第一節(jié)概述一、定義：原子發(fā)射光譜法是根據(jù)待測元素的激發(fā)態(tài)原子所輻射的特征譜線的波長和強(qiáng)度，對元素進(jìn)行定性和定量測定的分析方法?；瘜W(xué)史上特殊地位：

發(fā)現(xiàn)自然元素中1/7第1頁/共83頁第一頁，共84頁。二、特點(diǎn)：（1）多元素同時(shí)檢測的能力（2）分析速度快（3）選擇性好（4）檢出限低（5）準(zhǔn)確度較高（6）廣用性（7）局限性一些非金屬元素不能檢測。儀器設(shè)備比較復(fù)雜、昂貴。第2頁/共83頁第二頁，共84頁。第二節(jié)基本原理

10-8s

Ei

發(fā)射

hν

熱激發(fā)

E0

一般外層電子處于基態(tài)

一、原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生譜線波長與能量ΔE=E2-E1λ=hc/E2-E1

h為普朗克常數(shù)（6.626×10-34J.s）c為光速(2.997925×1010cm/s)幾個(gè)概念：激發(fā)能第一共振線電離能第3頁/共83頁第三頁，共84頁。二、原子能級(jí)與能級(jí)圖光譜項(xiàng)n2S+1LJ總自旋量子數(shù)主量子數(shù)總角量子數(shù)總內(nèi)量子數(shù)

例如：鈉原子，核外電子組成為：

（1S）2（2S）2（2P）6（3S）1此時(shí)光譜項(xiàng)為：

32S1/2

表示n=3L=0S=1/2M=2J=1/2，為基態(tài)光譜項(xiàng)。第4頁/共83頁第四頁，共84頁。第5頁/共83頁第五頁，共84頁。三、譜線的強(qiáng)度Iij=Ni

Aijhυij若激發(fā)處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)，分配在各激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)目應(yīng)遵循麥克斯韋----玻茲曼分布定律設(shè)電子在i、j兩個(gè)能級(jí)間躍遷，其發(fā)射線的強(qiáng)度以Iij表示，則Iij=gi/g0AijhυijN0e-Ei/kT第6頁/共83頁第六頁，共84頁。統(tǒng)計(jì)權(quán)重躍遷概率激發(fā)能

激發(fā)能最低的共振線通常是強(qiáng)度最大的譜線激發(fā)溫度基態(tài)原子數(shù)第7頁/共83頁第七頁，共84頁。第8頁/共83頁第八頁，共84頁。自吸：原子在高溫發(fā)射某一波長的輻射，被處于邊緣低溫狀態(tài)的同種原子吸收的現(xiàn)象成為自吸。自蝕：自吸嚴(yán)重，譜線中心強(qiáng)度都被吸收了，完全消失，好像兩條譜線。第9頁/共83頁第九頁，共84頁。第三節(jié)儀器

原子發(fā)射光譜儀主要由激發(fā)光源、分光系統(tǒng)和檢測器三部分組成。光源的作用:蒸發(fā)、原子化、激發(fā)、產(chǎn)生光譜。光源的類型：

直流電弧（經(jīng)典光源）交流電?。ㄉ儆茫╇娀鸹ǎń?jīng)典光源）

電感耦合等離子體(ICP)

（Inductivelycoupledplasma）一、光源第10頁/共83頁第十頁，共84頁。優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單。由于持續(xù)放電，電極頭溫度高，蒸發(fā)能力強(qiáng)，絕對靈敏度高。缺點(diǎn)：電弧不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差；弧層較厚，自吸嚴(yán)重1、直流電弧第11頁/共83頁第十一頁，共84頁。2、火花光源優(yōu)點(diǎn)：放電瞬間釋放很大的能量，具有很強(qiáng)的激發(fā)能力，一些難激發(fā)的元素可被激發(fā)。放電穩(wěn)定性好，重現(xiàn)性好，可做定量分析缺點(diǎn)：靈敏度較差，噪聲較大第12頁/共83頁第十二頁，共84頁。3、ICP光源當(dāng)高頻發(fā)生器接通電源后，高頻電流I通過感應(yīng)線圈產(chǎn)生交變磁場(綠色)。開始時(shí)，管內(nèi)為Ar氣，不導(dǎo)電，需要用高壓電火花觸發(fā)，使氣體電離后，在高頻交流電場的作用下，帶電粒子高速運(yùn)動(dòng)，碰撞，形成“雪崩”式放電，產(chǎn)生等離子體氣流。在垂直于磁場方向?qū)a(chǎn)生感應(yīng)電流（渦電流，粉色），其電阻很小，電流很大(數(shù)百安)，產(chǎn)生高溫。又將氣體加熱、電離，在管口形成穩(wěn)定的等離子體焰炬。第13頁/共83頁第十三頁，共84頁。等離子焰外觀像火焰，分為三個(gè)區(qū)域：（1）焰心區(qū)：感應(yīng)線圈區(qū)域內(nèi)，白色不透明的焰心，溫度高達(dá)10000K，電子密度高，發(fā)射很強(qiáng)的連續(xù)光譜，光譜分析應(yīng)避開這一區(qū)域。又稱預(yù)熱區(qū)。（2）內(nèi)焰區(qū)：感應(yīng)線圈上10-20mm，淡藍(lán)色半透明的炬焰，溫度約為6000-8000K。成為測光區(qū)。（3）尾焰區(qū)：在內(nèi)焰區(qū)上方，無色透明，溫度低于6000K。第14頁/共83頁第十四頁，共84頁。ICP光源的特點(diǎn)：

1）檢出限低：可達(dá)到10-1~10-5

μg/mL2）基體效應(yīng)小

3）穩(wěn)定性好，精密度高。RSD約為1%4）準(zhǔn)確度高，相對誤差約為1%5）選擇合適的觀測高度，光譜背景小

6）自吸效應(yīng)小局限性：對非金屬測定靈敏度低，儀器價(jià)格較貴。第15頁/共83頁第十五頁，共84頁。二、樣品的引入1、固體樣品1）金屬本身能導(dǎo)電，可直接做成電極2）粉末3）激光燒蝕（ICP光源）2、液體樣品1）溶液干渣法2）霧化器（ICP光源）第16頁/共83頁第十六頁，共84頁。光源蒸發(fā)激發(fā)溫度穩(wěn)定性應(yīng)用能力/K直流電弧高4000-7000較差礦物、純物質(zhì)、難揮發(fā)元素定量、定性分析交流電弧中4000-7000中低含量組分定量分析火花低5000-10000好金屬、合金、難激發(fā)元素定量分析ICP很高6000-8000很好各種元素、從低含量到大量、溶液第17頁/共83頁第十七頁，共84頁。二、光譜儀：照相式攝譜儀、光電直讀光譜儀和全譜直讀光譜儀。1、棱鏡攝譜儀：石英棱鏡攝譜儀。第18頁/共83頁第十八頁，共84頁。2、光柵攝譜儀第19頁/共83頁第十九頁，共84頁。羅蘭圓3、多道光電直讀光譜儀優(yōu)點(diǎn)：分析速度快，準(zhǔn)確度高，光電倍增管放大能力強(qiáng)，線性范圍寬。缺點(diǎn)：出射狹縫固定，能分析的元素也固定。第20頁/共83頁第二十頁，共84頁。4、單道掃描光電直讀光譜儀優(yōu)點(diǎn)：波長選擇簡單易行，范圍寬，可測定元素的范圍廣。缺點(diǎn)：分析速度受到限制。第21頁/共83頁第二十一頁，共84頁。第四節(jié)分析方法一、定性分析：多采用直流電弧攝譜法1、元素的分析線靈敏線最后線特征譜線組檢出某元素是否存在，必須有兩條以上不受干擾的最后線與靈敏線第22頁/共83頁第二十二頁，共84頁。2、分析方法

鐵光譜比較法：目前最通用的方法，是采用鐵的光譜作為波長的標(biāo)尺，來判斷其他元素的譜線。特點(diǎn)：譜線多，在210～660nm范圍內(nèi)有幾千條譜線。譜線間距離都很近，在上述波長范圍內(nèi)譜線均勻分布，且對每一條譜線波長已精確測量。標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法：常用于不經(jīng)常遇到的元素或譜圖上沒有的元素分析。第23頁/共83頁第二十三頁，共84頁。第24頁/共83頁第二十四頁，共84頁。二、半定量分析：比較黑度法三、光譜定量分析（1）校準(zhǔn)曲線法（2）標(biāo)準(zhǔn)加入法（3）內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)元素與被測元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì)、激發(fā)能相近，電離能相近。

ICP光源直讀光譜儀性能較好，并且穩(wěn)定，準(zhǔn)確度高，一般已很少使用內(nèi)標(biāo)法。第25頁/共83頁第二十五頁，共84頁。原子吸收光譜法第26頁/共83頁第二十六頁，共84頁。第一節(jié)概述原子吸收光譜法是一種基于待測基態(tài)原子對特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。1、原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)1802年Wollaston發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線；1823年德國科學(xué)家Fraunhofer測定出了它們的波長Kirchhoff將原子發(fā)射和原子吸收聯(lián)系在一起太陽光暗線(弗勞霍費(fèi)線)第27頁/共83頁第二十七頁，共84頁。2、空心陰極燈的發(fā)明

1955年Walsh發(fā)表了一篇論文“Applicationofatomicabsorptionspectrometrytoanalyticalchemistry”,解決了原子吸收光譜的光源問題，建議將原子吸收光譜法作為常規(guī)的分析方法。第28頁/共83頁第二十八頁，共84頁。3、原子吸收光譜法的特點(diǎn)1）靈敏度高（火焰法：1ng/ml；石墨爐：100-0.01pg)2）精密度高（火焰法：RSD<1%，石墨爐：3-5%）3）選擇性高，光譜干擾少4）應(yīng)用范圍廣（可測元素達(dá)70個(gè)）5）儀器較簡單、便宜，一般實(shí)驗(yàn)室可配備缺點(diǎn)：難熔元素（常用的原子化溫度3000K）不能多元素同時(shí)分析第29頁/共83頁第二十九頁，共84頁。第二節(jié)基本原理

原子吸收光譜法是基于被測元素基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)對其原子共振輻射的吸收進(jìn)行元素定量分析的方法。一、基態(tài)原子數(shù)和激發(fā)態(tài)原子數(shù)的關(guān)系

Boltzman分布定律Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT)基態(tài)原子數(shù)N0可以近似等于總原子數(shù)N第30頁/共83頁第三十頁，共84頁。二、原子吸收譜線的輪廓

原子吸收線指強(qiáng)度隨頻率變化的曲線，從理論上講原子吸收線應(yīng)是一條無限窄的線，但實(shí)際上它有一定寬度。原子吸收光譜的輪廓以原子吸收譜線的中心波長和半寬度來表征。半寬度受到很多實(shí)驗(yàn)因素的影響：第31頁/共83頁第三十一頁，共84頁。1、自然寬度：它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān)，平均壽命越長，譜線寬度越窄。不同譜線有不同的自然寬度，多數(shù)情況下約為10-5nm數(shù)量級(jí)。2、多普勒變寬：是由于熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的，所以又稱為熱變寬，一般可達(dá)10-3nm，是譜線變寬的主要因素。2oD=c2(ln2)RTAr第32頁/共83頁第三十二頁，共84頁。3、壓力變寬壓力變寬指壓力增大后，原子之間相互碰撞引起的變寬。分為：

Lorentz變寬：指被測元素原子和其它粒子碰撞引起的變寬（<10-3

nm)；

Holtsmart變寬：指同種原子碰撞引起的變寬。在原子吸收法中可忽略。4、原子吸收線的輪廓綜合上述因素，實(shí)際原子吸收線的寬度約為10-3

nm數(shù)量級(jí)第33頁/共83頁第三十三頁，共84頁。三、原子吸收光譜的測量1、積分吸收從理論上可以得出，積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比。數(shù)學(xué)表達(dá)式為：∫Kd=e2N0?/mc若能測定積分吸收，則可求出原子濃度。但是，測定譜線寬度僅為10-3nm的積分吸收，需要分辨率非常高的色散儀器。第34頁/共83頁第三十四頁，共84頁。2、峰值吸收oKo

即中心吸收與基態(tài)原子數(shù)呈正比，因此只要用一個(gè)固定波長的光源，在o處測量峰值吸收，即可定量。Ko=Dln22Ko=Dln22e2mCNof

Kd第35頁/共83頁第三十五頁，共84頁。3、原子吸收測量的基本關(guān)系式第36頁/共83頁第三十六頁，共84頁。第三節(jié)原子吸收分光光度計(jì)

原子吸收分光光度計(jì)又稱原子吸收光譜儀，主要組成部分光源原子化器分光系統(tǒng)檢測放大系統(tǒng)第37頁/共83頁第三十七頁，共84頁。一、光源銳線（發(fā)射線半寬〈吸收線半寬）高強(qiáng)度穩(wěn)定（30分鐘漂移不超過1%）背景低（低于特征共振輻射強(qiáng)度的1%）1、光源的作用是發(fā)射被測元素的特征共振輻射2、光源的基本要求是：第38頁/共83頁第三十八頁，共84頁。3、空心陰極燈：能對特定元素提供銳線發(fā)射的光源由封在玻璃中的一個(gè)鎢絲陽極和一個(gè)圓柱形陰極所組成陰極材料是由待測元素或含有待測元素的合金第39頁/共83頁第三十九頁，共84頁。當(dāng)在兩電極之間加上100～400V的直流電壓時(shí)，管內(nèi)的惰性氣體使會(huì)發(fā)生電離。由于離子向電極移動(dòng)，于是產(chǎn)生大約5～10mA的電流。如果電位足夠高則氣體陽離子將獲得足夠大的能量而與陰極表面碰撞，使一些金屬原子從其表面濺射出來而形成原子蒸氣云，而其中一部分金屬原子再與電子、惰性氣體的原子、離子等碰撞而獲得能量被激發(fā)，當(dāng)它們返回基態(tài)時(shí)，便發(fā)射出被測元素的共振線。∴空心陰級(jí)燈:原子發(fā)射光源，一種強(qiáng)度大、穩(wěn)定、半峰寬窄的銳線光第40頁/共83頁第四十頁，共84頁。第41頁/共83頁第四十一頁，共84頁。自吸自蝕ooo空心陰極燈的燈電流不宜過高第42頁/共83頁第四十二頁，共84頁。4、無極放電燈：磷無極放電燈，是目前原子吸收法測定磷的唯一實(shí)用光源。5、激光光源第43頁/共83頁第四十三頁，共84頁。二、原子化器

原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。最常用的有兩種：火焰原子化法非火焰原子化法（石墨爐原子化法）第44頁/共83頁第四十四頁，共84頁。1、火焰原子化構(gòu)成:噴霧器、霧化室，燃燒器三大部分第45頁/共83頁第四十五頁，共84頁。1）氣溶膠產(chǎn)生霧化過程的關(guān)鍵是要產(chǎn)生直徑足夠小的氣溶膠。據(jù)實(shí)驗(yàn)：

do<1m在火焰中通過0.03mm，就脫溶劑do>30m在火焰中通過30mm，才脫溶劑因此應(yīng)創(chuàng)造條件，產(chǎn)生直徑小于10m的氣溶膠第46頁/共83頁第四十六頁，共84頁。2）燃燒器試液的細(xì)霧滴進(jìn)入燃燒器，在火焰中經(jīng)過干燥、蒸發(fā)、灰化和原子化過程后，產(chǎn)生大量的基態(tài)自由原子及少量的激發(fā)態(tài)原子、離子和分子。要求：燃燒器的原子化程度高、火焰穩(wěn)定、噪聲小等。

第47頁/共83頁第四十七頁，共84頁。③空氣-H2焰(2050K,火焰透明度高)

用于特征吸收線短的元素，如As、Se、Zn、Sn等④丙烷-空氣焰（1920K)

用于易電離元素常用4種類型的火焰

①空氣-乙炔焰(2250K)

最廣，能用于30多種元素的分析②N2O-C2H2焰(2700K)

溫度最高，用于難揮發(fā)和難原子化的物質(zhì)第48頁/共83頁第四十八頁，共84頁。對于分析線位于短波區(qū)的元素的測定，在選擇火焰時(shí)應(yīng)考慮火焰透射性能的影響火焰的光譜特性：沒有樣品進(jìn)入火焰時(shí)，火焰本身對光源輻射的吸收情況第49頁/共83頁第四十九頁，共84頁。

化學(xué)計(jì)量火焰：燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近火焰溫度高、穩(wěn)定、干擾小、背景低

富燃火焰：燃助比大于化學(xué)計(jì)量的火焰。又稱還原性火焰。火焰呈黃色，層次模糊，溫度稍低適合于易形成難離解氧化物元素的測定

貧燃火焰：氧化性火焰，燃助比小于化學(xué)計(jì)量的火焰。氧化性較強(qiáng)，火焰呈藍(lán)色，溫度較低適于易離解、易電離元素的原子化，如堿金屬等第50頁/共83頁第五十頁，共84頁。

因此，在火焰原子化方法中，選擇合適的燃助比和燃燒器高度是兩個(gè)基本的實(shí)驗(yàn)條件。第51頁/共83頁第五十一頁，共84頁。2、非火焰原子化器：分為電加熱石墨爐原子化器和電加熱石英管原子化器。6mm4mm30mm石墨管外型第52頁/共83頁第五十二頁，共84頁。第53頁/共83頁第五十三頁，共84頁。常用保護(hù)氣為氬氣。外氣路中氬氣沿石墨爐外壁流動(dòng)，以保護(hù)石墨爐管不被燒蝕。內(nèi)氣路中的氬氣從管兩端流向中心，由管中心孔流出，以有效地除去在干燥和灰化過程中所產(chǎn)生的基體蒸汽，同時(shí)保護(hù)已原子化了的原子不再被氧化。在爐體夾層中通有冷卻水，使達(dá)到高溫的石墨爐在完成一個(gè)樣品的分析后，能迅速回到室溫。第54頁/共83頁第五十四頁，共84頁。石墨爐原子化采用程序升溫過程程序 干燥 灰化 原子化 清除溫度 稍高于沸點(diǎn) 1600度左右 2500度左右 高于原子化溫 度200度左右目的 除去溶劑 除去易揮發(fā) 測量 清除殘留物 基體有機(jī)物Tt干燥灰化原子化清除第55頁/共83頁第五十五頁，共84頁。石墨爐原子化器的特點(diǎn)：

1）檢測靈敏度比火焰原子化法高2~3個(gè)數(shù)量級(jí)

2）樣品消耗少，一次進(jìn)樣量5~50μL即可3）不足之處：復(fù)雜樣品基質(zhì)干擾嚴(yán)重，精密度不如火焰原子化法。第56頁/共83頁第五十六頁，共84頁。三、單色器原子吸收光譜法譜線簡單，又是銳線光源，對單色器的要求不像原子發(fā)射光譜中的那么高。第57頁/共83頁第五十七頁，共84頁。四、檢測器？光電倍增管檢測待測原子吸收信號(hào)的同時(shí)，也檢測火焰中分子發(fā)射信號(hào)，怎樣區(qū)分這兩種信號(hào)？第58頁/共83頁第五十八頁，共84頁。1、物理干擾及其消除物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于試樣物理特性的變化而引起的吸收強(qiáng)度變化的效應(yīng)。第四節(jié)干擾及消除方法消除物理干擾的方法：1）配置相似組成的標(biāo)準(zhǔn)樣品；2）采用標(biāo)準(zhǔn)加入法：第59頁/共83頁第五十九頁，共84頁。2、化學(xué)干擾及其消除化學(xué)干擾是指液相中或氣相中被測元素的原子與其他組分之間發(fā)生化學(xué)作用，從而影響被測元素化合物的解離及其原子化。消除化學(xué)干擾的方法：（1）加入釋放劑（2）加入保護(hù)劑（3）加入基體改進(jìn)劑第60頁/共83頁第六十頁，共84頁。3、電離干擾及其消除在高溫下原子電離，使基態(tài)原子的濃度減少，引起原子吸收信號(hào)降低，此種干擾稱為電離干擾。消除方法：

1）降低火焰溫度

2）加入較大量的易電離元素，如堿金屬鉀、鈉、銫等，加入的物質(zhì)稱為消電離劑。這些易電離元素在火焰中強(qiáng)烈電離從而減少了被測元素的電離概率。第61頁/共83頁第六十一頁，共84頁。4、光譜干擾及其消除（1）吸收線重疊共存元素吸收線與被測元素分析線波長很接近時(shí)，兩譜線重疊或部分重疊，會(huì)使結(jié)果偏高。（2）光譜通帶內(nèi)存在的非吸收線非吸收線可能是被測元素的其它共振線與非共振線，也可能是光源中雜質(zhì)的譜線。一般通過減小狹縫寬度與燈電流或另選譜線消除非吸收線干擾。（3）背景干擾第62頁/共83頁第六十二頁，共84頁。

分子吸收與光散射是形成光譜背景的主要因素。分子吸收是指在原子化過程中生成的分子對輻射的吸收。

NaCl、KCl、NaNO3：在紫外區(qū)有很強(qiáng)的分子吸收帶，對Zn、Cd、Ni、Fe、Hg、Mn、等元素的分析造成干擾

H2SO4、H3PO4等：當(dāng)測定波長小于250nm時(shí)，有很強(qiáng)的分子吸收

HCl和HNO3：

吸收較小，故在AAS中，常采用HCl或HNO3溶樣光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光發(fā)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。第63頁/共83頁第六十三頁，共84頁。背景校正方法一般采用儀器校正背景方法，有連續(xù)光源、Zeeman效應(yīng)等校正方法。第64頁/共83頁第六十四頁，共84頁?？招年帢O燈原子化器棱鏡光電管氘燈氘燈扣除背景光路圖第65頁/共83頁第六十五頁，共84頁。第66頁/共83頁第六十六頁，共84頁。第五節(jié)測定條件的選擇吸收線的選擇通帶寬度選擇空心陰極燈的工作電流燃燒器高度調(diào)節(jié)原子化條件選擇進(jìn)樣量的選擇第67頁/共83頁第六十七頁，共84頁。1、吸收線的選擇：原子吸收分光光度法中常用的分析線元素λ(nm)元素λ(nm)元素λ(nm)Ag328.07,338.29Hg253.65Ru349.89,372.80Al309.27,3.8,22Ho410.38,405.39Sb217.58,206.83As193.64,197.20In303.94,325.61Sc391.18,402.04Au242.80,267.60Ir209.26,208.88Se196.09,203.99第68頁/共83頁第六十八頁，共84頁。B249.68,249.77K766.49,769.90Si251.61,250.69Ba553.55,455.40La550.13,418.73Sm429.67,520.06Be234.86Li670.78,323.26Sn224.61,286.33Bi223.06,222.83Lu335.96,328.17Sr460.73,407.77Ca422.67,239.86Mg285.21,279.55Ta271.47,277.59Cd228.80,326.11Mn279.48,403.68Tb432.65,431.89Ce520.0,369.7Mo313.26,317.04Te214.28,225.90Co240.71,242.49Na589.00,330.30Th371.90,380.30Cr357.87,359.35Nb334.37,358.03Ti364.27,337.15Cs852.11,455.54Nd463.42,471.90Tl267.79,377.58Cu324.75,327.40Ni232.00,341.48Tm409.40Dy421.17,404.60Os290.91,305.87U351.46,358.49Er400.80,415.11Pb216.70,283.31V318.40,385.58Eu459.40,462.72Pd247.64,244.79W255.14,294.74Fe248.33,352.29Pr495.14,513.34Y410.24,412.83Ga287.42,294.42Pt265.95,306.47Yb398.80,346.44Gd368.41,407.87Rb780.02,794.76Zn213.86,307.59Ge265.16,275.46Re346.05,346.47Zr360.12,301.18Hf307.29,286.64Rh343.49,339.69第69頁/共83頁第六十九頁，共84頁。2、狹縫寬度直接影響光譜通帶寬度與檢測器接受的能量。選擇通帶寬度是以吸收線附近無干擾譜線存在并能夠分開最靠近的非共振線為原則，適當(dāng)放寬狹縫寬度，以增加檢測的能量，提高信噪比和測定的穩(wěn)定性。3、空心陰極燈的工作電流通常以空心陰極燈上標(biāo)明的最大燈電流的一半至三分之二為工作電流。

第70頁/共83頁第七十頁，共84頁。4、燃燒器高度調(diào)節(jié)約在燃燒器狹縫口上方2-5mm附近處火焰具有最大的基態(tài)原子密度，靈敏度最高。但對于不同測定元素和不同性質(zhì)的火焰而有所不同。最佳的燃燒器高度，可通過繪制吸光度-燃燒器高度曲線來優(yōu)選。5、原子化條件選擇通常使用空氣-乙炔氣火焰。通過繪制吸光度-燃?xì)狻⒅細(xì)饬髁壳€，選出最佳的助燃?xì)夂腿細(xì)饬髁?。一般空?乙炔火焰的流量在3:1到4:1之間。貧燃火焰(助燃比1:4~6)為清晰不發(fā)亮蘭焰，適于不易生成氧化物的元素的測定。富燃火焰(助燃比1.2~1.5:4)發(fā)亮，還原性比較強(qiáng)。適合于易生成氧化物的元素的測定。第71頁/共83頁第七十一頁，共84頁。

在石墨爐原子化法中，應(yīng)合理選擇干燥、灰化、原子化及除殘溫度與時(shí)間。

6、進(jìn)樣量的選擇

在實(shí)際工作中，應(yīng)根據(jù)吸光度隨進(jìn)樣量的變化，選擇最佳進(jìn)樣量。第72頁/共83頁第七十二頁，共84頁。原子熒光法簡介第73頁/共83頁第七十三頁，共84頁。一、原子熒光光譜的產(chǎn)生氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級(jí)。同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長相同或不同的輻射即原子熒光。原子熒光為光致發(fā)光，二次發(fā)光，激發(fā)光源停止時(shí)，再發(fā)射過程立即停止。第74頁/共83頁第七十四頁，共84頁。二、原子熒光的類型

共振熒光、非共振熒光第75頁/共83頁第七十五頁，共84頁。1）共振