硫酸銀純度對(duì)硝酸鹽測(cè)定的影響及消除措施

摘要：硫酸銀純度對(duì)硝酸鹽氮測(cè)定結(jié)果的影響較大，試劑經(jīng)精制提純后，空白值明顯下降，線性關(guān)系提高，取得理想的效果。

關(guān)鍵字：硝酸鹽測(cè)定硫酸銀純度分光光度法《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范（2001）》中增加了麝香草酚法測(cè)定生活飲用水中的硝酸鹽氮。該方法不僅能有效消除Cl-對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾，而且大大縮短了操作時(shí)間，特別適合于大批量的檢測(cè)工作。但在實(shí)際檢測(cè)工作中發(fā)現(xiàn)硫酸銀的純度對(duì)檢測(cè)結(jié)果有很大的影響，按照該規(guī)范操作，標(biāo)準(zhǔn)回歸曲線的截距較大，空白值較高。主要原因是麝香草酚法為保證反應(yīng)對(duì)酸度的要求將取樣量減少到1.00，這就對(duì)試劑的純度有了更高的要求。筆者經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)，認(rèn)為對(duì)硫酸銀進(jìn)行精制提純能有效消除硫酸銀中硝酸根雜質(zhì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，效果理想。1儀器及試劑儀器：752型分光光度計(jì)，波長(zhǎng)415nm。試劑：硫酸銀硫酸及其它試劑均為分析純。2實(shí)驗(yàn)步驟（1）配制不同濃度硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)系列并稀釋至1.0mL，各管中加入0.1mL氨基磺酸銨溶液（20g/L），搖勻后放置5min；各加入0.2mL麝香草酚乙醇溶液（5g/L），搖勻后加入2mL硫酸銀-硫酸溶液（10g/L），混勻放置5min，各加純水8min，混勻后滴加濃氨水至溶液黃色達(dá)到最深，并使氯化銀沉淀完全溶解為止，各加純水至25mL刻度，比色測(cè)定。（2）用提純前的硫酸銀配制硫酸銀-硫酸溶液對(duì)含有不同濃度硝酸鹽氮的系列進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行回歸，結(jié)果見(jiàn)圖1。圖1硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)回歸曲線分析認(rèn)為：硫酸銀純度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響顯著，雖然選用市售分析純?cè)噭?，但從回歸曲線回歸結(jié)果來(lái)看，線性回歸系數(shù)r2=0.9839，截距達(dá)到0.3401，不能滿足分光分析的要求，有必要進(jìn)行精制提純。（3）提純方法：分析認(rèn)為是純度干擾，可能是硫酸銀中含有硝酸根離子，將其去除即可達(dá)到純化地目的，設(shè)計(jì)提純方案：利用不揮發(fā)性酸制揮發(fā)性酸的原理。4HNO3→NO2↑+O2↑+h2O稱取20.0g硫酸銀溶于10mL濃硫酸溶液中，加熱至熔融狀態(tài)10min，冷卻后，加少量純水分次洗滌至近中性，過(guò)濾、干燥。稱取1.0g溶于100mL濃硫酸中，備用；嘗試用重結(jié)晶法精制硫酸銀，效果不理想。（4）效果驗(yàn)證a．標(biāo)準(zhǔn)曲線檢驗(yàn)按標(biāo)準(zhǔn)濃度加入經(jīng)提純精制的硫酸銀與不加硫酸銀同時(shí)繪制硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)曲線：圖2Ag2SO4的加入對(duì)回歸曲線的影響直線一直線二直線一直線二回歸方程Y=0.038XX+0.01107Y=0.03499X+0.00151自變量的差方和94.002294.0022樣本容量99自變量的平均值3.24443.2444剩余標(biāo)準(zhǔn)差（SEE）0.00140.0013因變量的平均值0.13420.1342剩余標(biāo)準(zhǔn)差的自由由度77檢驗(yàn)sE1=sE2F=S2max//S2min=0..001422/0.000132=11.19<F0.05（7，7）=3.799檢驗(yàn)b1=b2T0.05（14）=2.1445>∣t∣檢驗(yàn)a1=a2T0.05（14）=2.1445>∣t∣通過(guò)對(duì)不加硫酸銀和加入精制提純后的硫酸銀所繪制回歸曲線進(jìn)行統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)，證明：(1)兩曲線的剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差無(wú)明顯差異，因此認(rèn)為兩條回歸曲線精度相等；(2)兩曲線回歸系數(shù)沒(méi)有明顯差異；(3)兩曲線回歸截距沒(méi)有明顯差異。經(jīng)檢驗(yàn)，兩條曲線沒(méi)有明顯差異。從而證明加入精制提純后硫酸銀不會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的精確度產(chǎn)生影響，即證明提純方法有效。b．回收率檢驗(yàn)先后對(duì)含不同硝酸鹽濃度的系列多次進(jìn)行平行測(cè)定，平均回收率達(dá)100.04%，因此該方法的準(zhǔn)確度較高。系列標(biāo)樣濃度/（mgg/L）吸光度測(cè)定濃度（mg//L）回收率（%）10.500.0320.4896.8520.700.0400.71101.9231.000.0511.03102.8742.000.0841.9798.7153.000.1253.15104.9765.000.1925.07101.3877.000.2677.22103.11810.000.3639.9799.6895.000.1864.9097.94105.000.1834.8196.22115.000.1844.8496.97平均值4.020.1554.02100.043結(jié)論硫酸銀純度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響較大，雖然市售分析純?cè)噭?biāo)簽中顯示硝酸鹽含量為0.001%（該濃度在實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生0.04516mg/L（以氮計(jì)）的誤差），而在實(shí)際檢測(cè)中，硫酸銀純度產(chǎn)生的誤差達(dá)9.518mg/L（以氮計(jì)），則硫酸銀中硝酸鹽的含量達(dá)0.21%，是標(biāo)示值的210倍。經(jīng)過(guò)提純以后，回