TOC\o"1-5"\h\z一、前言 2\o"CurrentDocument"二、國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) 31、我國離子交換膜法產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T-11199-89規(guī)定 32、 我國《化纖用氫氧化鈉中氯化鈉含量的測定分光光度法》GB/11213-89規(guī)定...3英國工業(yè)級液堿 1蘇聯(lián)優(yōu)質(zhì)堿液 TOCT11078—71 1\o"CurrentDocument"三、 相關(guān)測定方法 2\o"CurrentDocument"汞量法測定氯化物 2\o"CurrentDocument"2、 流動分析光度檢測法 3\o"CurrentDocument"3、 硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法） 3\o"CurrentDocument"4、 蒸餾分離一硝酸汞配位滴定法 5\o"CurrentDocument"四、實(shí)驗(yàn)部分 7\o"CurrentDocument"（一） 莫爾法測定燒堿中氯離子含量 7\o"CurrentDocument"1、 滴定條件 7\o"CurrentDocument"2、 應(yīng)用范圍 7\o"CurrentDocument"3、 原理 8\o"CurrentDocument"4、 儀器 8\o"CurrentDocument"5、 試樣準(zhǔn)備 8\o"CurrentDocument"6、 操作過程 9\o"CurrentDocument"7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法 10\o"CurrentDocument"（二） 法揚(yáng)司法測定燒堿中氯離子含量 10\o"CurrentDocument"1、滴定條件 10\o"CurrentDocument"2、 應(yīng)用示例 10\o"CurrentDocument"3、原理 10\o"CurrentDocument"4、儀器 11\o"CurrentDocument"5、 試樣準(zhǔn)備 11\o"CurrentDocument"6、 操作過程 12\o"CurrentDocument"7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法 13\o"CurrentDocument"（三）佛爾哈德法測定燒堿中氯離子含量 13\o"CurrentDocument"1、 滴定條件 13\o"CurrentDocument"2、 注意事項(xiàng) 13\o"CurrentDocument"3、 原理 14\o"CurrentDocument"4、 儀器 14\o"CurrentDocument"5、 試樣準(zhǔn)備 14\o"CurrentDocument"6、 操作過程 15\o"CurrentDocument"7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法 16表一莫爾法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表 17表二法揚(yáng)司法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表 19表三佛爾哈德法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表 21\o"CurrentDocument"六、精密度和回收率 23\o"CurrentDocument"七、實(shí)驗(yàn)結(jié)論 24\o"CurrentDocument"八、銀量法測燒堿中氯離子含量注意事項(xiàng) 24參考文獻(xiàn) 26銀量法測定燒堿中氯離子的含量［摘要］隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，人們對產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越嚴(yán)格,產(chǎn)品中存在的某些雜質(zhì)指標(biāo)，也越來越受到重視。50%燒堿中的氯酸鹽指標(biāo)就是其中之一。我國對燒堿中氯離子含量做出了嚴(yán)格的劃分。本文研究了銀量法(即莫爾法、法揚(yáng)司法和佛爾哈德法)測定燒堿中氯離子的含量，回收率為93.892%~106.23%。［關(guān)鍵詞］燒堿 莫爾法 法揚(yáng)司法 佛爾哈德法氯離子Determinationofcausticsodasilvercontentofchlorineion

incontentAbstract:alongwiththescienceandtechnologyunceasingproBuddha'shaGermanress,peoplerequirementsforproductquality,theproductsaremorerestrictiveinsomeexistingimpuritiesindex,alsomoreandmoreattentionto.Thechlorateindex50%causticsodaisoneofthem.Ourcountrytochlorineioninthecausticsodamadestrictlydivision.Thispaperstudiesthesilvervolumemethod(namelyMooremethod,method,judicialandBuddhalift,German)determinethecontentofchlorineioninthecausticsoda,recoveryis93.892%~106.23%.Buddha'shakeywords：causticsodaMooremethodMethodYangjudicialBuddha'shaGermanChlorideions―、前言隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，人們對產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越嚴(yán)格,產(chǎn)品中存在的某些雜質(zhì)指標(biāo),也越來越受到重視。50%燒堿中的氯酸鹽指標(biāo)就是其中之一。目前，由于150標(biāo)準(zhǔn)及國家標(biāo)準(zhǔn)都沒有把氯酸鹽指標(biāo)列人燒堿的產(chǎn)品標(biāo)腳中，因而對燒堿中這一指標(biāo)的測定無統(tǒng)一的方法。根據(jù)全國第三次工業(yè)普查結(jié)果以及近年的公開報(bào)道和行業(yè)交流資料，調(diào)查了全國大中小型燒堿生產(chǎn)企業(yè)的現(xiàn)狀，發(fā)現(xiàn)到1999年初，我國燒堿產(chǎn)能將過剩200萬t/a。建議把目前尚未實(shí)施的197萬t/a（其中膜法180萬t/a）氯堿項(xiàng)目推遲10年實(shí)施。我國原5萬t/a以上大型氯堿企業(yè)的平均規(guī)模已發(fā)展超過10萬t/a,45家大型氯堿企業(yè)產(chǎn)能占了全國總產(chǎn)能的近62%。我國東部地區(qū)大中型氯堿企業(yè)產(chǎn)能占了全國總產(chǎn)能的84.5%（其中大型企業(yè)產(chǎn)能占全國總產(chǎn)能的56.7%），因此，我國東部地區(qū)大中型氯堿企業(yè)，特別是大型企業(yè)，對我國燒堿市場有決定性影響。建議國家行業(yè)管理部門規(guī)定一個合理的開工率上限，由東部地區(qū)大型氯堿企業(yè)帶頭遵守這個上限，調(diào)控全國燒堿總供給量，確保我國燒堿市場健康發(fā)展。對于燒堿這一工業(yè)品來說，它多含有雜質(zhì)，主要為氯化鈉及碳酸鈉等，有時(shí)還有少量氧化鐵。當(dāng)溶成濃液堿后，大部分雜質(zhì)會上浮液面，可分是重要的化工基礎(chǔ)原料，用途極廣?；瘜W(xué)工業(yè)用于制造甲酸、草酸、硼砂、苯酚、氰化鈉及肥皂、合成脂肪酸、合成洗滌劑等。紡織印染工業(yè)用作棉布退漿劑、煮練劑、絲光劑和還原染料、海昌藍(lán)染料的溶劑。冶煉工業(yè)用制造氫氧化鋁、氧化鋁及金屬表面處理劑。儀器工業(yè)用作酸中和劑、脫色劑、脫臭劑。膠粘劑工業(yè)用作淀粉糊化劑、中和劑。其次，它在搪瓷、醫(yī)藥、化妝品、制革、涂料、農(nóng)藥、玻璃等工業(yè)都有廣泛應(yīng)用。因而，對Cl-含量的定量分析是我們對燒堿純度檢驗(yàn)的較好方法，同樣也是對燒堿應(yīng)用后，處理控制其對環(huán)境危害程度的前序準(zhǔn)備。二、國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)1、 我國離子交換膜法產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T-11199-89規(guī)定工業(yè)液體燒堿主成份NaOH40%,NaCl是雜質(zhì)成份，優(yōu)級品NaCl〈0.004%、一級品NaCl〈0.007%、合格級NaCl〈0.01%。2、 我國《化纖用氫氧化鈉中氯化鈉含量的測定分光光度法》GB/11213-89規(guī)定濃堿液中NaCl含量的測定方法原理是：試樣中的氯離子（Cl-），全部置換出硫氰酸汞中的硫氰酸根（SCN-）,硫氰酸根（SCN-）與硝酸鐵生成紅色硫氰酸鐵絡(luò)合物，在波長450nm處測定吸光度得到NaCl結(jié)果。3.日本工業(yè)規(guī)格工業(yè)級液體燒堿JISK1202 19593.日本工業(yè)規(guī)格工業(yè)級液體燒堿JISK1202 1959NaOH%>45454545Na2CO3%<1111NaCl%<0.10.51.31.6Fe2O3%<0.0050.010.020.034.英國工業(yè)級液堿IIIWNaOH%>46.046.046.0NaCl%<0.010.21.1*Na2SO4ppm<25——Fe2O3%<——0.20.03Feppm<51015Cuppm<0.551Mnppm<0.3SiO2ppm<205.蘇聯(lián)優(yōu)質(zhì)堿液TOCT 11078—71IINaOH%>45.042.0Na2CO3%<0.30.6NaCl%<0.020.05三、相關(guān)測定方法氯原子的最外層電子數(shù)未達(dá)到8個，不穩(wěn)定,在自然界很少。但容易得1個電子使最外層達(dá)到8個電子，比較穩(wěn)定，但在溶液中可以被濃硝酸和酸性高錳酸鉀，二氧化錳等氧化；氯離子通常來說是由一些含氯物質(zhì)電離后得來的，也就是這些物質(zhì)融化或者溶于水后可以得到氯離子，它比氯原子穩(wěn)定的多。適用于氯離子的定量分析的方法有很多種，主要有：分光光度法、濁度法、離子色譜法、流動注射法、容量法、汞量法以及銀量法等。其中，流動注射法、離子色譜法屬于微量氯離子的定量分析，銀量法適用于常量氯離子的定量分析。燒堿中氯離子含量測定屬于分析化學(xué)中常量分析，因此常采用銀量法。銀量法是指以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+生成沉淀的物質(zhì)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計(jì)算出被測物質(zhì)的含量的一種容量分析法。反應(yīng)式：Ag++X-fAgX（（X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等離子）汞量法測定氯化物汞量法測定氯化物早在1853年就有人提出，以后經(jīng)過研究，直到1936年才被應(yīng)用，由于該法測量范圍較大，終點(diǎn)比莫爾（Mohr）銀量法更銳敏，測定誤差小,所以，在73年以后，國際標(biāo)準(zhǔn)中一些含氯化合物的產(chǎn)品大都采用汞量法。我國新制（修）訂的國家標(biāo)準(zhǔn)中,對于含氯化合物的測定絕大多數(shù)也采用汞量法。2、 流動分析光度檢測法I?本方法適用于水和廢水中濃度在1MG/L?1000MG/L的氯化物的測定。用電位檢測的方法也適用于渾濁或有色樣品。本試驗(yàn)應(yīng)用離子色譜法測定Cl-離子，標(biāo)樣和樣品稀釋后直接測定，省去了人工繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線手續(xù)，減少了手工分析操作誤差。II?原理概要在使用流動注射分析時(shí)，樣品通過進(jìn)樣閥被注入連續(xù)流動的載體流（水）中；在使用連續(xù)流動分析時(shí)，利用蠕動泵將樣品壓入載體流中。根據(jù)樣品的濃度，用水稀釋樣品。蠕動泵也將硫氰酸汞-硝酸鐵溶液壓入，并與樣品混合，氯化物釋放出的硫氰酸鹽與三價(jià)鐵離子反應(yīng)生成紅色的硫氰酸鐵絡(luò)合物。III.主要儀器和試劑a、 儀器：流動注射分析裝置，連續(xù)流動分析裝置，燒瓶，吸移管。b、主要試劑：所用試劑均為分析純。水為ISO3696中所述的一級水。硫氰酸汞，甲醇，65%的硝酸，九水硝酸鐵，氯化鈉，30%的雙氧水，聚乙二醇十二烷基醚。W?過程簡述a、 采樣：將樣品保存在玻璃或塑料容器中。b、 測試需校準(zhǔn)和檢驗(yàn)試劑空白。3、 硫氰酸銨容量法（基準(zhǔn)法）I.原理試樣用硝酸進(jìn)行分解，同時(shí)消除硫化物的干擾。加入已知量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液使氯離子以氯化銀的形式沉淀。煮沸、過濾后，將濾液和洗滌液冷卻至25°C以下。以鐵（III）鹽為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的硝酸銀。其反式如下：氯離子與加入的硝酸銀標(biāo)液反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl!硫氰酸銨與過量的硝酸銀反應(yīng)：CNS-+Ag+二AgCNS!II.分析步驟與操作要點(diǎn)a、 稱取約5g試樣，加入50ml水。（要盡快攪拌使其完全分散混勻，否則試樣容易沉在燒杯底部。）b、 在攪拌下加入50ml硝酸（1+2），加熱煮沸。（加入硝酸后要不停的攪拌并煮沸，使生成的硫化氫逸出，以免干擾測定，同時(shí)可以使試樣溶解的更均勻。）c、 準(zhǔn)確移取5ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入溶液中，煮沸1~2min。（硝酸銀標(biāo)液的準(zhǔn)確與否直接決定了測試結(jié)果的準(zhǔn)確度，所以硝酸銀標(biāo)液一定要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)要求來進(jìn)行配制，并且用移液管或滴定管準(zhǔn)確的加入。）d、 加入少許濾紙漿。（濾紙漿不要加多，以免影響過濾速度），用預(yù)先用硝酸洗滌過的慢速濾紙抽氣過濾或玻璃砂芯漏斗抽氣過濾，濾液收集于250ml錐形瓶中。（過濾前慢速濾紙或玻璃砂芯漏斗都要經(jīng)過硝酸（1+100）洗滌，以免給試驗(yàn)帶來誤差。）e、 濾液和洗液總體積達(dá)到約200ml，溶液在弱光線或暗處冷卻至25C以下。（滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行，溫度高，紅色絡(luò)合物容易褪色。）加入5ml硫酸鐵銨指示劑溶液，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至產(chǎn)生的紅棕色在搖動下不消失為止。（滴定時(shí)要充分的搖動溶液，避免沉淀吸附銀離子，終點(diǎn)過早的出現(xiàn)）f、當(dāng)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗體積小于0.5ml時(shí)，要用減少一半的試樣質(zhì)量進(jìn)行重新試驗(yàn)。4、蒸餾分離一硝酸汞配位滴定法.原理用規(guī)定的蒸餾裝置在250~260°C溫度條件下，以過氧化氫和磷酸分解試樣，以凈化空氣做載體，蒸餾分離氯離子，用稀硝酸作吸收液，蒸餾10~15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于錐形瓶內(nèi)， 乙醇的加入量占75%（體積分?jǐn)?shù)）以上。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。其反應(yīng)式如下：蒸餾反應(yīng)：3C1-+HPO=HClt+HPO3 4 2 4滴定反應(yīng)：Hg2++2Cl-=HgCl!2終點(diǎn)時(shí)：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg-二苯偶氮碳酰肼（櫻桃紅）.分析步驟與操作要點(diǎn)a、 加入3ml水及5滴硝酸，吸收加熱蒸餾時(shí)產(chǎn)生的氯化氫，進(jìn)一步消除被蒸出的極少量的氫硫酸的干擾，讓管下端與液面很好的接觸。b、稱取樣品，置于已烘干的石英蒸餾管中，勿使試料粘附于管壁。（若有試料粘附于管壁，會有一部分試料沒有發(fā)生反應(yīng)，使測試結(jié)果偏低。），加入5滴過氧化氫，搖勻，分散試樣，防止試樣結(jié)塊，蒸餾時(shí)生成的硫化氫被過氧化氫氧化成硫酸，而不被蒸出。c、 加入5ml磷酸，磷酸沸點(diǎn)比較高，溶解礦物的能力比較強(qiáng)，在高溫下分解試料的同時(shí)，可使氯化物生成易揮發(fā)的氯化氫被蒸餾出來，蒸餾過程中，還可以使其他鹵化物和硫化物以相應(yīng)的氫鹵酸、氫硫酸形式同時(shí)被蒸餾出來，稀硝酸吸收液屬于弱酸，不會吸收，磷酸加完后要使碳酸鹽中的二氧化碳排出后再連接出氣管和進(jìn)氣管，為了加快測定速度，減少測定時(shí)間，在前一組蒸餾時(shí)，可進(jìn)行第二組樣品測定的準(zhǔn)備工作，加完磷酸后放在試管架上等待。d、 進(jìn)出氣管的連接：先連出氣管，后連進(jìn)氣管。氣體流量計(jì)調(diào)節(jié)：調(diào)節(jié)氣流速度在100~200ml/min，此時(shí)錐形瓶中應(yīng)有連續(xù)的氣泡產(chǎn)生，如果沒有，應(yīng)檢查其氣密性。氣體流速對測定結(jié)果也會有影響。e、 蒸餾時(shí)間：蒸餾10~15min，蒸餾時(shí)間可根據(jù)氯離子的含量來確定,當(dāng)氯離子含量在0.2%~1.0%時(shí)，蒸餾時(shí)間應(yīng)為15~20min，并且使用濃度較大的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。f、 乙醇用量：乙醇的用量是要保證指示劑能充分溶解，使測試終點(diǎn)敏銳。pH值調(diào)節(jié)：溴酚蘭指示劑變色范圍在3.0~4.6，用氫氧化鈉調(diào)至藍(lán)色，再調(diào)成黃色并過量一滴，此時(shí)pH值剛好在3.5左右g、 配制二苯偶氮碳酰肼溶液時(shí)，二苯偶氮碳酰肼溶液要完全溶于乙醇中，否則會因?yàn)橹甘緞舛炔粔蚨绊懫潇`敏度，溴酚蘭及二苯偶氮碳酰肼兩種指示劑都是溶于乙醇中，所以不要一次性配制很多，否則會因?yàn)闀r(shí)間長乙醇揮發(fā)而改變指示劑溶液的濃度，使終點(diǎn)顏色變色不敏銳，影響結(jié)果滴定h、 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制。（a） 硝酸汞溶液屬于重金屬溶液且有毒，配制時(shí)要佩戴手套以免沾手。（b） 為防止其水解，在配制時(shí)一定要先加入硝酸中，再用水稀釋，而且要用干燒杯，固體硝酸汞的吸水性很強(qiáng)，稱量完畢后要馬上密封保存。（c） 稱量前無須烘干硝酸汞。本文主要采用了銀量法對燒堿中氯離子含量進(jìn)行了定量分析。根據(jù)指示劑的不同，銀量法可分為：莫爾法、法揚(yáng)司法及佛爾哈德法。(以下是其詳細(xì)介紹)四、實(shí)驗(yàn)部分(―)莫爾法測定燒堿中氯離子含量1、 滴定條件指示劑的用量：指示劑K2CrO4的濃度必須合適。太濃影響終點(diǎn)觀察。實(shí)驗(yàn)表明：終點(diǎn)時(shí)CrO2-濃度約為5X10-3mol/L比較合適。4溶液的酸度：滴定應(yīng)在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行。a、 若酸度太高，汽2-將因酸效應(yīng)致使其濃度降低，導(dǎo)致Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過遲甚至不沉淀；b、 若堿性太強(qiáng)，將生成Ag2O沉淀。適宜酸度范圍為PH=6.5—10.5當(dāng)溶液中有銨鹽存在時(shí)控制溶液的pH=6.5-7.2范圍內(nèi)滴定若c(NH3)=0.15mol/L，則在滴定前須除去銨鹽。滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動預(yù)先分離干擾離子。2、 應(yīng)用范圍適用于以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反應(yīng)。測定Br-時(shí)因AgBr沉淀吸附Br-需劇烈搖動。不適用于滴定I-和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀對I-和SCN-有強(qiáng)烈的吸附作用。③測定Ag+時(shí)，不能直接用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，必須采用返滴定法。3、原理根據(jù)分步沉淀的原理，當(dāng)用Ag+滴定劑滴定含指示劑CrO4-的Cl-溶液時(shí)，依據(jù)為AgCl與Ag2CrO4溶解度和顏色的顯著差異。滴定反應(yīng)： Ag++Cl-===AgCl! (白色沉淀) KSP=1.8X10-10指示反應(yīng)：2Ag++CrO42-====A§2CrO4!(磚紅色沉淀)KSP==2.0X10-124、儀器TOC\o"1-5"\h\z酸式滴定管：50mL 1根容量瓶：250mL 2個錐形瓶：250mL 4個移液管：10mL、25mL 各1個燒杯：100mL、250mL、500mL 各1個量筒：50mL 1個試劑瓶：1000mL 1個滴定臺 1個電爐 1個5、試樣準(zhǔn)備燒堿溶液中性紅一次甲基藍(lán)：稀硝酸溶液：1moL/L鉻酸鉀指示劑：50g/L氫氧化鈉溶液：0.1moL/L鉻酸鉀指示劑：50g/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.05moL/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(間接法配制)：稱取0.5g左右的固體硝酸銀于小燒杯中，加水溶解，轉(zhuǎn)移至1000毫升的試劑瓶中，向試劑瓶中加蒸餾水600mL，即可。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：a、 準(zhǔn)確稱取0.6g~0.7g固體氯化鈉于100mL燒杯中，加40mL蒸餾水溶解，定容至250mL容量瓶中；b、 準(zhǔn)確移取25.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，加25mL蒸餾水，滴加1滴中性紅一次甲基藍(lán)，滴加1moL/L硝酸溶液至紫色再過量2~3滴；c、 加熱煮沸2min,冷水冷卻后，滴加0.1moL/L氫氧化鈉溶液至綠色;加入50g/L鉻酸鉀指示劑1mL,在充分搖動下，用配制好的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至微紅色，即為終點(diǎn)。d、 記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行4次。6、操作過程用移液管移取10.00mL的燒堿試樣于250mL的容量瓶中，準(zhǔn)確定容；用移液管移取25.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，加25mL蒸餾水后，滴加1滴中性紅一次甲基藍(lán)及1mL/L硝酸至紫色，再過量2~3滴；加熱煮沸至沸騰2分鐘后，用冷水冷卻，滴加0.1moL/L氫氧化鈉溶液至溶液呈綠色；加入50g/L的鉻酸鉀指示劑ImL在充分搖動下，用濃度為0.05moL/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至微紅色;記錄數(shù)據(jù)。平行4次。7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法(NaCl)c(AgNO)v(AgNO)M(NaCl)(NaCl)3 3(%)=c(AgNO丿v(AgNO)M(NaCl)…“w(%丿— 3 *100%m實(shí)*10250式中：c(AgNO)—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，moL/L3v(AgNO)—消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL3M(NaCl)—氯化鈉的摩爾質(zhì)量，g/moLv試一移取試樣的體積，mL(二)法揚(yáng)司法測定燒堿中氯離子含量1、 滴定條件盡可能使沉淀保持溶膠狀態(tài)，以具有較大的比表面，便于吸附更多的指示劑。故常在滴定時(shí)加入糊精或淀粉等膠體保護(hù)劑。應(yīng)控制適宜的酸度：適宜的酸度的高低與指示劑酸性的強(qiáng)弱即解離常數(shù)有關(guān)。避免在強(qiáng)光照射下滴定。沉淀對指示劑的吸附能力略小于對待測離子的吸附能力。用AgNO3滴定Cl時(shí)應(yīng)選用熒光黃為指示劑而不選曙紅，滴定Br-、I-、SCN-時(shí)則選用曙紅。2、 應(yīng)用示例測定Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42-和Ag+3、 原理用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有機(jī)酸熒光黃指示劑(HFIn)，為指示劑：HFIn=H++FIn-（黃綠色）計(jì)量點(diǎn)前：Ag++Cl-二AgC「（白色）AgCl+Cl-AgCl=Cl-吸附構(gòu)晶離子計(jì)量點(diǎn)后：AgCl+Ag+=AgCl?Ag+（Ag+過量）終點(diǎn)時(shí)：AgCl?Ag++Fin-=AgCl+AgFIn黃綠色 粉紅色4、儀器TOC\o"1-5"\h\z酸式滴定管：50mL 1根容量瓶：250mL 2個錐形瓶：250mL 4個移液管：10mL、25mL 各1個燒杯：100mL、250mL、500mL 各1個量筒：50mL 1個試劑瓶：1000mL 1個滴定臺 1個電爐 1個5、試樣準(zhǔn)備燒堿溶液中性紅一次甲基藍(lán)：稀硝酸溶液：1moL/L鉻酸鉀指示劑：50g/L氫氧化鈉溶液：0.1moL/L熒光黃指示劑乙醇： 0.5%淀粉溶液： 3%硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.05moL/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(間接法配制)：稱取0.5g左右的固體硝酸銀于小燒杯中，加水溶解，轉(zhuǎn)移至1000毫升的試劑瓶中，向試劑瓶中加蒸餾水600mL，即可。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：a、 準(zhǔn)確稱取0.6g~0.7g固體氯化鈉于100mL燒杯中，加40mL蒸餾水溶解，定容至250mL容量瓶中；b、 準(zhǔn)確移取25.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，加25mL蒸餾水，滴加1滴中性紅一次甲基藍(lán)，滴加1moL/L硝酸溶液至紫色再過量2~3滴；c、 加熱煮沸2min,冷水冷卻后，滴加0.1moL/L氫氧化鈉溶液至綠色；加入熒光黃指示劑3滴及3%淀粉溶液，在充分搖動下，用配制好的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至微紅色，即為終點(diǎn)。d、 記錄消耗AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行4次。6、操作過程用移液管移取10.00mL的燒堿試樣于250mL的容量瓶中，準(zhǔn)確定容；用移液管移取25.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，加25mL蒸餾水后，滴加1滴中性紅一次甲基藍(lán)及1mL/L硝酸至紫色，再過量2~3滴；加熱煮沸至沸騰2分鐘后，用冷水冷卻，滴加0.1moL/L氫氧化鈉溶液至溶液呈綠色；加入50g/L的鉻酸鉀指示劑ImL在充分搖動下，用濃度為0.05moL/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液至微紅色;記錄數(shù)據(jù)。平行4次。7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法(NaCl)=c(AgNO丿v(AgNO丿M(NaCl)(%)=c(AgNO3)v(AgNO)M(NaCl)…“m實(shí)*10250式中：c(AgNO)—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，moL/L3v(AgNO)—消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL3M(NaCl)—氯化鈉的摩爾質(zhì)量，g/moLv試一移取試樣的體積，mL(三)佛爾哈德法測定燒堿中氯離子含量1、 滴定條件溶液的酸度——在硝酸的酸性條件下進(jìn)行直接滴定法測定Ag+時(shí)，AgSCN吸附Ag+，近終點(diǎn)時(shí)需劇烈搖動返滴定法測定Cl-時(shí)：Cl-+Ag+(過量)=AgCl「 S=1.35X10-5mol/L 大AgClAg++SCN-二AgSCN_ S=1.0X10-6mol/L 小(剩余) AgSCN終點(diǎn)時(shí)：SCN-+Fe=FeSCN2++(紅)發(fā)生轉(zhuǎn)化作用：AgCl+SCN-二AgSCN+Cl-2、 注意事項(xiàng)致使[SCN-],已生成的FeSCN2+離解，紅色消失，多消耗SCN-，造成較大誤差,常采取預(yù)防措施：加入有機(jī)溶劑硝基苯(有毒)、1,2—二氯乙烷、甘油等，用力搖動，使AgCl_表面被有機(jī)溶劑覆蓋，減少與溶液接觸；近終點(diǎn)時(shí)，防止劇烈搖動；加入AgNO先生成AgCl后，先加熱至沸使AgCl凝聚，濾去沉淀后取清液滴定。3注：干擾性物質(zhì)強(qiáng)氧化劑及銅鹽、Hg鹽等，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。3、原理在酸性溶液中，用NHSCN(或KSCN)為滴定液滴定Ag+，以Fe3+為指示劑的滴4定方法。滴定反應(yīng)為：終點(diǎn)前Ag++SCN-~AgSCN(終點(diǎn)時(shí)Fe3++SCN-~Fe(SCN)2+(淡棕紅色)4、 儀器TOC\o"1-5"\h\z酸式滴定管：50mL 1根容量瓶：250mL 2個錐形瓶：250mL 4個移液管：25mL 1個燒杯：100mL、250mL、500mL 各1個量筒：50mL 1個試劑瓶：1000mL 1個滴定臺 1個5、 試樣準(zhǔn)備燒堿溶液中性紅一次甲基藍(lán)：稀硝酸溶液：ImoL/L鹽酸溶液：4moL/L鐵銨磯指示劑：酚酞指示劑：50g/L鄰苯二甲酸二丁酯硫氰酸胺標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.05moL/LI、 硫氰酸胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(間接法配制)準(zhǔn)確稱取定量的固體硫氰酸胺于小燒杯中，加水溶解，轉(zhuǎn)移至1000毫升的試劑瓶中，加蒸餾水至lOOOmL，即可。II、 硫氰酸胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：用25mL移液管移取25.00mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL錐形瓶中；加入4moL/L硝酸溶液4mL,加入鐵銨磯指示劑2mL；用待標(biāo)定的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色，即為終點(diǎn)。記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。平行4次。6、操作過程用移液管移取25.00mL燒堿溶液于250mL錐形瓶中，加30mL蒸餾水后，以酚酞作指示劑，用4moL/L硝酸溶液中和至紅色消失，再過量4moL；在充分搖動下，自酸式滴定管準(zhǔn)確加入50.00mLAgN0標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入鐵3銨磯指示液2mL，鄰苯二甲酸二丁酯5mL，用力搖動，使AgCl凝聚，并被鄰苯二甲酸二丁酯所覆蓋；用NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡紅色，即為終點(diǎn)。4記錄數(shù)據(jù);平行4次。7、結(jié)果的計(jì)算和表示方法tc(AgNO)v(AgNO)-c(NHSCN)v(NHSCN)]m(NaCl(NaCl)= 3 3 4 4-v試*100%\c(AgNO)v(AgNO)-c(NHSCN)v(NHSCN)]m(NaCl)W(NaCl)= *100%m(NaCl)*10250式中：c(AgN0—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，moL/L3)v(AgNO)—消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL3M(NaCl)—氯化鈉的摩爾質(zhì)量，g/moLv試一移取試樣的體積，mL五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄與處理表一莫爾法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表待標(biāo)定溶液名稱燒堿滴定管編號r1002010101室溫29溶液溫度25標(biāo)定日期2011年5月12日測定次數(shù)12檢驗(yàn)項(xiàng)目移取試液體積（mL）25.000溶液溫度校正值（mL）-0.026實(shí)際移取試液體積（mL）24.974硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度moL/L0.039920.03992初讀數(shù)（mL）0.000.00末讀數(shù)（mL）43.2843.30消耗數(shù)（mL）43.2843.30滴定管體積校正值（mL）+0.091+0.091溶液溫度補(bǔ)正值（mL）-0.045-0.045實(shí)際消耗溶液體積（mL）43.32643.326燒堿中NaCl濃度（g/L）4.04734.0491平均值4.048相對平均偏差（％）0.02回 稱取NaCl的質(zhì)量（g）0.60500.6436

收消耗數(shù)（mL）10.3411.00標(biāo)滴定管體積校正值（mL）+0.032+0.031定溶液溫度補(bǔ)正值（mL）-0.011-0.011實(shí)際消耗溶液體積（mL）10.36111.020回收率（％）99.88299.863計(jì)算公式c(AgNO)v(AgNO)M(NaCl)3 3(NaCl)*100%c(AgNO3)v(AgNO)M(NaCl)

m實(shí)*(NaCl)*100%250備注 溶液溫度補(bǔ)正值（mL/L）：-1.03 M（NaCl）=58.44g/L

表二法揚(yáng)司法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表待標(biāo)定溶液名稱燒堿滴定管編號 1002010101室溫29溶液溫度 25標(biāo)定日期2011年5月12日測定次數(shù)12檢驗(yàn)項(xiàng)目移取試液體積（mL）25.000溶液溫度校正值（mL）-0.026實(shí)際移取試液體積（mL）24.974AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度moL/L0.039920.03992初讀數(shù)（mL）0.000.00末讀數(shù)（mL）43.2043.28消耗數(shù)（mL）43.2043.28滴定管體積校正值（mL）+0.091+0.091溶液溫度補(bǔ)正值（mL）-0.044-0.045實(shí)際消耗溶液體積（mL）43.24743.326燒堿中NaCl濃度（g/L）4.03994.0473平均值4.044相對平均偏差（％）0.09

加標(biāo)回收因消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積超過50.00mL,因此無法測得回收率計(jì)算公式(NaCl)=c(AgNO3)v(AgNO3)M(NaCl)v試回收率(%)=C(AgNO3)V(AgNO)M(NaCl)*100%m實(shí)*10250備注 溶液溫度補(bǔ)正值(mL/L)：-1.03 M(NaCl)=58.44g/L表三佛爾哈德法測定燒堿中氯離子含量數(shù)據(jù)記錄表待標(biāo)定溶液名稱 燒堿 滴定管編1002010101號室溫（0C）29 溶液溫度25（0C）標(biāo)定日期2011年5月12日測定次數(shù)12檢驗(yàn)項(xiàng)目移取試液體積（mL）25.000溶液溫度校正值（mL）-0.057實(shí)際移取試液體積（mL）24.943初讀數(shù)（mL）0.000.00末讀數(shù)（mL）3.0910.60消耗數(shù)（mL）3.0910.60滴定管體積校正值（mL）+0.018+0.011溶液溫度補(bǔ)正值（mL）-0.007-0.024實(shí)際消耗NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積43.10110.587（mL）移取AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）350.00滴定管體積校正值（mL）+0.100溶液溫度補(bǔ)正值（mL）—0.115實(shí)際移取AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）3AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度moL/L3燒堿中NaCl濃度（g/L）0.039924.303149.9850.045354.0410平均值相對平均偏差（％）稱取NaCl的質(zhì)量（g）移取AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液體積3（mL）回滴定管體積校正值（mL）收 溶液溫度補(bǔ)正值（mL）標(biāo)實(shí)際移取AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體定 積（mL）消耗數(shù)（mL）滴定管體積校正值（mL）溶液溫度補(bǔ)正值（mL）實(shí)際消耗溶液體積（mL）

回收率（％）4.1720.0310.633219.99+0.059-0.04620.00310.22+0.012-0.02310.20988.7計(jì)算公式(NaClJ(ASN°)v(AgNO3)-c(NHSCN)v(NHSCN)]m(NaCl)3 4 4W(NaCl)=\c(AgNO)V(AgNO)-c(NHSCN)v(NHSCN3 3 4 4m(NaCl)*10*100%250備注溶液溫度補(bǔ)正值(mL/L)：-1.03 M(NaCl)=58.44g/L六、精密度和回收率對同一份燒堿溶液取相同體積做試樣，根據(jù)指示劑的不同，分別做不同編號的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。測定結(jié)果如下（表四）：表四精密度和回收率編號1234稱取NaCl的質(zhì)量（g）0.64360.6050因消耗AgNO標(biāo)30.6332消耗數(shù)（mL）10.3411.00準(zhǔn)溶液體積超過10.22溶液溫度SC）252550.00mL,因此30無法測得回收率滴定管體積校正值（mL）+0.032+0.031+0.012溶液溫度補(bǔ)正值（mL）-0.011-0.011-0.023實(shí)際消耗溶液體積（mL）10.36111.02010.209硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度0.039920.039920.04535moL/L回收率（％）93.892106.2388.7相對平均偏差（％）0.020.090.03計(jì)算公式備注I、編號中，1和2——利用莫爾法測得回收率；3——利用法揚(yáng)司法測得回收率；4-—利用佛爾哈德法測得回收率II、相對平均偏差是指利用不同指示劑測得燒堿中NaCl含量的各自結(jié)果的精確度。上表顯示，利用莫爾法、佛爾哈德法測得的氯離子含量的相對平均偏差小于0.03%,滿足有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，精密度較好；相對法揚(yáng)司法和佛爾哈德法而言，雖然加標(biāo)回收率滿足95%~105%，為99.863%~99.882%,所以該法可靠。利用法揚(yáng)司法測得相對平均偏差為0.09%；而佛爾哈德法測得相對平均偏差為0.03%,但加標(biāo)回收率為88.7%。七、 實(shí)驗(yàn)結(jié)論利用銀