工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定知識(shí)與技能工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1.知道工業(yè)氯化鋇產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)；2.熟練使用遞減法稱量固體樣品；3.熟練正確配制溶液以及熟練使用移液管；4.能描述重量分析法測(cè)定氯化鋇含量的原理；5.能熟練進(jìn)行重量分析法的基本操作；6.能正確填寫相關(guān)檢驗(yàn)原始記錄及檢驗(yàn)報(bào)告單；7.能熟練進(jìn)行重量分析結(jié)果的計(jì)算。過(guò)程與方法1.學(xué)會(huì)選擇適當(dāng)?shù)乃幤?、儀器，設(shè)計(jì)可行性方案，并按方案完成氯化鋇含量的檢測(cè)過(guò)程，強(qiáng)化相關(guān)的基本操作；2.復(fù)習(xí)鞏固原料質(zhì)量檢驗(yàn)的一般工作流程；3.強(qiáng)化質(zhì)量控制的意識(shí)和方法。

工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定情感態(tài)度價(jià)值觀工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定培養(yǎng)學(xué)生主動(dòng)思考、團(tuán)隊(duì)合作的學(xué)習(xí)態(tài)度；嚴(yán)謹(jǐn)細(xì)致、講究質(zhì)量的職業(yè)態(tài)度。

工作情境描述學(xué)生以企業(yè)分析與檢驗(yàn)人員的身份在學(xué)?；瘜W(xué)實(shí)訓(xùn)室完成溶液的制備和氯化鋇含量檢測(cè)任務(wù)。

工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定學(xué)習(xí)任務(wù)工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1.在教師指導(dǎo)下，學(xué)生完成氯化鋇含量的測(cè)定方案的制定和測(cè)定工作。2.在工作過(guò)程中學(xué)習(xí)重量分析法的特點(diǎn)、試樣的溶解、沉淀生成的條件、沉淀的過(guò)濾和洗滌以及沉淀的烘干和恒重等知識(shí)。制定方案工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定知識(shí)準(zhǔn)備1技能準(zhǔn)備2知識(shí)準(zhǔn)備工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定

重量分析法的特點(diǎn)和分類

沉淀重量法對(duì)沉淀的要求

影響沉淀完全的因素

沉淀的形成與沉淀的條件1234一、重量分析法的特點(diǎn)和分類工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1、重量分析法分類沉淀重量法（precipitationgravimetry）是利用沉淀反應(yīng)使被測(cè)組分生成溶解度很小的沉淀，將沉淀過(guò)濾，洗滌后，烘干或灼燒成為組成一定的物質(zhì)，然后稱其質(zhì)量，再計(jì)算被測(cè)組分的含量。揮發(fā)重量法（volatilizationgravimetry）是用加熱或其他方法使試樣中被測(cè)組分逸出，然后根據(jù)逸出前后試樣質(zhì)量之差來(lái)計(jì)算被測(cè)成分的含量。一、重量分析法的特點(diǎn)和分類工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定提取重量法（particulategravimetry

）是利用被測(cè)組分在兩種互不相溶的溶劑中分配比的不同進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)加入某種提取劑，使被測(cè)組分從原來(lái)的溶劑中定量的轉(zhuǎn)入提取劑中，稱量剩余物的質(zhì)量，來(lái)計(jì)算被測(cè)組分含量；或?qū)⑻岢鲆褐械娜軇┱舭l(fā)除去。稱量剩下的質(zhì)量，以計(jì)算被測(cè)組分的含量。電解重量法（electrogravimetry

）是利用電解的原理，控制適當(dāng)?shù)碾娢唬贡粶y(cè)組分（金屬離子）以純金屬或難溶化合物的形式在電極上析出，通過(guò)稱量沉積物的質(zhì)量計(jì)算待測(cè)組分的含量，又叫電重量分析法。一、重量分析法的特點(diǎn)和分類工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定2、重量分析法特點(diǎn)（1）重量分析法通過(guò)直接稱量獲得分析結(jié)果，不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)（2）對(duì)于常量組分的測(cè)定，相對(duì)誤差約為±0.1%，所以準(zhǔn)確度高。（3）重量分析法適用于一些高含量組分的精確分析、某些仲裁分析和標(biāo)樣分析。（4）重量分析須經(jīng)沉淀、過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒、稱量等過(guò)程，操作繁瑣，分析周期長(zhǎng)（一般需數(shù)小時(shí)至十幾小時(shí)），不能滿足生產(chǎn)上快速分析的要求。（5）重量分析法靈敏度低，不適于低含量組分的測(cè)定。二、沉淀重量法對(duì)沉淀的要求工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行重量分析時(shí)，往試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀出來(lái)，所得的沉淀稱為沉淀形式。沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒之后，得到稱量形式，然后再由稱量形式的化學(xué)組成和重量，便可算出被測(cè)組分的含量。過(guò)程可表示為：沉淀形式與稱量形式可以相同，也可以不同，沉淀重量法對(duì)沉淀形式和稱量形式各有不同的要求。稱量或灼燒烘干洗滌過(guò)濾沉淀劑試樣沉淀形沉淀計(jì)算稱量形沉淀二、沉淀重量法對(duì)沉淀的要求工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1、對(duì)沉淀形式的要求沉淀的溶解度要小沉淀的溶解度小，才能使被測(cè)組分沉淀完全。要求沉淀的溶解損失不應(yīng)超過(guò)分析天平的稱量誤差，一般應(yīng)小于0.2mg沉淀必須洗凈，且易于過(guò)濾和洗滌沉淀必須是純凈的，不應(yīng)混有沉淀劑或其他雜質(zhì)，否則不能獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果。易過(guò)濾和洗滌，不僅便于操作，同時(shí)也是保證沉淀純度的一個(gè)重要方面。沉淀易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式沉淀經(jīng)烘干、灼燒時(shí)，應(yīng)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。二、沉淀重量法對(duì)沉淀的要求工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定2、對(duì)稱量形式的要求稱量形式的組成與化學(xué)式必須完全相符，這是定量計(jì)算的基本依據(jù)，也是對(duì)稱量形式最重要的要求。稱量形式要有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性，稱量形式不吸收空氣中的CO2、水蒸氣，也不易被O2所氧化。稱量形式本身也不應(yīng)分解或變質(zhì)。稱量形式的摩爾質(zhì)量要盡可能大，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大，由同樣質(zhì)量的待測(cè)組分所得到的稱量形式的質(zhì)量也越大，引起稱量的相對(duì)誤差越小，方法的準(zhǔn)確度越高。三、影響沉淀完全的因素工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1、同離子效應(yīng)在已達(dá)到沉淀-溶解平衡的系統(tǒng)中，加入含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使沉淀溶解度降低的效應(yīng)，叫做沉淀-溶解平衡中的同離子效應(yīng)。為了使沉淀完全，盡可能減少溶解損失，在重量分析中沉淀時(shí)常加入過(guò)量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)從而減小沉淀的溶解度。在實(shí)際操作中，沉淀劑過(guò)量的程度，應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來(lái)確定。若沉淀劑在烘干或灼燒過(guò)程中容易揮發(fā)，一般可過(guò)量50%-100%；若沉淀劑不易揮發(fā)，一般可過(guò)量20%-30%為宜。但沉淀劑絕不能加得太多，否則可能由于鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)等因素導(dǎo)致沉淀的溶解度增大。三、影響沉淀完全的因素工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定2、鹽效應(yīng)

在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強(qiáng)電解質(zhì)，會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度比同溫度下在純水中的溶解度大，這種效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。

過(guò)量太多的沉淀劑，除了同離子效應(yīng)外，還會(huì)產(chǎn)生不利于沉淀完全的其他效應(yīng)，鹽效應(yīng)就是其中之一。3、酸效應(yīng)

溶液的酸度給沉淀溶解度帶來(lái)影響，稱為酸效應(yīng)。

酸效應(yīng)的發(fā)生主要是由于溶液中的H+濃度的大小對(duì)弱酸、多元弱酸解離平衡的影響。

若沉淀是強(qiáng)酸鹽，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸效應(yīng)影響不大。

若沉淀是弱酸或多元弱酸鹽，如CaC2O4、Ca3(PO4)2，以及許多與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀，當(dāng)酸度增大時(shí)，組成沉淀的陰離子與H+結(jié)合，降低了陰離子的濃度，使沉淀的溶解度增大。三、影響沉淀完全的因素工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定4、配位效應(yīng)當(dāng)溶液中存在配位劑，它能與生成沉淀的離子形成配合物，則會(huì)使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱為配位效應(yīng)。配位效應(yīng)使沉淀溶解度增大的程度與沉淀的溶度積和形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)相對(duì)大小有關(guān)。形成的配合物越穩(wěn)定，配位效應(yīng)越顯著，沉淀的溶解度越大。5、其他影響沉淀溶解度的因素溫度的影響溶解反應(yīng)一般是吸熱反應(yīng)，沉淀的溶解度一般是隨著溫度的升高而增大。所以對(duì)于溶解度不是很小的晶形沉淀，一般在室溫下進(jìn)行過(guò)濾和洗滌。三、影響沉淀完全的因素工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定5、其他影響沉淀溶解度的因素溶劑的影響大多數(shù)無(wú)機(jī)沉淀是離子型晶體，所以它們?cè)跇O性溶劑（如水）中溶解度大，而在非極性或弱極性的有機(jī)溶劑中溶解度小。對(duì)一些在水中溶解度較大的沉淀，可加入與水互溶的有機(jī)溶劑，降低溶劑的極性，以減小沉淀的溶解度。沉淀顆粒大小的影響同一種沉淀，在相同質(zhì)量時(shí)，其顆粒越小則溶解度越大。因此，在進(jìn)行沉淀時(shí)，應(yīng)盡可能獲得大顆粒的沉淀。這樣不僅可以減少溶解損失，且易于洗滌過(guò)濾，同時(shí)沉淀的顆粒大，總表面積小，沉淀的沾污也小。沉淀結(jié)構(gòu)的影響許多沉淀在初生成時(shí)的亞穩(wěn)態(tài)型溶解度較大，經(jīng)過(guò)放置之后轉(zhuǎn)變成為穩(wěn)定晶型的結(jié)構(gòu)，溶解度大為降低四、沉淀的形成與沉淀的條件工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定1、沉淀的類型沉淀類型直徑大小特點(diǎn)實(shí)例晶形沉淀0.1～1μm離子有序排列結(jié)構(gòu)緊密，易沉降、過(guò)濾BaSO4凝乳狀沉淀0.02～0.1μm微小晶體凝聚，結(jié)構(gòu)疏松，較易過(guò)濾AgCl非晶形沉淀0.02μm以下離子排列雜亂，結(jié)構(gòu)疏松，難以沉降、過(guò)濾Fe2O3·nH2O四、沉淀的形成與沉淀的條件工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定2、沉淀的形成沉淀的形成過(guò)程包括晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。將沉淀劑加入試液中，當(dāng)形成沉淀的離子濃度乘積大于該條件下沉淀的溶度積時(shí)，離子之間由于互相碰撞聚集成微小的晶核，構(gòu)晶離子向晶核表面擴(kuò)散，并沉積在晶核上，晶核再逐漸長(zhǎng)大成為沉淀的微粒，這些沉淀微?？梢跃奂癁楦蟮木奂w。這種聚集過(guò)程進(jìn)行的快慢，稱為聚集速度。在發(fā)生聚集過(guò)程的同種構(gòu)晶離子按一定的晶格排列而成晶體，這種定向排列的速度稱為定向速度。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定四、沉淀的形成與沉淀的條件2、沉淀的形成

如果聚集速度大于定向速度，離子很快聚集而成沉淀微粒，卻來(lái)不及按一定的順序排列于晶格內(nèi)，這時(shí)得到的是無(wú)定型沉淀。如果定向速度大于聚集速度，即離子緩慢地聚集成沉淀微粒時(shí)，仍有足夠的時(shí)間按一定的順序排列于晶格內(nèi)，可以得到晶形沉淀。沉淀的類型不僅取決于沉淀物質(zhì)的本性，也取決于沉淀時(shí)的條件，若適當(dāng)改變沉淀?xiàng)l件，也可能改變沉淀的類型。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定四、沉淀的形成與沉淀的條件3、沉淀的條件---晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件

沉淀作用應(yīng)在適當(dāng)?shù)南∪芤褐羞M(jìn)行?？山档拖鄬?duì)過(guò)飽和度，使聚集速度小，而得到晶形沉淀。

在不斷攪拌下，逐滴地加入沉淀劑。可以防止溶液中局部過(guò)濃，使沉淀的離子的過(guò)飽和度不會(huì)過(guò)高。

沉淀作用應(yīng)該在溶液中進(jìn)行?？梢越档腿芤旱南鄬?duì)飽和度，以利于生成少而大的結(jié)晶顆粒。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定四、沉淀的形成與沉淀的條件3、沉淀的條件---無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件

沉淀作用在比較濃的溶液中進(jìn)行。溶液濃度大，則離子的水化程度小些，得到的沉淀比較密。

沉淀的作用在熱溶液中進(jìn)行。這樣可以防止膠體生成，減少雜質(zhì)的吸附作用，并可使生成的沉淀緊密些。

溶液中加入大量的電解質(zhì)，以促進(jìn)沉淀凝聚，防止膠體的形成。一般加入的是可揮發(fā)的鹽類，如銨鹽等。

不必陳化。沉淀、洗滌作用完畢后，不必陳化，趁熱過(guò)濾。這是由于這類沉淀一經(jīng)放置，將會(huì)失去水分而聚集得十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質(zhì)。

必要時(shí)進(jìn)行再沉淀。無(wú)定形沉淀一般含雜質(zhì)的量較多，如果準(zhǔn)確度要求較高時(shí)，應(yīng)進(jìn)行再沉淀。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定四、沉淀的形成與沉淀的條件4、均相沉淀法在進(jìn)行沉淀的過(guò)程中，盡管沉淀劑的加入是在不斷攪拌下進(jìn)行，但是在剛加入沉淀劑時(shí)，局部過(guò)濃現(xiàn)象是難免的。為了消除這種現(xiàn)象可改用均相沉淀法。這種方法是先控制一定的條件，使加入的沉淀劑不能立刻與被檢測(cè)離子生成沉淀，而是通過(guò)一種化學(xué)反應(yīng)，使沉淀劑從溶液中緩慢地、均勻地產(chǎn)生出來(lái)，從而使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢地、均勻地析出。這樣就可以避免局部濃度過(guò)濃的現(xiàn)象，獲得的沉淀是顆粒較大、吸附雜質(zhì)少、易于過(guò)濾和洗滌的晶形沉淀。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定操作技能1沉淀的過(guò)濾2沉淀的洗滌3沉淀的烘干一、沉淀的過(guò)濾工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定

過(guò)濾的目的是將沉淀從母液中分離出來(lái)，使其與過(guò)量沉淀劑、共存組分或其他雜質(zhì)分開(kāi)，并通過(guò)洗滌獲得純凈的沉淀。對(duì)于需要灼燒的沉淀常用濾紙過(guò)濾，而對(duì)于過(guò)濾后只需烘干即可稱量的沉淀，可采用微孔玻璃坩堝（或漏斗）過(guò)濾。1、用濾紙過(guò)濾（1）濾紙的選擇沉淀稱量分析過(guò)濾沉淀應(yīng)當(dāng)采用“定量濾紙”，每張濾紙灼燒后的灰分在0.1mg以下，故又稱“無(wú)灰濾紙”。按濾紙纖維孔隙大小，又可分為快速、中速、慢速三種。應(yīng)根據(jù)沉淀的性質(zhì)和數(shù)量選擇濾紙。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定一、沉淀的過(guò)濾1、用濾紙過(guò)濾（2）濾紙的折疊和安放用潔凈的手將濾紙折疊成四層（對(duì)折再對(duì)折）并折成扇形，展開(kāi)成圓錐體，恰與60度角的漏斗密合，若不密合（漏斗角度大于或小于60度）可改變?yōu)V紙折疊角度，直到與漏斗密合為止，在三層濾紙的外面兩層處撕去一角，使三層濾紙那邊緊貼漏斗，用食指按住三層濾紙一邊，用少量蒸餾水潤(rùn)濕濾紙，使濾紙緊貼漏斗壁上。用玻璃棒輕壓濾紙，趕走濾紙與漏斗間的氣泡。加水至漏斗邊沿，此時(shí)漏斗頸應(yīng)充滿水，形成水柱（若不能形成完整的水柱，可一邊用手指堵住漏斗下口，一邊稍稍翹起三層一邊的濾紙，在濾紙和漏斗間加水，使漏斗頸和錐體部分被水充滿后，一邊輕輕按下掀起的濾紙，一邊緩慢放開(kāi)堵住出口的手指，即可形成水柱）。全部過(guò)濾過(guò)程中，為使過(guò)濾速度較快，漏斗頸一直被液體充滿。

。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定一、沉淀的過(guò)濾1、用濾紙過(guò)濾（2）沉淀的過(guò)濾將準(zhǔn)備好的漏斗放在漏斗架上，漏斗下面放一潔凈的承接濾液的燒杯，漏斗頸口長(zhǎng)的一邊緊靠杯壁，使濾液沿杯壁流下，不致濺出。

過(guò)濾一般采用傾注法，即將沉淀上面的清夜小心的傾入濾紙上，盡可能讓沉淀留在燒杯內(nèi)。傾注時(shí)，溶液應(yīng)沿著一支玻璃棒流入漏斗中（如右圖）。玻璃棒的下端應(yīng)對(duì)著濾紙3層的一邊，并盡可能接近濾紙。隨著溶液的傾入，應(yīng)將玻璃棒逐漸提高，以免觸及液面。待漏斗中液面達(dá)到離濾紙邊緣5mm處，應(yīng)暫時(shí)停止傾注，以免少量沉淀因毛細(xì)作用越過(guò)濾紙上緣，造成損失。暫停傾注時(shí)，應(yīng)將燒杯嘴沿玻璃棒向上提，并逐漸扶正燒杯，這樣可以避免燒杯嘴上的液滴流到燒杯外壁，再將玻璃棒放回?zé)小?yīng)注意玻璃棒絕對(duì)不可放在桌上或其他任何地方，也不可放在燒杯嘴處，以免使沾在玻璃棒上的少量沉淀丟失和污染。如此繼續(xù)進(jìn)行，直至沉淀上的清夜幾乎全部?jī)A入漏斗為止。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定一、沉淀的過(guò)濾2、用微孔玻璃坩堝過(guò)濾（或漏斗）過(guò)濾

有些沉淀不能與濾紙一起灼燒，否則易被碳還原，如氯化銀沉淀。有些沉淀不需要灼燒，只需干燥即可稱量，如丁二肟鎳沉淀。這種情況應(yīng)用微孔玻璃坩堝（或漏斗）來(lái)過(guò)濾。微孔玻璃坩堝有幾種型號(hào)，一般用P16或P10號(hào)過(guò)濾細(xì)晶形沉淀（相當(dāng)于慢速濾紙），用P40號(hào)過(guò)濾一般的晶形沉淀（相當(dāng)于中速濾紙）。

采用微孔玻璃坩堝過(guò)濾，常用抽濾法。在抽濾瓶口配一個(gè)橡皮墊圈，插入坩堝，瓶側(cè)的支管用橡皮管與水流泵相連，進(jìn)行減壓過(guò)濾。過(guò)濾結(jié)束時(shí)，先去掉抽濾瓶上的膠管，然后關(guān)閉水泵，以免水倒吸入抽濾瓶中。

微孔玻璃坩堝使用前一般先用鹽酸或硝酸處理，然后用水抽洗干凈，烘干備用。這種坩堝耐酸不耐堿，不適于過(guò)濾強(qiáng)堿溶液。用過(guò)的玻璃坩堝應(yīng)立即用適當(dāng)?shù)南礈煲合磧?，用純水抽洗干凈，烘干備用?/p>

微孔玻璃坩堝可在105～180℃下烘干。測(cè)定時(shí)，空的微孔坩堝應(yīng)在烘干沉淀的溫度下烘至恒重。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定二、沉淀的洗滌

洗滌時(shí)要盡量減少沉淀的溶解損失和避免形成膠體，因此需選擇合適的洗液。選擇洗液的原則是：對(duì)于溶解度很小而又不易形成膠體的沉淀，可用蒸餾水洗滌；對(duì)于溶解度較大的晶形沉淀，可用沉淀劑稀溶液洗滌；但沉淀劑必須在烘干或灼燒時(shí)易揮發(fā)或易分解除去；對(duì)于溶解度較小而又可能分散成膠體的沉淀，應(yīng)用易揮發(fā)的電解質(zhì)稀溶液洗滌。工業(yè)氯化鋇含量的測(cè)定二、沉淀的洗滌用熱洗滌液洗滌，則過(guò)濾較快，且能防止形成膠體，但溶解度隨溫度升高而增大較快的沉淀，不能用熱洗液洗滌。

洗滌必須連續(xù)進(jìn)行，一次完成，不能將沉淀干涸放置太久，尤其是一次非晶形沉淀，放置凝聚后，不易洗凈。洗滌沉淀時(shí)，既要將沉淀洗凈，又不能增加沉淀的溶解損失。用適當(dāng)少的洗液，分多次洗滌，每次加入洗液前，使前次洗液盡量流盡，可以提高洗滌效果。在沉淀的過(guò)濾和洗滌操作中，為縮短分析時(shí)間和提高洗滌