藝分１、直接印花：直接印花是在白色或淺色織物上先印上色漿，再經(jīng)過蒸化等后處理，使織物上產(chǎn)生花紋的印花過程；印花色漿由染料、糊料、助劑等調(diào)制而成。當然在深色織物上也可以采用涂料直印的方法，色漿主要由涂料和粘合劑組成，借助涂料的遮蓋性，把深地色覆蓋。2、拔染印花在已染色織物上印花，使花紋處消去原有色澤獲得白色或彩色花紋的印花工藝。拔染印花圖案精細，地色豐滿，有花清地勻的效果地色：染在織物上的色澤稱為地色；拔染劑：--能破壞地色染料的發(fā)色基團而使之消色的化學物質(zhì)拔白印花印花處洗后顯白色拔印花印花處洗后顯他色。著色染料：在色漿中加入不受拔染劑影響并能上染織物的染料3、防染印花防染印花指在織物上先印以防止地色染料上染或顯色的印花色漿，然后進行染色或顯色而制得色地花布的印花工藝過程。印花色漿中防止染料上染或顯色作用的物質(zhì)稱為防染劑。用僅含有防染劑的印花色漿印得的白色花紋的，稱為防白印花。同理，防染劑中含有不和防染劑起作用的染料或顏料，印得彩色花紋的，稱為色防印花。蠟印花布就是典型的防染印花。感光制網(wǎng)平網(wǎng)印花花版的制作是將篩網(wǎng)繃在金屬矩形框上，涂上感光膠，通過感光使部分感光膠固化，花型部分感光膠除去而產(chǎn)生花型網(wǎng)孔，使之在印花中透過色漿。平網(wǎng)：印花花版的制作是將篩網(wǎng)繃在金屬矩形框上，涂上感光膠，通過感光使部分感光膠固化，花型部分感光膠除去而產(chǎn)生花型網(wǎng)孔，使之在印花中透過色漿。圓網(wǎng)：圓網(wǎng)篩網(wǎng)采用鎳質(zhì)圓型網(wǎng)，經(jīng)感光制版等工藝制成有鏤空花紋的篩網(wǎng)。色漿通過刮刀或磁棒刮刀的作用，通過網(wǎng)孔施加在織物上。目前制圓網(wǎng)的新技術是采用激光制網(wǎng)。目前較先進的有噴墨制網(wǎng)和激光感光制網(wǎng)代替（膠片）感光制網(wǎng)，可以提高制網(wǎng)速度。制版以平網(wǎng)制版為例：繃網(wǎng)——涂感光膠——干燥——感光——沖洗——烘干（固化）——修網(wǎng)（補砂眼等）1、篩網(wǎng)目前普遍用滌綸篩網(wǎng)，用單絲平織而成，（要求高的精細花型用著色絲）型號：ＳＰ(孔／ｃｍ)目(孔／英寸)目＝２.５４ＳＰ網(wǎng)孔的大小和花型及印漿量有很大的關系印漿量可近似用泊蕭葉（Poiseuille）關系式表達：Ｖp=π4/8ηLＶp：單位時間流過網(wǎng)孔的色漿體積（ml）P：色漿透過孔的壓強差η：色漿的粘度（cp）R：網(wǎng)孔的半徑（mm）L：網(wǎng)的厚度（mm）感光膠未曝光的感光膠是水溶性的，感光時，光線透過無花紋處的透明片使感光膠硬化，不溶于水，而有花紋處因遮光劑的存在，光線不能透過，感光膠仍保持水溶性，顯象時溶解而被水洗去，露出網(wǎng)孔。目前普遍用重氮感光膠，而以前常用的重鉻酸法由于污染嚴重，現(xiàn)基本不用。感光膠實際應用時，由感光膠和光敏劑組成（使用前配置）。（1）、感光膠（成膜劑）：感光前應有較好的水溶性，感光后應能很好的轉變?yōu)榉撬苄缘慕Y膜物質(zhì)。其結膜（交聯(lián)）強度決定制版后篩網(wǎng)的印制性能。常用的有明膠和聚乙烯醇（2）、感光劑（光敏劑）：提高感光度，降低受光能量，縮短感光時間，加速交聯(lián)反應進行。感光劑目前采用重氮鹽類。重氮鹽類光敏劑一般感光范圍在３５０～４５０ｎｍ轉移印花轉移印花是將染料或涂料印制在轉印紙上，將轉印紙花紋面和織物緊密相貼，在適當?shù)膲毫蜏囟认绿幚硪欢〞r間，使轉印紙上的花型轉移到織物上的印花方法。轉移印花設備簡單，花型豐富。工藝簡單。滌綸轉移印花不需蒸化、水洗。節(jié)能污染小。滌綸織物轉移印花（干法）：成熟工藝轉移原理：在~200℃轉移紙油墨：染料+增稠劑＋助劑天然織物轉移印花用升華轉移法。對天然織物進行改性，使之能結合分散染料。非升華轉移法濕法?；钚匀玖嫌湍D移紙，織物先軋堿、冷轉移，蒸化，水洗。干法。有載體的油墨轉移紙，載體高溫熔化后，對染料有強溶解作用，轉移到織物，再洗去。蒸化織物經(jīng)印花烘干后，花型中的染料尚未和纖維結合，大部分染料僅在織物表面的漿層中，為了使染料從漿層中向纖維內(nèi)部擴散，再終和纖維結合，必須經(jīng)蒸化。蒸化一般在汽蒸箱中進行，工藝因素是溫度、濕度和時間。蒸化對印花的作用：促使染料在最短時間內(nèi)上染纖維，提供必要的溫度和濕度，因而，直接影響著染料的給色量、色澤鮮艷度和堅牢度。水洗對染料印花而言，必須經(jīng)蒸化；蒸化后的織物，大部分染料已固著在纖維上，少部分未固著的染料，以及糊料和助劑等，需要通過充分水洗。印花水洗質(zhì)量要求高，它直接影響織物的手感、白度、色光鮮艷度、花型清晰度和色牢度。后整理經(jīng)水洗后的織物通過烘干、拉幅定型等工序即送成品檢驗。第二章印花糊料 印花色漿是由染料、原糊及助劑組成，常用的溶劑是水。其中原糊所占比率很高。一般糊料是一些親水性的高分子化合物，在水中分散成為粘稠的膠體，稱為原糊。糊料的作用是將染料及必需的化學藥劑傳遞到織物上去，防止花紋滲化，出現(xiàn)清晰的花紋；當染料固著于纖維以后，糊料即從織物上洗去。一、原糊的作用1、作為增稠劑紡織品本身存在大量的小孔道，印花后烘干需要一定的時間。毛效高易使花紋輪廓不清，原糊使印花色漿具有一定的粘度，以部分地抵消織物的毛細管效應而引起的滲化，從而保證花紋的輪廓潔度針對毛效，糊料的抱水性是一個重要的性能，由于膨化了的糊料分子間形成大量的鏈、網(wǎng)結構，在其中機械地包含了一定量的水份，這種抱含水的能力，稱為糊料的抱水性。一般抱水性大的印花糊料，原糊的抗稀釋性好。抱合水可以認為是半自由態(tài)的水，有別于與糊料相結合的溶劑化水，這也是產(chǎn)生結構粘度的主要原因。因此，影響印花的滲化現(xiàn)象主要因素有：原糊的抱水性，織物毛效，染料的擴散性。2、作為印花色漿中的分散介質(zhì)和稀釋劑使印花色漿中的各個組分能均勻地分散在原糊中，并被稀釋到規(guī)定的濃度來制成印花色漿3、作為染料和助劑的傳遞劑，起載體作用印花時染料和助劑借助原糊傳遞到布上，經(jīng)烘干后在花紋處形成有色的糊料薄膜汽蒸時染料和助劑通過薄膜向織物內(nèi)擴散，從而固色4、起粘著劑的作用原糊對花筒有一定粘著性，保證色漿被粘著在花筒凹紋內(nèi)印花時，色漿受到花筒與承壓輥的相對擠壓使色漿轉移并粘著到織物上，粘著力較大，以使色漿膜不至于從織物上脫落5、作為汽蒸時的吸濕劑二、原糊的要求1、良好的流變性指色漿在不同切應力作用下所表現(xiàn)的流動性能。色漿的流變性能通過不同切應力作用下的粘度變化來測定。2、化學性質(zhì)穩(wěn)定，不腐敗變質(zhì)、不與染料、助劑織物反應。3、糊料色素少，不影響印花得鮮艷度4、使染料有良好的上染率糊料與染料的親和力小，有較高的給色量，給色量指選用相同濃度的染料印花后在織物上得色的濃淡程度，其影響因素有：（1）原糊對染料的親和力（2）原糊對織物的滲透性：相同得漿量的情況下，滲透性好的印花織物表面得色淺。5、色漿有一定的滲透性和成膜性6、糊料抱水性好，在汽蒸時具有一定的吸濕能力，使染料溶解、上染纖維。抱水性：指糊料結合水的能力，一般抱水性好的糊料在印花蒸化中不易滲化7、具有良好的洗滌性印花后易洗滌除去，不影響手感。8、成糊率要高，配制一定粘稠度色漿所用糊料少。成糊率%=（糊料用量/原糊量）×100%三、糊料的分類及性能1、淀粉糊料⑴、淀粉的組成、結構和性質(zhì)：由直鏈、和支鏈淀粉組成。直鏈淀粉的結構：α–D葡萄糖剩基按1，4-甙鍵連接；性質(zhì)：分子量2×105~6×105。遇碘呈深藍色。成膜后有一定的彈性和撓曲性，皮膜不易折斷。支鏈淀粉：在直鏈淀粉的基礎上，平均每隔20~30葡萄糖剩基鏈段有一個α–D葡萄糖?；ㄟ^1，6-甙鍵連接。性質(zhì)：分子量4.5×104~4×108。遇碘呈紅紫色。支鏈存在不易取向、聚集，膠體溶液穩(wěn)定。有良好的粘著力，烘干成膜較慢，耐磨性好。淀粉大分子為親水分子，它的分子上結合著大量的水分子，這樣淀粉大分子網(wǎng)狀結構中就網(wǎng)囊結合著大量的水分子，形成所謂結構粘度。因水分子都被結合固定，整個體系若想流動就要克服這些結合力。淀粉原糊的性質(zhì)：成糊率高，給色量高，花紋清晰。分子中含有羥基，不宜與活性染料共漿。印透性、均勻性差，不易洗除，使手感硬。原糊及色漿長時間放置易析水、發(fā)霉。2、淀粉的變性物（含加工淀粉和變性淀粉）（1）、加工淀粉：①、印染膠：（玉米）淀粉在高溫烘抄（130-190度）下轉為印染膠1、4甙鍵發(fā)生斷裂（降低分子量，分子鏈長縮短）；1、6甙鍵生成（分子鏈高支化）。克服了分子鏈的聚集，有形成結構粘度的傾向。性質(zhì)：印透性、均勻性比淀粉糊高，吸濕性高，易洗除。耐強堿，具有還原性（淀粉水解后生成一些潛在的醛基）可作為還原染料的印花原糊。成糊率稍低。②、糊精：淀粉在高溫酸性條件下生成性質(zhì)：印透性、均勻性、粘著力好，成糊率低，有還原性。加工淀粉在處理過程中，1、4甙鍵斷裂后產(chǎn)生潛在的具有還原性的醛基。這樣的糊料在用于偶氮染料印花色漿中，由于糊料具有還原性，在汽蒸發(fā)色時會導致染料的還原色變。（2）、變性淀粉（低度醚化的產(chǎn)物）羧甲基淀粉：淀粉+一氯醋酸→羧甲基淀粉羧甲基淀粉性質(zhì)（1）醚化度：碳水化合物結構單元中有三個可被取代的羥基，平均有多少個羥基被取代，稱為醚化度(DOS或DS)。DS=0.4低醚化，DS=0.4~1.2中醚化，DS>1.2高醚化度（2）抱水性好；醚化度↑，大分子陰電荷↑，有利于分子鏈的伸展（3）粘度對PH值較敏感；遇Ca2+、Mg2+凝結，粘度↓；（醚化后引入了羧基對PH值較敏感）(4)醚化度在中等時可溶于冷水常用的醚化產(chǎn)品：有醚化淀粉、醚化植物種子膠、醚化纖維素。其中醚化度高的可用于活性染料的印花。3、海藻酸鈉（由褐藻浸制而成）海藻酸鈉由海藻酸通過下述方法制得：酸析法：純堿處理的海藻酸鹽→稀鹽酸處理→析出海藻酸→漂白→純堿處理→海藻酸鈉鈣析法：純堿處理的海藻酸鹽→氯化鈣處理→經(jīng)鹽酸處理→海藻酸→純堿處理→海藻酸鈉。αα–1,4-D甘露糖酸?；?1,4-L-古羅糖酸剩基海藻酸中α–1,4-D甘露糖酸?；挺?1,4-L-古羅糖酸?；湫偷暮勘葹?.5︰1。市售高粘度的海藻酸鈉分子量超過150000，也有分子量低的產(chǎn)品，差異很大。海藻酸鈉糊料的性質(zhì)：（1）、加入較多的醇、食鹽、燒堿生成凝膠。沖稀后再次溶解；（2）、遇金屬離子易形成凝膠?？杉尤肓姿徕c；（3）、在PH5.8~11穩(wěn)定；（4）、印透性、均勻性、吸濕性良好。漿膜柔軟、堅牢，易洗除，但給色量較低；（5）、制糊簡便，成糊率高。制糊溫度不能超過80℃，用40~45℃溫水調(diào)糊。普通海藻酸納原糊含海藻酸鈉4~8%；高粘度的含3%左右；低粘度的含（6）、適用于大多數(shù)染料的印花，尤其是適用于活性染料的印花，不適于陽離子染料的印花。4、種子膠印花糊料所用的是是植物種子膠醚化產(chǎn)物（瓜耳豆膠應用較多）。醚化主要采用羥乙基化。目前進口的糊料大多屬這類糊料。該產(chǎn)品的最大特點是制糊方便，水溶性好；成糊率高，抱水性好，滲透性優(yōu)良，可提高印制品的質(zhì)量（如精細度、滲透度和大塊面的均勻性等）；水洗性好可提高水洗后織物的手感。是絲綢印花比較理想的糊料。性能：流變性、滲透性好，印制精細；結構粘度高，網(wǎng)印刮力宜重；適宜于酸性（酸性染料）及弱堿性（醚化度高的適宜活性染料）；成糊率高，膨潤性大，易洗除，可混于淀粉糊及乳化糊中來改善糊料性能；對拒水性的純紡和混紡合成纖維織物印花的適應性較好。5、乳化糊及合成增稠劑乳化糊及合成增稠劑主要用于涂料印花中，但目前也有將它們與其它糊料混合使用以提高色漿的流變性。（1）、乳化糊（也稱為邦漿A）通常用于印花的乳化糊為水包油型（O/W），外觀呈乳白色。操作：將平平加O用適量熱水溶解、冷卻，再將水加入。在1500轉/分的快速攪拌下將火油慢慢加入乳化，之后續(xù)攪30分鐘，在這其中加入CMC糊作為保護膠體。處方：平平加O（預溶）2~3%10%的CMC糊6~10%火油(餾程在200~250℃水X%乳化糊的性能有一定的粘度，但無一般糊料的膩滯狀態(tài)，無長流現(xiàn)象。粘度與乳化糊內(nèi)外相比例有關，內(nèi)相含油越多，粘度越大；乳化糊的穩(wěn)定與油相顆粒的分布細度有關，當內(nèi)相顆粒大于25微米時，會分相。一般顆粒在0.5~1.5微米最適宜；乳液的顆粒是帶電的，一般加入電解質(zhì)會對體系的穩(wěn)定產(chǎn)生影響。如必須加入電解質(zhì)，須先將電解質(zhì)均勻加入到保護膠體如合成龍膠中，然后再加入到乳化糊中；印制時花型輪廓清晰，邊線光潔。因含固量低，印花后可不用洗除；有火油氣味，易燃。目前有用無火油的合成增稠劑取而代之的趨勢。（2）合成增稠劑合成增稠劑為親水的合成高分子化合物，具有較高的結構粘度。所謂“結構粘度”就是由親水大分子之間通過氫鍵等結合形成網(wǎng)狀結構，在網(wǎng)狀結構中親水大分子又通過氫鍵結合網(wǎng)囊了大量的水分子，使整個體系中分子的運動受到限制，因而體系獲得粘度。由于這樣的“結構”而獲得的粘度叫結構粘度，當這種結構由于外力作用被暫時破壞時，其體系的粘度會下降，而外力消失后，體系粘度會隨即恢復。當線團狀的親水大分子在一定條件下伸展開來時，大分子間的空間網(wǎng)狀結構也充分地擴展開來。水分子隨即被大量地網(wǎng)囊于結構之中。合成增稠劑大致分為兩類：1、非離子型增稠劑，是非離子高分子化合物的乳液。非離子增稠劑適應性強，使用方便，應用面廣。增稠效果不及陰離子增稠劑強，有時在使用時還需混入一定量的火油。（應用少）2、陰離子增稠劑，一般為含有大量羧基的親水高分子。使用時用氨水調(diào)節(jié)增稠，有些品種對電解質(zhì)敏感。四、糊料的流變性1、對流體的描述觀察液體在下面模型中的流動AFχ流體流動時，液體層間存在著阻力，即內(nèi)部分子間存在著阻礙液體流動的力AFχ流體性能參數(shù)的數(shù)學關系式。其中：F：為克服流體粘滯阻力而使流體流動的力；剪切應力τ：作用于單位面積液層上的切應力。τ=F/A速度梯度γ：流體層間的速度變化。γ=dV/dX粘度(pa.s)：η=τ/γ我們所能測試的一般是流體的總粘度，即：表觀粘度ηa表觀粘度ηa=牛頓粘度ηn+結構粘度ηc2、流變曲線（1）牛頓型流體對低分子物流體或一些稀溶液來說，粘度不隨切應力而變化，τ012τ對γ作圖τ012τ切應力ηa=τn/γn:為結構粘度指數(shù)τ切應力對于牛頓型流體（如1號線），n=1對某些流體，需要一個最小的切應力τ0才能流動（如2號線）。稱為極限屈服值或降伏值。τ0是為了破壞結構粘度所必須施加的最小應力剪切速率剪切速率γ不同的流體曲線：牛頓型流體：ηa=τ/γn=1塑流型流體：ηa=（τ-τ0）/γn=1假塑流型流體:ηa=τn/γn>1脹流型流體：ηa=τn/γ0<n<1粘塑流型流體:ηa=（τ-τ0）n/γn>13、流體的觸變性γτγ隨τ變化的上行曲線與γτ觸變性的大小與上行曲線與下行曲線所圍成的面積大小有關。對于圓網(wǎng)、平網(wǎng)印花，要求色漿的觸變性要小，這樣有利于印制輪廓清晰的花型。4、影響糊料粘度的因素⑴、糊料的種類：直鏈的η小，支鏈η大；分子量大的η大，分子量小的η??；帶負電基團的η大。⑵、環(huán)境溫度：環(huán)境溫度高，η低，溫度低，η會高一些。（印花糊料要注意粘度隨季節(jié)溫度的變化。）⑶、糊料的濃度：濃度高，η高⑷、糊化充分的原糊，η高。⑸、不同類型的糊料其結構粘度的大小不同。⑹、混合漿的粘度，多數(shù)低于原來任一種的粘度。（水合能力強的奪去水合能力弱的水分，使體系粘度下降）5、印花粘度指數(shù)(PVID)切變速率相差十倍所對應的粘度比稱為PVID指數(shù)（PVI值）。用回旋式粘度計測定。切變速率與回旋式粘度計的轉數(shù)成正比。PVI=η10/η1=10（1-n)/nPVID指數(shù)直接反應出流體結構粘度的大小。PVI值越小原糊在剪切過程中，粘度變化越大分子量增加，PVI降低濃度越高，PVI降低加入電解質(zhì)，PVI降低加入尿素，PVI增加PVI值的實際應用：平網(wǎng)印花：刮前粘度大；刮印時粘度下降，利于透網(wǎng)到紡織品上。PVI要小。滾筒印花：色漿由滾筒向織物轉移要快，粘度要??；壓印后，粘度要恢復快。PVI要大。圓網(wǎng)印花：介于兩者之間。親水性纖維：選用PVI低和粘度低花型?。篜VI小和粘度高6印花色漿色漿是由不同的染料、助劑和原糊組成。色漿調(diào)制是根據(jù)花布圖案配色要求和印花工藝制定的，色漿調(diào)制質(zhì)量好壞的作用表現(xiàn)為：涉及到印花色澤是否符合來樣。關系到印花病疵的多少。影響到印花機的生產(chǎn)效率。關系到成本的高低。在調(diào)制印花色漿前，必需先進行調(diào)色與試樣，以確立正確合理的色漿配方。第三章印花工藝（染料）印花工藝有不同的分類方法，有按織物分類，按染料分類，按工藝分類，按設備分類等等。由于分類很多，本課程主要講解直接印花、拔染印花、涂料印花。主要區(qū)別是色漿，根據(jù)色漿的不同，選擇適當?shù)墓に嚵鞒獭?一般生產(chǎn)工藝流程：印花→烘干→蒸化→水洗→后整理，生產(chǎn)過程中每一步都要控制質(zhì)量。１、印花時主要觀察對花是否正確，有塞網(wǎng)、砂眼等及時彌補。２、烘干后可以看到整個花型的情況，有嚴重問題可水洗重印，因為一旦蒸化后發(fā)現(xiàn)問題花色很難洗凈；３、蒸化后可以看到顏色是否均勻、輪廓是否光滑；４、水洗后可以看到是否沾色；５、后整理后才能全面看到印花質(zhì)量問題。一.活性染料直接印花活性染料是指分子中含有一個或一個以上的活性基團，在一定條件下能與纖維素纖維上的羥基、蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維上的氨基發(fā)生化學反應生成共價鍵結合的一類染料。1、印花用活性染料的要求反應性較?。退猓珴{可以比較穩(wěn)定固色率高，染料的利用率高，擴散速率高，有利于汽蒸移染，同時容易水洗去除。直接性小，易洗滌性好，可以減少沾色現(xiàn)象?；钚匀玖现苯有耘c染料母體有關纖維結合力與活性基團有關，直接性大印后水洗過程中會造成織物沾污。均三嗪型活性染料X型活性染料：色漿穩(wěn)定性差，染料易水解，堿劑應在色漿臨用前加入。印花工藝中，此種染料應用較少。K型活性染料（一氯均三嗪）印花時需用較高的堿性進行固色，用小蘇打時，用量高，個別反應慢的需加純堿汽蒸固色時間較長。與纖維生成的共價鍵穩(wěn)定性好一氯均三嗪活性染料的印花色漿穩(wěn)定性高，但固色率低，得色量有限，浮色多;乙烯砜型活性染料固色率和得色量高，但色漿不穩(wěn)定，且采用全料法工藝時的尿素用量大。KN型活性染料（乙烯砜）反應性介于X型和K型之間染料與纖維的共價鍵耐堿性差，堿的用量應控制，印花后織物不耐高溫堿性皂洗乙烯砜型染料易水解，印花后的織物在堆置或蒸化過程中，由于吸收空氣中的水分，造成局部染料水解，易出現(xiàn)“風印”疵病。應及時進行汽蒸、后處理。原因一：染料水解，水解后染料又與未反應染料發(fā)生反應原因二：花布暴露在空氣中，色漿中的小蘇打與空氣中的SO2接觸，生成亞硫酸氫鈉，與乙烯砜發(fā)生反應原因三：CO2氣體的影響雙活性基的活性染料1、異雙活性基的活性染料（如M、BPS型）含有雙活性基團，固色時間短，固色率高與纖維生成的共價鍵耐酸、耐堿穩(wěn)定性好印濃色時，浮色不易洗去，應加強后處理2、兩個反應基都是一氯均三嗪（如國產(chǎn)KP型）反應性、穩(wěn)定性與一氯均三嗪型活性染料相似固色率高，染料—纖維鍵的穩(wěn)定性較好氟氯嘧啶型活性染料色澤鮮艷度好，水溶性好，可用溫水化料直接性低，浮色少，易洗滌反應性高，固色率高，染料—纖維鍵的穩(wěn)定性好2、活性染料印花方法一相印花法（全料法）將染料和堿劑都放在色漿中進行印花，適用于反應性較低的活性染料，工藝簡單，但色漿貯存穩(wěn)定性低二相印花法印花色漿中不含堿，避免色漿中染色在印花、烘干過程中的水解，印前印后需用堿處理適用于反應性高的活性染料，特別是KN型印花工藝流程印花方法印花工藝流程蒸化條件一相法常溫汽蒸法印花→烘干→汽蒸→平洗100~105℃常壓高溫汽蒸法印花→烘干→汽蒸→平洗130~180℃焙烘法印花→烘干→焙烘→平洗150℃二相法軋堿短蒸法印花→烘干→軋堿→短蒸→平洗100~103℃軋堿法印花→烘干→軋堿→平洗95~100℃軋堿冷堆法印花→烘干→軋堿→冷堆→平洗10~25℃軋堿印花汽蒸法軋堿→烘干→印花→烘燥→汽蒸→平洗100~105℃全料法印花工藝流程：印花烘干蒸化水洗烘干色漿處方：活性染料1.5~10尿素3~15防染鹽S1海藻酸鈉糊30~40小蘇打(或純堿)1~3水至100配方中助劑的選擇和作用：1、染料：一般選用K型、M型活性染料2、海藻酸鈉：活性染料印花的理想糊料（1）糊料中無活潑羥基，和染料不反應，（2）糊料為陰離子型斥力提高上染率最好用軟水或加入六偏磷酸鈉，若原糊呈酸性，可加堿調(diào)節(jié)pH至7~8，過濾備用。3、尿素：作為助溶劑、吸濕劑副作用：受熱釋酸，消耗堿特別對于KN型染料140℃下與尿素發(fā)生加成反應，所以KN型在高溫焙烘法不加尿素，若加尿素一般用汽蒸法4、堿劑（固色劑）要求色漿不應呈較強堿性（1）、純堿：pH11左右，染料易分解，不適于X型和KN型，適于部分穩(wěn)定性較好的K型染料（2）、小蘇打：pH≈9應用較多，用量不易過多，汽蒸法常用（3）、三氯醋酸鈉：緩沖劑，使pH在6左右，穩(wěn)定色漿溫度達80℃以上時開始分解，并隨溫度的升高分解加快，呈出堿性，使染料與纖維素產(chǎn)生反應CCl3COONa＋H2O→NaHCO3＋CHCl3↑2NaHCO3→Na2CO3＋H2O＋CO2↑應在臨用前加入固色鹽FD，pH≈6，適于KN型5、防染鹽S間硝基苯磺酸鈉，是一種弱氧化劑，用來抵消汽蒸時還原性氣體對染料的影響，使印花色光穩(wěn)定。活性染料二相法印花（軋堿短蒸法）流程：印花-烘干-軋堿-汽蒸（120~130℃，30s）-水洗-印花色漿成分：活性染料x尿素5~10%原糊30~50%防染鹽S1%醋酸(30%)0.5%水至100%軋堿液成分：燒堿(36Be)30ml純堿100g碳酸鉀50g淀粉糊(防滲化)100g食鹽(防染料溶入)15~30g水至1L配方中主要助劑的作用：1、染料：選擇范圍廣2、原糊：選擇在堿液中凝聚，防止染料在軋堿時溶落和花紋滲?？刹捎煤Ｔ逅徕c和甲基纖維素（當取代度1.5-2遇堿凝聚）按一定比例混合3、食鹽：促進染料和纖維的上染，防止染料溶入浸軋液4、淀粉糊：增加軋液的粘度，提高軋液率5、堿劑：提供活性染料固色需要的條件二還原染料印花還原染料是印花或染色用常用染料，以色牢度高為特色。自20世紀50年代末以來，活性染料逐漸占去了大部分還原染料市場份額，但在某些特殊要求的紡織品領域中，后者仍然是不可缺少的重要品種。還原染料在下列高附加值紡織品的加工中都有應用：(1)高水洗牢度要求的家用紡織品；(2)高色澤鮮艷度和水洗牢度的拔染印花織物；(3)軍用特種紡織品(如偽裝迷彩作戰(zhàn)服等)。除用于纖維素纖維織物直接印花外，由于色漿中含有還原劑，常用于色拔印花；在去除地色的同時，還原染料著色。還原染料性能染料分子中不含水溶性基團，染料不溶于水；染料分子共軛系統(tǒng)中含有兩個羰基，而且可被還原劑如保險粉（Na2S2O4）或二氧化硫脲（NH2C(SO2)NH2）還原成羥基，在堿性條件下成為可溶于水的隱色體。還原染料：不溶、對纖維無直接性隱色體：可溶、對纖維有直接性區(qū)別：染色中：還原采用保險粉+燒堿印花中：還原采用雕白粉+碳酸鉀2、印花用還原染料選擇（1）．還原染料的隱色體電位：印花用的還原染料以選擇隱色體電位負值(絕對值)較小的有利，對負值(絕對值)較大且顆粒不夠細的染科宜先經(jīng)預還原，即將染料分散在原糊中，再加燒堿和保險扮使染料還原成隱色體儲存?zhèn)溆谩＃?）．還原染料的還原速率要快。能在較短蒸化時間內(nèi)(7-9min)完成還原、擴散和染著的過程。（3）、染料隱色體的直接性宜大（4）、注意染料的光脆性和還原是的歧化反應。根據(jù)還原染料的特性，還原染料直接印花有兩大工藝流程：還原法印花（全料法）：有預還原法及不預還原法懸浮體法3、還原劑選擇（1）、保險粉可簡寫為H/S，水溶液在45℃H/S的還原電位均＞—1000mV，而各還原染料的隱色體還原電位均在—600至-1000mV之間，所以H／S能有效還原。H/S的主要缺點為受熱不穩(wěn)定，作為印花還原劑受限。（2）、二氧化硫脲（簡稱TD）在堿性高溫溶液中，還原性比保險粉強是一種比較穩(wěn)定的還原劑，容易過度還原（3）、雕白粉由于保險粉在空氣中和在堿溶液中加熱的不穩(wěn)定性，1905年發(fā)明了保險粉和甲醛縮合，而制得了雕白粉前者為同分異構物，NaHSO2.CH2O，習稱次硫酸氫鈉甲醛，習稱雕白粉，簡寫為R/C。它在常溫下穩(wěn)定，當高溫汽蒸時，產(chǎn)生還原性，還原能力略低于保險粉，汽蒸時要釋放出甲醛4、全料法印花流程：印花——烘干——還原蒸化——冷水沖洗氧化——水洗——烘干。色漿配置的幾個概念：（1）、不預還原法:直接在色漿中加入雕白粉、堿劑等助劑。（2）、預還原法：使用保險粉和燒堿先將染料還原成隱色體，然后在印花色漿中再加入雕白粉（作為印花蒸化過程的還原劑）。目的：對于難還原的染料可以還原充分。（3）、基本色漿：按印花時染料最高用量，加入其它助劑制備成。主要有還原染料、甘油、碳酸鉀、雕白粉、原糊等組成（4）、沖淡獎：一般由糊料、還原劑、堿劑組成（不加染料）沖淡漿成份主要有碳酸鉀、雕白粉、原糊等目的：印花時根據(jù)色澤深淺將基本色漿用沖淡漿調(diào)節(jié)所需色漿濃度。(1)預還原法基本色漿(1)預還原法基本色漿染料X甘油5酒精1燒堿（30%）8-10保險粉2雕白粉8-12原糊Y加水合100(3)稀釋(3)稀釋(沖淡)漿原糊X雕白粉16碳酸鉀12加水合計100(2)不預還原法基本色漿染料X甘油5酒精1碳酸鉀10-12雕白粉8-12原糊Y加水合計100色漿中各組分作用（1）、印花原糊印花配方中含有強堿性的碳酸鉀和還原劑雕白粉，所以原糊必須耐堿和耐還原劑。傳統(tǒng)原糊大多使用黃糊精或印染膠和淀粉，以適當?shù)谋壤椿斐稍糜谟』?。?）、堿劑可用的堿劑有：碳酸鉀、碳酸鈉、燒堿。綜合考慮以選用碳酸鉀為好。項目碳酸鉀碳酸鈉燒堿汽蒸中的吸濕性大小中印花織物放置穩(wěn)定性良良差起始上染性中小大色漿中溶解性中小大（3）、其他助劑為了確保蒸化工藝的順利進行，印花色漿中往往加有助溶劑、吸濕劑等。這些大多是親水性的高沸點化合物，例如甘油(沸點91℃)、古立辛A（硫代雙乙醇沸點282其他：還原汽蒸箱（還原染料汽蒸對蒸箱的要求）還原汽蒸：蒸化機內(nèi)如合有一定數(shù)量的氧，對還原染料的還原蒸化產(chǎn)生極不利的影響。因為色漿中的還原劑(R／C)將先和氧反應而損失，使染料得不到充分的還原則而導致給色量的降低，或大量表面浮色。所以，蒸化機內(nèi)蒸汽必須保持輕度正壓，以防空氣滲入。一般規(guī)定還原蒸箱內(nèi)蒸汽含氧量不宜超過0.06%5、還原染料懸浮體印花法（也叫二相法印花）是用顆粒極細最好在2μm以下的還原染料調(diào)制成印花色槳，在色槳中不加堿劑和還原劑。當印花烘干后，織物經(jīng)過堿性還原液的處理，蒸化等處理。工藝流程：印花——烘干——軋還原液——快速蒸化(102—105℃15—30S)——氧化水洗——皂洗——相對還原染料全料法工藝，二相法具有：(1)適用的還原染料品種多，(2)給色量高，色澤濃艷。(3)色漿穩(wěn)定性高，染料拼混性好。印花后的織吻，由于沒有R/C的存在，放置穩(wěn)定。(4)采用快速蒸化工藝，可以簡化工藝，節(jié)約蒸汽。色漿配置1、印花色漿：還原染料+分散劑+原糊+水其中：染料——必須經(jīng)過研磨機研磨，添加抗凝聚劑等助劑。原糊——處方中所用原糊必須遇還原液中堿劑能迅速凝聚，防止染料滲化和溶落入還原浴中而沾污白地。在印制線條、小花的花形中一般海漿可以應用，也可拼用一些淀粉類糊．但是大塊面花型成則必須使用甲基纖維素醚糊料。還原液（浸軋）織物經(jīng)印花烘干后，即可軋還原液，然后進行快速蒸化還原液主要為燒堿和保險粉，也可以用二氧化硫脲或H/S混合液三滌棉混紡織物印花可選擇方法：1．使用一種染料同時上染兩種纖維可以使用的染料有：涂料、分散染料、還原染料等特有：聚酯士林染料——經(jīng)過選擇并經(jīng)研磨加工而成的還原染料原理：還原染料母體為水不溶性，對棉纖維無親和力，但大部分還原染料卻有著類似分散染料的性質(zhì)，其母體對疏水性的滌綸有著一定的親和力。使用：染料印到滌棉混紡織物上后，先按分散染料的要求熱熔上染滌綸，然后再按還原染料兩相法印棉布那樣軋燒堿－保險粉還原浴，短蒸而上染棉纖維。2．使用兩種染料分別上染兩種纖維分散染料與活性染料同漿印花（使用最多），分散染料與可溶性還原染料同漿印花，分散染料與還原染料同漿印花注意1、滌綸和棉性能完全不同，不同面料比例不同2、活性染料堿性色漿印花，會影響分散染料固色3、分散染料熱熔法固色的高溫，會影響棉纖維：棉在170度的干熱空氣中即開始泛黃，織物帶堿下（pH>10），會形成枯焦斑；在190度以上，情況更為嚴重4、印花色漿帶酸性：pH值過低，熱熔時，棉聚合度會顯著降低，甚至炭化，許多鮮艷色，特別是藍色，會明顯萎暗5、有些分散染料會嚴重沾污棉，難以去處，在水洗時會沾污白地四、拔染印花工藝選擇要求：1、破壞底色（充分），2、有相應的著色染料，3、對纖維損傷小，4、環(huán)保（一）、棉織物拔染印花拔染印花的地色主要有：活性染料、直接染料，以前不溶性偶氮染料使用多（非環(huán)保染料品種多）目前，作為著色拔染印花，在純棉織物地色上花紋用的染料主要用還原染料，因為還原染科直接印花所用的堿劑和還原劑，正好適合用作上述幾種地色的拔白體系，使在地色拔白的同時完成還原染料花色的著色，達到著色拔染的目的。拔染助劑：1、拔染劑：雕白粉2、堿劑：常用用有燒堿、碳酸鉀、純堿和小蘇打等拔白漿中均以燒堿作為堿劑，色拔漿中堿劑根據(jù)情況選用。3、助拔劑：蒽醌：可以作為導氫催化劑，當汽蒸時，蒽醌被還原劑還原為氫蒽醌，氫蒽醌具有一定的還原能力，加入蒽醌可提高白度。4、咬白劑：對于難拔染的地色，有時可在拔染色漿中加入特殊的助拔劑。常用的有咬白劑O和咬白劑W，以咬白劑W應用較普遍。特別在還原染料底色拔染工藝中應用。對磺酸鈣氯化芐咬白劑的作用：A、生成的對磺酸鈣氯化芐能與染料偶氮基還原分解物芐化其生成物對磺酸鈣氯化芐，較原來Ar—NH2的水溶性增加，能在水洗中充分洗除，促使拔染后的花紋白度或色拔的色光艷度大幅度提高。B、能使還原染料隱色體醚化，失去氧化性能、可以洗去Ar-OH+Cl-CH2-Ar-SO3CaAr-O-CH2-Ar-SO3Ca（二)、真絲織物拔染印花真絲綢撥印工藝分兩種，分別是以SnCl2做還原劑和以甲醛次硫酸鹽類為還原劑的工藝。一般都使用瓜耳豆膠類糊料，此類糊料它的廓清晰度好,印制均勻，流動性能好，有良好的助劑穩(wěn)定性和水洗脫糊性。1、氯化亞錫（SnCl2.2H2O)主要用于滌綸等合成纖維和絲綢的拔染印花。優(yōu)點：氯化亞錫是酸性還原劑，還原性低，易拔染料和耐拔染料色譜齊，拔染工藝簡單，而且價格低廉。的花紋清晰，滲化較少缺點：1）腐蝕設備；2）對織物有一定損傷；3）與一些化學糊料產(chǎn)生凝凍現(xiàn)象；4）白圈病疵；5）雕白效果不佳，一般只適用于色拔。2、雕白粉：NaHSO2.CH2O，次硫酸氫鈉甲醛由于其還原能力強，造成著色染料色譜范圍小，所以它常用于撥白，而較少用于色撥。缺點是堿性大，化學穩(wěn)定性較差。3、德古林：Zn(HSO2.CH2O)2德古林的還原能力略低于雕白粉，比較適和于做拔染荊，由于其化學穩(wěn)定性較好，吸濕性一般，且拔白度比氯化亞錫好，故是一只常用的拔染劑。酸性條件使用（適合真絲）4、雕白劑H：Ca(HSO2.CH2O)2特點是較低的還原電位和較高的色漿穩(wěn)定性，對于色撥印花十分理想。化學穩(wěn)定性較好，由于難溶于水，汽蒸時不易滲化而造成“白圈”病疵，撥白度比氯化亞錫好，印制鮮艷度優(yōu)于德古林。還原性：雕白粉>德古林>雕白劑H>氯化亞錫（三）滌綸拔染印花由于滌綸纖維結構緊密，結晶度極高，分散染料一旦染著滌綸纖維色牢度好，給滌綸纖維拔染印花帶來難度。因為：1、由于其纖維緊密，拔染劑不易進入；2、分散染料即使被破壞，也不易從纖維內(nèi)部清除。因此采用防／拔染工藝較合適。其機理是在未固著底色的織物上印花，色漿內(nèi)含有拔染劑，由于底色未經(jīng)固色，拔染劑可以在染料進入纖維固著前將其破壞，得到拔染效果。滌綸織物拔染可分為堿拔和錫拔：1、堿拔工藝環(huán)境污染小、設備腐蝕輕、工藝簡單、成本較低、染料配套，但效果較差；2、錫拔工藝工藝成熟，拔染效果較好。加工錫：加工錫是改性后的氯化亞錫，具備以下特點：(1)改性后氯化亞錫難溶于水，降低了滲化，從而提高了印花精細度；(2)加工錫呈中性，汽蒸時不釋放HC1，因此降低了對設備的腐蝕；(3)由于加工錫中的錫是難溶于水的鹽或絡合物，因此不易被氧化，從而增加了色漿穩(wěn)定性；(4)溫度較低時，加工錫穩(wěn)定，在高溫汽蒸時才分解，而具有還原性，因此加工錫的還原電位雖然低于氯化亞錫但其雕印效果好。加工錫拔染印花工藝1先浸染后拔染印花（特點：精細度高、厚重織物效果好）織物一浸染可拔地色染料(120℃以下，30～60min)一低溫烘干一刮印一烘干(100℃)一汽蒸(170℃2防拔染印花（特點：拔白度好，薄型織物效果好）織物一刮印拔白漿或色拔漿一烘干(100℃)3先罩印后拔染印花（特點：拔白度好，超薄型織物效果好）織物一罩印或軋染可拔地色染料色漿一烘干(100℃)堿性拔染原理即選擇不耐堿劑的分散染料為地色先進行染色，再選擇耐堿鈉的分散染料為花色染料。適用于堿劑防拔染法的地色分散染料分子結構上應含有1-3個酯基，在高溫下酯基被水解成為可溶性物質(zhì)，失去上染能力。作為著色的分散染料，應對堿劑穩(wěn)定性優(yōu)良堿防拔染印花工藝流程1、印(滿地)地色色漿(或地色浸軋)→烘干→印花(拔白、色拔漿)→常壓高溫汽蒸(170-180℃,7-8min)→水洗→2、印花(拔白、色拔漿)→烘干→罩印地色色漿→常壓高溫汽蒸(170-180℃，7-8min)→水洗→相關助劑：1、堿劑：碳酸鈉、碳酸鉀和氫氧化鈉等。碳酸鉀、氫氧化鈉的防拔白的白度好，但吸濕性較大，易滲化。因此目前常采用碳酸鈉作為防拔染印花的堿劑。2、糊料：應耐堿性能較好，一般為醚化淀粉、醚化植物膠、羧甲基纖維素等。這些糊料根據(jù)印花方法的不同，可選擇不同比例的拼混以得到較為理想的印制效果。3、吸濕劑：汽蒸時吸濕，促使分散染料的酯基充分水解，以提高防拔染的效果。常用的潤濕劑有丙三醇和聚乙二醇等。五、顏料印花（一）顏料印花概述顏料印花：更多得稱為涂料印花。將有顏色或具有特殊視覺效果的非水溶性物質(zhì)顆粒用高分子粘合劑黏在纖維/織物表面，形成所需花紋圖案的印花方法。即：籍粘著劑將顏料機械地粘著在纖維或織物表面而獲得花紋圖案的印花工藝。顏料印花的特點著色劑與纖維間無親和力，無法以共價鍵或離子鍵等鏈接，需要依賴粘合劑成膜固著在織物表面；色漿一般由組成：顏料水分散漿、粘合劑、增稠劑（合成增稠劑較多，乳化糊仍有應用）優(yōu)點：工藝流程：調(diào)漿→印制→焙烘，