環(huán)己烯的制備(thesynthesisofcyclohexene)返回實(shí)驗(yàn)六一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握醇脫水制備烯烴的原理和操作。2.學(xué)會(huì)運(yùn)用分餾和蒸餾的原理和操作。3.學(xué)會(huì)運(yùn)用萃取洗滌的原理及分液漏斗的使用方法。返回相對(duì)分子量低的烯烴比如乙烯、丙稀、丁二烯等是合成材料工業(yè)的基本原料，工業(yè)上主要由石油裂解或者催化加氫分離提純制得。而在實(shí)驗(yàn)室中，主要通過醇的脫水及鹵代烴脫鹵化氫兩種方法制得。醇的脫水，可用氧化鋁或者分子篩在高溫（350℃～400℃）進(jìn)行催化脫水，也可以用酸催化脫水的方法。常用的脫水劑有硫酸、磷酸、對(duì)加苯磺酸及硫酸氫鉀等。在我們這次是實(shí)驗(yàn)中就是采用硫酸催化環(huán)己醇脫水制備環(huán)己烯。一般認(rèn)為，這是一個(gè)通過碳正離子中間體進(jìn)行的單分子消去反應(yīng)（E1），形成的烯烴滿足Saytzeff（查依采夫）規(guī)律。查依采夫規(guī)律：過渡態(tài)（碳正離子）能量高低與烯烴的穩(wěn)定性有關(guān)，雙鍵上烷基越多，烯烴穩(wěn)定性越大，過渡態(tài)能量越低，因而在產(chǎn)物中所占的比例增大，生成雙鍵上烷基最多的烯烴為主，這種取向規(guī)律稱為Saytzeff規(guī)律。通常單分子消去反應(yīng)主要生成Saytzeff烯烴（仲、叔醇/鹵代烴）

二、實(shí)驗(yàn)原理返回主反應(yīng)：特點(diǎn)：（1）用酸催化；（2）可逆反應(yīng)。為提高產(chǎn)率。本實(shí)驗(yàn)采用邊反應(yīng)邊蒸餾的方法，將環(huán)己烯不斷蒸出，從而使平衡向右移動(dòng)。返回副反應(yīng)：機(jī)理：

兩分子脫水形成醚。

返回三、試劑物理性質(zhì)化合物名稱分子量性狀比重(d)熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)折光率(ｎ)溶解度水乙醇乙醚環(huán)己醇100.16晶體/液體0.96225.21611.461略溶溶溶環(huán)己烯82.14液體0.810-103.783.31.445難溶易溶易溶返回采用分餾裝置，控制柱頂溫度，使環(huán)已烯和生成的水形成共沸物蒸出，避免環(huán)已醇和水、環(huán)已醇和環(huán)已烯形成共沸物蒸出，使平衡向右移動(dòng)，提高產(chǎn)率。五、實(shí)驗(yàn)裝置圖

環(huán)己烯與水形成共沸混合物(沸點(diǎn)70.8℃，含水10%)；環(huán)己醇與環(huán)己烯形成共沸混合物(沸點(diǎn)64.9℃，含環(huán)己醇30.5%)；環(huán)己醇與水形成共沸混合物(沸點(diǎn)97.8℃,含水80%)返回六、實(shí)驗(yàn)步驟：1、投料在50ml干燥的圓底燒瓶中加入10g環(huán)己醇、5ml濃磷酸和幾粒沸石，充分搖振使之混合均勻。2、加熱回流、蒸出粗產(chǎn)物首先低電壓加熱，保持沸騰而不蒸出20min以上。然后升高電壓蒸餾，控制加熱蒸餾速度(1d/2-3s)，使溫度不超過90℃（穩(wěn)定在69-83℃），蒸至無餾分流出為止此時(shí)溫度計(jì)溫度下降，可升高加熱溫度到達(dá)85℃以上，當(dāng)燒瓶?jī)?nèi)只剩下很少殘液并出現(xiàn)陣陣白霧時(shí),即可停止蒸餾。（反應(yīng)60min左右）餾出液為帶水的混濁液。返回

3、分離并干燥粗產(chǎn)物

將餾出液用飽和氯化鈉洗滌，保留有機(jī)相；然后加入3—4ml5%的碳酸鈉溶液中和微量的酸。將液體轉(zhuǎn)入分液漏斗中，振搖（注意放氣操作）后靜置分層，打開上口玻塞，再將活塞緩緩旋開，下層液體從分液漏斗的活塞放出，產(chǎn)物從分液漏斗上口倒入一干燥的小錐形瓶中，用1—2g無水氯化鈣干燥。4、蒸出產(chǎn)品待溶液清亮透明后，小心倒入干燥的小燒瓶中，投入幾粒沸石后用水浴蒸餾，收集80—85℃的餾分于一已稱量的小錐形瓶中。返回實(shí)驗(yàn)步驟流程圖返回產(chǎn)物的洗滌提純：1.將餾出物倒入分液漏斗中加入飽和氯化鈉溶液洗滌后，分去水層；（產(chǎn)物在上層）2.用5%的碳酸鈉溶液洗滌有機(jī)層，從下口分去水層；3.用飽和氯化鈉溶液洗滌有機(jī)層，從下口分去水層；4.將有機(jī)層從分液漏斗上口倒入一干燥的小錐瓶中。返回七、操作要點(diǎn)1、環(huán)己醇在室溫下為粘稠的液體(m.p.25.2℃),量筒內(nèi)的環(huán)己醇難以倒凈,會(huì)影響產(chǎn)率。若采用稱量法則可避免損失。2、磷酸有一定的氧化性,因此，磷酸和環(huán)己醇必須混合均勻后才能加熱,否則反應(yīng)物會(huì)被氧化。3、小火加熱至沸騰，調(diào)節(jié)加熱速度，以保證反應(yīng)速度大于蒸出速度，使分餾得以連續(xù)進(jìn)行，控制柱頂溫度不超過90℃（穩(wěn)定在69-83℃），防止未反應(yīng)的環(huán)己醇蒸出，降低反應(yīng)產(chǎn)率。4、用飽和NaCl水溶液洗滌的目的是洗去有機(jī)層中水溶性雜質(zhì)，減少有機(jī)物在水中的溶解度。5、干燥劑的用量應(yīng)適量，過少，水沒去除盡，蒸餾中前餾份較多，過多，干燥劑會(huì)吸附產(chǎn)品，降低產(chǎn)率。返回1、在環(huán)己烯制備實(shí)驗(yàn)中，為什么要控制分餾柱頂溫度？2、環(huán)己烯的制備過程中,如果你的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率太低，試分析主要在哪些操作步驟中