用于油漆與其他類似涂料粘合劑生產(chǎn)的聚異氰酸酯測試DIN53185ICS87.060.20代替1974年12ICS87.060.20描述性關鍵詞：涂層材料，鍍膜材料，粘合劑，異氰酸酯，測試（上述內(nèi)容對照英文）（上述內(nèi)容對照法文）前言本工業(yè)標準由德國勞動專業(yè)委員會二部“漆裝原料”分管會制定。根據(jù)第10部分中的有關規(guī)定，生產(chǎn)異氰酸酯時可用四氫呋喃代替甲苯作為粘合劑原料。在本工業(yè)標準中，帶有%的數(shù)據(jù)即物質的質量百分比含量。如未加以其他特別規(guī)定，對于反應物適用“分析用”純度以及20°C時的液體濃度。如對溶劑未作特別規(guī)定，則反應溶液指蒸餾水溶液或同等純度的水。在進行實驗室分析時，水專指蒸餾水或同等純度的水。修改在1974年12月出版的標準基礎之上，本標準作出了以下修改：a） 在“染色數(shù)”部分中，添加了有關鉑鈷染色數(shù)的規(guī)定。b） 在“粘滯度”部分中，作出了根據(jù)DINENISO3219（以及DIN53019-1）使用旋轉式粘度計的規(guī)定。迄今為止一向被首先采用的DIN53015以及DIN53177中規(guī)定的方法只能在經(jīng)批準獲得允許的條件下使用。c） 對于無揮發(fā)性物質的含量應參考DINENISO3251.d） 對于有關著火點的規(guī)定，應參考DIN55679作為附加工藝條件。e） 在測定異氰酸酯含量時，將甲苯作為制取二丁胺溶液的溶劑（以代替原先使用的工業(yè)氯苯）。f） 單體二異氰酸酯含量的測定被規(guī)定為附加測試。g） 有關折射率的規(guī)定被取消。h）對于濃度的規(guī)定，依照DIN53217-5（振蕩方法），以取代原先使用的DIN517571984年1月版本中的方法A（液體比重計方法）。i） 本標準的全部內(nèi)容經(jīng)編輯修訂，現(xiàn)為最新版本。上一版本：DIN53185，1974年12月版標準適用范圍在本標準中規(guī)定的測試方法適用于第3部分中的用于油漆、涂料或其他類似涂布材料生產(chǎn)的異氰酸酯或從此類樹脂中制取的溶液。規(guī)范性參閱提示本標準參考了其他出版物中的規(guī)定，并在原刊物有出版日期的情況下，對相關引用部分加以日期標注。本文在相應處對這些參閱作有提示標記，并在文末列出了所參考文獻的目錄。在有日期標注的參閱提示時，該參考文獻的后期修改與加工亦屬于本標準范圍。在沒有參考文獻出版日期標注的情況下，以最近的版次為準。DIN6162關于染色數(shù)的規(guī)定DIN8120-1水準器制造專業(yè)相關概念——水準器的分類、名稱及定義DIN53015粘度計——運用霍普勒發(fā)明的落球式粘度計進行粘滯度測量DIN53019-1運用標準形狀的旋轉式粘度計進行粘滯度的測量——標準規(guī)格DIN53177油漆與涂料粘合劑——用等腰形狀的毛細粘度計測量液態(tài)樹脂、樹脂溶液或油類的動力粘度DIN53213-1對涂層材料以及同類含有溶劑制品的測試——在封閉坩堝內(nèi)進行的著火點測試——有關著火點的規(guī)定DIN53217-2油漆、涂層材料或其他類似鍍膜材料——有關密度的規(guī)定——比重計測試方法DIN53217-5油漆、涂層材料或其他類似鍍膜材料——有關密度的規(guī)定——振蕩測試方法DINV53242-1油漆、涂層材料的生產(chǎn)原料——樣品提取——概念及一般性規(guī)定DIN53242-2涂層材料的生產(chǎn)原料——樣品提取——液體DIN53242-3涂層材料的生產(chǎn)原料——樣品提取——高粘度材料EDIN55650油漆與同類鍍膜材料的粘合劑——概念DIN55956油漆與同類鍍膜材料的粘合劑——聚異氰酸酯中的單體規(guī)二異氰酸酯

DINEN456油漆、涂層材料與同類產(chǎn)品——有關著火點的規(guī)定——高速方法（ISO3679：1983年修訂版）；德國版本EN4561991年版DINEN22719礦物油類產(chǎn)品與潤滑劑——有關著火點的規(guī)定——在封閉坩堝內(nèi)的測試方法（ISO27191988年版）；1993年版EN22719德國版DINENISO3219塑料——聚合物/液態(tài)、乳化或分散狀態(tài)的樹脂——運用旋轉式粘度計在規(guī)定速度梯度條件下進行的粘度測定（ISO32191993年版）；德文版ENISO32191994年版DINENISO3251油漆與涂層材料——油漆、涂層材料及其粘合劑中不揮發(fā)性物質的含量（ISO32511993年版）；德文版ENISO32511995年版DINISO6271透明液——用鉑鈷合金刻度盤對染色數(shù)進行測定（黑森染色數(shù)，APHA染色數(shù)）；與ISO62711981年版內(nèi)容一致定義本標準的適用定義如下：3.1聚異氰酸酯：含有芳香族、脂肪族或環(huán)脂類游離性異氰酸酯類物質的聚合樹脂。狹義上的聚異氰酸酯為二異氰酸酯自身反應的產(chǎn)物，各類乙醇與其他含有OH-、NH-的化合物。也存在不發(fā)生任何反應的聚異氰酸酯（EDIN55650，1997年1月版）樣品提取根據(jù)DINV53242-1與DIN53242-2或DIN53242-3中規(guī)定的不同狀態(tài)，截取待測產(chǎn)品的一部分作為樣本。染色數(shù)對樹脂或樹脂溶液的染色數(shù)進行測定時，依照DINISO6271（樹脂——染色數(shù)）或DIN6162（染色數(shù)）的相關規(guī)定。粘滯度對樹脂溶液的粘滯度進行測定時，依照DINENISO3219（共軸圓柱形狀旋轉式粘度計）以及DIN53019-1.在協(xié)商允許的基礎上，粘滯度也可依照DIN53015（由霍普勒發(fā)明的落球式粘度計）或DIN53177（等腰形狀的毛細粘度計）來進行測定。根據(jù)不同測試方法測定的結果僅可在具有牛頓屈伏比的液體之間進行比較。1） 相關概念參見EDIN556502） 本標準中所提及的物質均指典型性類型，如乙醇對應OH-類，酸對應COOH類。7.在較高溫度條件下無揮發(fā)性物質的含量對在較高溫度條件下無揮發(fā)性物質含量的測定，依照DINENISO3251.實驗時間與實驗溫度根據(jù)待測聚異氰酸酯種類而定（參見表1）。表1無揮發(fā)性物質含量的測定條件樹脂類型*）實驗時間h實驗溫度°CHDI脲基甲酰胺180HDI異氰酸酯1105IPDI聚異氰酸酯，TDI聚異氰酸酯，MDI聚異氰酸酯，加和物，預聚物1125*）縮寫示例：HDI=一異氰酸酯環(huán)己烷IPDI=二異氰酸酯異佛爾酮MDI=4,4二異氰酸二苯甲酯TDI=二異氰酸二苯乙烯8.著火點測定著火點時，依照DIN53213-1（著火點為+5°C至+65C）和DINEN456（著火點為+/-0C至110C）或DINEN22719（著火點為+65C至+200C）.9.密度測定密度時，根據(jù)DIN53217-2（比重計測試方法）或DIN53217-5（振蕩測試方法）。10.異氰酸酯含量（所含聚異氰酸酯類的質量百分比）10.1原則異氰酸酯與過量的二丁胺進行反應。將混有鹽酸的過量二丁胺用溴苯作為指示劑滴定。10.2反應物二丁胺溶液，c（（C4H9）NH）=2mol/l，根據(jù)10.5.1的規(guī)定制取。甲苯（Toluen），經(jīng)過氯化鈣干燥氯化鈣，不含水分，顆粒狀鹽酸，c（HCl）=1mol/l，含乙醇（例如甲醇，異丙醇）甲醇，不含水溴苯溶液，根據(jù)10.5.2的規(guī)定制取氫氧化納溶液，c（NaOH）=1mol/l10.3實驗儀器分析天平2）長度為20ml的標準移液管

50ml滴定管，刻度分格0.1ml50ml量筒250ml量筒250ml量瓶250ml愛倫美氏錐形燒瓶500ml愛倫美氏錐形燒瓶內(nèi)徑為90mm的勻墨盤也可用以下儀器：電位滴定儀器實驗測定次數(shù)對異氰酸酯的含量應至少進行兩次測定。實驗具體操作二丁胺溶液的制取將65克無水蒸餾二丁胺（在1033hPa壓強條件下沸點為157C至162C）溶于經(jīng)過氯化鈣干燥后用量瓶滴定量取的甲苯（Toluen）中，注滿至250ml.將20ml的甲苯溶液用移管移至250ml愛倫美氏錐形瓶內(nèi)，用150ml甲醛稀釋，滴入溴苯溶液，再加入1mol/l的鹽酸，使溶液變?yōu)辄S色（應用方法b）。當需要排除在滴定過程中出現(xiàn)的離析現(xiàn)象時，應在溶液中加入更多量的甲醛。溴苯溶液的制取在制取溴苯溶液時，將1g溴苯與1.5ml1mol/氫氧化鈉溶液放在勻墨盤中進行勻墨，然后將其溶于20ml甲醇與10ml水的混合液中。異氰酸酯的測定根據(jù)異氰酸酯的含量對待測物質進行適量稱取（見表2）。當異氰酸酯含量不明時，須在預實驗過程中稱取3.5克的樹脂來對其進行測定。根據(jù)這一測定的含量，選擇表中給定的對應稱取值，然后進行精確操作。將所稱取的0.001g樣品置于500ml愛倫美氏錐形燒瓶中，加入25ml甲苯（Toluen），必要時可少許加熱。冷卻至室溫后，再加入二丁胺溶液。將該混合物放置在封閉的瓶中，等待15分鐘后加入150ml甲醇進行稀釋，滴入溴苯溶液以及1mol/l的鹽酸，直至溶液顏色轉為黃色（應用方法a）。在滴定過程中，應注意不發(fā)生因離析而產(chǎn)生的渾濁現(xiàn)象。如有渾濁產(chǎn)生，應加入更多量的甲醇直至溶液變澄清。在測定具有較強自然色樹脂中的異氰酸酯含量時，應使用電位滴定法。當單值與表中給出的平均值發(fā)生較大偏差時，應進行重復測定。備注說明：在制取二丁胺溶液以及進行滴定時,也可用0.1mol/l的鹽酸代替1mol/l的鹽酸；此時對應的樣品稱取量應為0.0001克。2）有關分析天平的概念參見DIN8120-1表2：測定異氰酸酯含量時的樣品稱取值及單值容許誤差異氤酸酯含量%最大樣品稱取值gmax.單值同平均值間的容許誤差%(絕對值)1以下251至10之間120.1510以上至20620以上至25525以上至30430以上至403.50.240以上至50310.6測定結果計算應根據(jù)以下公式對被測物質中異氰酸酯的質量百分比進行結算：異氰酸酯含量=((b-a)/m)?4.2上述公式中各字母分別代表：a 為在過量二丁胺溶液的滴定過程中，以ml為單位的lmol/l的鹽酸用量;b 為在二丁胺溶液的預滴定過程中，以ml為單位的lmol/l的鹽酸用量；m為以克為單位的樣品稱取量10.7實驗的精確性在由四個實驗室參與進行的一輪實驗過程中，測定出了以下數(shù)值可供進行精確性比對：表3：實驗精確性MDI聚合物(Desmodur)E22HDI脲基甲酰胺(Desmodur)N75TDI加和物或氨基甲酸酯改TDI(Desmodur)L75異氰酸酯改IPDI(Vestanat)T1890Lx[1]7.7916.1513.1411.99S[1]0.010.040.030.05r(95)「110.040.110.0890.13x[2]7.6715.9913.0211.87S[2]0.030.060.030.02r(95)[2]008016007003X⑶7.416.3413.1712.18S⑶0.390.240.130.05r(95)[3]1.080.670.350.13X[4]7.5716.2213.1912.03S[4]0.040.050.050.05r(95)[4]0.120.130.140.13X7.6116.1813.1312.02Sr(平均)0.20.130.070.04r(95)ZUSr0.550.360.190.11Sr0.240.160.10.12r(95)067049027034上表中_的符號分別代表：x[1]為1號實驗室所測定的平均值S[1]為1號實驗室的重復測定標準誤差r(95)[1]為1號實驗室95%的靜止安全性條件下的重復極限值x[2] 為2號實驗室所測定的平均值S[2] 為2號實驗室的重復測定標準誤差r(95)[2]為2號實驗室95%的靜止安全性條件下的重復極限值x[3] 為3號實驗室所測定的平均值S[3] 為3號實驗室的重復測定標準誤差r(95)[3]為3號實驗室95%的靜止安全性條件下的重復極限x[4] 為4號實驗室所測定的平均值S[4] 為4號實驗室的重復測定標準誤差r(95)[4]為4號實驗室95%的靜止安全性條件下的重復極限值x為總平均值Sr(平均)為在所有實驗室內(nèi)的平均數(shù)值分散r(95)ZUSr為在95%的靜止安全條件下的所有實驗室內(nèi)部重復極限平均值SR 為可比標準誤差R(95) 為在95%靜止安全條件下各實驗室之間的可比極限值11.單體二異對單體二異氰酸酯的含量的測定，依照DIN55956進行.12.實驗報告在實驗報告中，應包括以下數(shù)據(jù)(根據(jù)協(xié)商可省去部分實驗)a)被測產(chǎn)品名稱；對本標準的指定；根據(jù)協(xié)商省去的部分實驗；染色數(shù)(黑森染色數(shù)或洛德染色數(shù))，溶劑以及溶液濃度；粘滯度及所用的粘滯度測定方法，測試溫度，溶劑或稀釋劑及溶液濃度在較高溫度條件下無揮發(fā)性物質的含量，測試時間及測試溫度；著火點及所用的著火點測定方法；密度及所用的密度測定方法；異氰酸酯的含量(異氰酸酯類物質的質量百分比)；單體聚異氰酸酯的含量；所有協(xié)商規(guī)定的具體內(nèi)容以及與規(guī)定實驗方法之間存在的誤差實驗日期附錄一(供參考)油漆與同類涂層材料用粘合劑的其他測試標準包括：D