蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)1一、農(nóng)藥的主要類別殺蟲劑OrganophosphorusCarbamateOrganochlorinePyrethroid殺菌劑TriazolePhthalimideImidazoleDithiocarbamate一、農(nóng)藥的主要類別殺蟲劑殺菌劑2除草劑AcetamideChlorophoxyDinitroanilineImidazolinonePhenylphenoxyPhenylureaThiocarbamateTriazine三嗪類除草劑3二、蔬菜的分類分類代表性蔬菜葉菜類蔬菜：菠菜根莖類蔬菜：胡蘿卜蕓苔類蔬菜：甘藍(lán)果菜類蔬菜:黃瓜豆莢類蔬菜：豌豆球形蔬菜：洋蔥地下蔬菜：姜其他蔬菜：辣椒、南瓜二、蔬菜的分類分類代表4三、提取方式和提取溶劑的選擇1、提取方式：

勻漿提取好三、提取方式和提取溶劑的選擇1、提取方式：52、提取溶劑

乙腈、乙酸乙酯、丙酮是最常用的多殘留農(nóng)藥分析的提取溶劑。2、提取溶劑

乙腈、乙酸乙酯、丙酮是最常用的多殘留6

溶劑提取效果比較乙酸乙酯丙酮乙腈農(nóng)藥回收率高高高除脂肪一般較好好除蛋白好較好好除糖份好一般較好除水分好一般較好GC兼容性較好一般較好SPE兼容性一般一般好GPC兼容性好一般一般揮發(fā)性一般較高一般成本低低較低毒性低低較低溶劑提取效果比較乙酸乙酯7

乙腈為提出溶劑的優(yōu)點(diǎn)

與水互溶，加入食鹽后很容易與水分開；糖、脂肪和蛋白質(zhì)不容易提出；與非極性溶劑（正己烷）不互溶，有利于脂肪類的凈化；適合于SPE和HPLC；其低揮發(fā)性(乙腈的沸點(diǎn)為88℃)也減少了分析人員的暴露的危害；

乙腈為提出溶劑的優(yōu)點(diǎn)

與水互溶，加入食鹽后很容易與水分開；83、不同基體的提取方式保鮮（冷凍）蔬菜：直接提出；脫水蔬菜：加入適量的水；蔬菜汁：加入適量的水：含硫蔬菜（新鮮的大蒜等）：微波處理后檢測再進(jìn)行處理。3、不同基體的提取方式保鮮（冷凍）蔬菜：直接提出；9四、凈化材料的選擇1、固相萃?。悍治龅霓r(nóng)藥在鍵合硅吸附劑與溶劑中進(jìn)行分配，而與干擾物分離。四、凈化材料的選擇1、固相萃取：10各種常用吸附劑在農(nóng)藥回收率和消除基體影響能力方面的比較◎：很好○：好△：稍好×：不好GCB：石墨脂肪酸甾醇農(nóng)藥回收率硅藻土××◎GCB△◎△C18△○◎硅酸鎂擔(dān)體△×◎PSA◎△○NH2◎×維生素E×◎○×××色素×◎×△○○○各種常用吸附劑在農(nóng)藥回收率和消除基體影響能力方面的比較◎：很11

統(tǒng)籌兼顧：GCB和PSA、NH2稱作“化學(xué)過濾”，是優(yōu)選的材料。統(tǒng)籌兼顧：GCB和PSA、NH2122、凝膠滲透法（GPC）

基于物質(zhì)分子大小和形狀不同來實(shí)現(xiàn)分離。主要依據(jù)相對分子量的差別，通過GPC將農(nóng)藥與農(nóng)藥、農(nóng)藥與共提取物分開,從而使之得到分離和凈化。

凈化前要完全脫除水。2、凝膠滲透法（GPC）

基于物質(zhì)分子大小和形狀不同13五、脫水試劑的選擇

硫酸鎂是用于乙腈/水鹽析出的有機(jī)相-乙腈提取液的最好的干燥劑含水量干燥劑加入前8.7%硫酸鈉加入8.6%硫酸鎂加入2.6%五、脫水試劑的選擇14六、儀器檢測技術(shù)

1、GC偏差的重要來源：

GC的基質(zhì)效應(yīng)響應(yīng)增強(qiáng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液相比，基體的活性點(diǎn)導(dǎo)致更多的農(nóng)藥經(jīng)過色譜柱到達(dá)檢測器響應(yīng)減弱基體組分在GC內(nèi)的累積導(dǎo)致新的活性點(diǎn)的形成多數(shù)方法誤差主要來自系統(tǒng)誤差，選擇使用合適的內(nèi)標(biāo)可減低系統(tǒng)誤差六、儀器檢測技術(shù)

1、GC偏差的重要來源：15

2、液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)在農(nóng)藥殘留當(dāng)中的應(yīng)用

對于那些極性強(qiáng)，不穩(wěn)定或不能氣化的農(nóng)藥以及新開發(fā)的農(nóng)藥，用LC-MS分析。如：氨基甲酸酯類農(nóng)藥磺酰脲,苯脲類農(nóng)藥等殺草強(qiáng)、2，4，5-T、MCPA

2、液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)在農(nóng)藥殘留當(dāng)中16x1070.20.62.613579111315171921232527291,23456789101112131314151617181.Asulam2.Methomyl3.Tricyclazole4.Thiophanate-methyl5.Thiodicarb6.Carbofuran7.Carbaryl8.Probenazole9.Diuron10.Thiram11.Bensulfuron-methyl12.Flazasulfuron13.Siduron14.Azoxystrobin15.Daimuron16.Iprodione17.Carpropamide18.BensulideLC-MS色譜圖x1070.20.62.6135791117總結(jié)：準(zhǔn)確的檢測結(jié)果需要的條件

1、經(jīng)過嚴(yán)格培訓(xùn)的檢測人員2、精密的儀器3、經(jīng)過驗(yàn)證的檢測方法總結(jié)：準(zhǔn)確的檢測結(jié)果需要的條件1、經(jīng)過嚴(yán)格培訓(xùn)的檢測人員18蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)19一、農(nóng)藥的主要類別殺蟲劑OrganophosphorusCarbamateOrganochlorinePyrethroid殺菌劑TriazolePhthalimideImidazoleDithiocarbamate一、農(nóng)藥的主要類別殺蟲劑殺菌劑20除草劑AcetamideChlorophoxyDinitroanilineImidazolinonePhenylphenoxyPhenylureaThiocarbamateTriazine三嗪類除草劑21二、蔬菜的分類分類代表性蔬菜葉菜類蔬菜：菠菜根莖類蔬菜：胡蘿卜蕓苔類蔬菜：甘藍(lán)果菜類蔬菜:黃瓜豆莢類蔬菜：豌豆球形蔬菜：洋蔥地下蔬菜：姜其他蔬菜：辣椒、南瓜二、蔬菜的分類分類代表22三、提取方式和提取溶劑的選擇1、提取方式：

勻漿提取好三、提取方式和提取溶劑的選擇1、提取方式：232、提取溶劑

乙腈、乙酸乙酯、丙酮是最常用的多殘留農(nóng)藥分析的提取溶劑。2、提取溶劑

乙腈、乙酸乙酯、丙酮是最常用的多殘留24

溶劑提取效果比較乙酸乙酯丙酮乙腈農(nóng)藥回收率高高高除脂肪一般較好好除蛋白好較好好除糖份好一般較好除水分好一般較好GC兼容性較好一般較好SPE兼容性一般一般好GPC兼容性好一般一般揮發(fā)性一般較高一般成本低低較低毒性低低較低溶劑提取效果比較乙酸乙酯25

乙腈為提出溶劑的優(yōu)點(diǎn)

與水互溶，加入食鹽后很容易與水分開；糖、脂肪和蛋白質(zhì)不容易提出；與非極性溶劑（正己烷）不互溶，有利于脂肪類的凈化；適合于SPE和HPLC；其低揮發(fā)性(乙腈的沸點(diǎn)為88℃)也減少了分析人員的暴露的危害；

乙腈為提出溶劑的優(yōu)點(diǎn)

與水互溶，加入食鹽后很容易與水分開；263、不同基體的提取方式保鮮（冷凍）蔬菜：直接提出；脫水蔬菜：加入適量的水；蔬菜汁：加入適量的水：含硫蔬菜（新鮮的大蒜等）：微波處理后檢測再進(jìn)行處理。3、不同基體的提取方式保鮮（冷凍）蔬菜：直接提出；27四、凈化材料的選擇1、固相萃?。悍治龅霓r(nóng)藥在鍵合硅吸附劑與溶劑中進(jìn)行分配，而與干擾物分離。四、凈化材料的選擇1、固相萃取：28各種常用吸附劑在農(nóng)藥回收率和消除基體影響能力方面的比較◎：很好○：好△：稍好×：不好GCB：石墨脂肪酸甾醇農(nóng)藥回收率硅藻土××◎GCB△◎△C18△○◎硅酸鎂擔(dān)體△×◎PSA◎△○NH2◎×維生素E×◎○×××色素×◎×△○○○各種常用吸附劑在農(nóng)藥回收率和消除基體影響能力方面的比較◎：很29

統(tǒng)籌兼顧：GCB和PSA、NH2稱作“化學(xué)過濾”，是優(yōu)選的材料。統(tǒng)籌兼顧：GCB和PSA、NH2302、凝膠滲透法（GPC）

基于物質(zhì)分子大小和形狀不同來實(shí)現(xiàn)分離。主要依據(jù)相對分子量的差別，通過GPC將農(nóng)藥與農(nóng)藥、農(nóng)藥與共提取物分開,從而使之得到分離和凈化。

凈化前要完全脫除水。2、凝膠滲透法（GPC）

基于物質(zhì)分子大小和形狀不同31五、脫水試劑的選擇

硫酸鎂是用于乙腈/水鹽析出的有機(jī)相-乙腈提取液的最好的干燥劑含水量干燥劑加入前8.7%硫酸鈉加入8.6%硫酸鎂加入2.6%五、脫水試劑的選擇32六、儀器檢測技術(shù)

1、GC偏差的重要來源：

GC的基質(zhì)效應(yīng)響應(yīng)增強(qiáng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液相比，基體的活性點(diǎn)導(dǎo)致更多的農(nóng)藥經(jīng)過色譜柱到達(dá)檢測器響應(yīng)減弱基體組分在GC內(nèi)的累積導(dǎo)致新的活性點(diǎn)的形成多數(shù)方法誤差主要來自系統(tǒng)誤差，選擇使用合適的內(nèi)標(biāo)可減低系統(tǒng)誤差六、儀器檢測技術(shù)

1、GC偏差的重要來源：33

2、液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)在農(nóng)藥殘留當(dāng)中的應(yīng)用

對于那些極性強(qiáng)，不穩(wěn)定或不能氣化的農(nóng)藥以及新開發(fā)的農(nóng)藥，用LC-MS分析。如：氨基甲酸酯類農(nóng)藥磺酰脲,苯脲類農(nóng)藥等殺草強(qiáng)、2，4，5-T、MCPA

2、液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)在農(nóng)藥殘留當(dāng)中34x1070.20.62.613579111315171921232527291,23456789101112131314151617181.Asulam2.Methomyl3.Tricyclazole4.Thiophanate-methyl5.Thiodicarb6.Carbofuran7.Carbaryl8.Probenazole9.D