2019年天津高考化學(xué)試題

第I卷（選擇題)

一、單選題

1．化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列事實(shí)不涉及．．．化學(xué)反應(yīng)的是（）

A．利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B．利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料

C．利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D．利用反滲透膜從海水中分離出淡水

2．下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式

A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液，沉淀溶解Mg(OH)2NHMg22NHHO

2432

B向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe33HOFe(OH)3H

23

C二氧化硫使酸性高錳酸鉀溶液褪色3SO2MnO4H3SO22Mn22HO

2442

D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO2HFe2HO

2

3．下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理．．．的是（）

A．將廢鐵屑加入FeCl溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl

22

B．鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)

C．鹽堿地（含較多NaCO等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良

23

D．無水CoCl呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水

2

4．下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是（）

ABCD

混合濃硫酸和乙醇配制一定濃度的溶液收集NO氣體證明乙炔可使溴水褪色

2

5．某溫度下，HNO和CHCOOH的電離常數(shù)分別為5.0104和1.7105。將pH和體積均相同的兩種

23

試卷第1頁，總6頁

酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是（）

A．曲線Ⅰ代表HNO溶液

2

B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)

C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中保持不變（其中HA、A—分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）

c(HA)c(OH)

c(A)

D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中n(Na+)相同

6．我國科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘溴液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電

解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是

A．放電時(shí)，a電極反應(yīng)為IBr2e2IBr

2

B．放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大

C．充電時(shí)，b電極每增重0.65g，溶液中有0.02molI—被氧化

D．充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極

第II卷（非選擇題)

二、綜合題

7．氮、磷、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、鏌（Mc）為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素?；卮?/p>

下列問題：

（1）砷在元素周期表中的位置。288Mc的中子數(shù)為。

115

試卷第2頁，總6頁

已知：P（s，白磷）＝P（s，黑磷）H39.3kJmol1；

P（s，白磷）＝P（s，紅磷）H17.6kJmol1；

由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是。

（2）氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：熱穩(wěn)定性：NH______PH（填“＞”“＜”）。

33

沸點(diǎn)：NH______PH（填“＞”“＜”），判斷依據(jù)是。

2424

（3）PH和NH與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確

333

的是（填序號(hào)）。

a．不能與NaOH反應(yīng)b．含離子鍵、共價(jià)鍵c．能與水反應(yīng)

（4）SbCl能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOCl，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式，

3

因此，配制SbCl溶液應(yīng)注意_______________________。

3

（5）在1L真空密閉容器中加入amolPHI固體，t℃時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：

4

PHIsPHgHIg①

43

4PHgPg6Hg②

342

2HIgHgIg③

22

達(dá)平衡時(shí)，體系中nHIbmol，nIcmol，nHdmol，則t℃時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)K值為

22

______（用字母表示）。

8．我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分

茅蒼術(shù)醇的有效路線。

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：CHCCE1E2CHCH

32

（E1、E2可以是COR或COOR）

試卷第3頁，總6頁

回答下列問題：

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為____________，所含官能團(tuán)名稱為____________，分子中手性碳原子（連有四個(gè)

不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為____________。

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有______個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)

目為______。

①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基COOCHCH

23

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（3）CD的反應(yīng)類型為。

（4）DE的化學(xué)方程式為，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命

名為。

（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是______（填序號(hào)）。

a．Brb．HBrc．NaOH溶液

2

（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路

線流程圖（其他試劑任選）。

三、實(shí)驗(yàn)題

9．環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下：

回答下列問題：

Ⅰ．環(huán)己烯的制備與提純

（1）原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為，現(xiàn)象為。

（2）操作1的裝置如圖所示（加熱和夾持裝置已略去）。

①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為________________________，濃硫酸也可作該反應(yīng)的催化劑，選

試卷第4頁，總6頁

擇FeCl·6HO而不用濃硫酸的原因?yàn)開_______________（填序號(hào)）。

32

a．濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO

2

b．FeCl·6HO污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念

32

c．同等條件下，用FeCl·6HO比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高

32

②儀器B的作用為____________。

（3）操作2用到的玻璃儀器是____________。

（4）將操作3（蒸餾）的步驟補(bǔ)齊：安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石，___________________________，

棄去前餾分，收集83℃的餾分。

Ⅱ．環(huán)己烯含量的測(cè)定

在一定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr，與環(huán)己烯充分反應(yīng)后，剩余的Br與足量KI

22

作用生成I，用cmolL1的NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL（以上數(shù)據(jù)均已扣

2223223

除干擾因素）。

測(cè)定過程中，發(fā)生的反應(yīng)如下：

①

②Br2KII2KBr

22

③I2NaSO2NaINaSO

2223246

（5）滴定所用指示劑為____________。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________（用字母表示）。

（6）下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是____________（填序號(hào)）。

a．樣品中含有苯酚雜質(zhì)

b．在測(cè)定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)

c．NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化

223

四、工業(yè)流程

10．多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。

試卷第5頁，總6頁

回答下列問題：

Ⅰ．硅粉與HCl在300℃時(shí)反應(yīng)生成1molSiHCl氣體和H，放出225kJ熱量，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

32

________________________。SiHCl的電子式為__________________。

3

Ⅱ．將SiCl氫化為SiHCl有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：

43

①SiClgHgSiHClgHClgH0

4231

②3SiClg2HgSis4SiHClgH0

4232

③2SiClgHgSisHClg3SiHClgH

4233

（1）氫化過程中所需的高純度H可用惰性電極電解KOH溶液制備，寫出產(chǎn)生H的電極名稱______（填“陽

22

極”或“陰極”），該電極反應(yīng)方程式為________________________。

（2）已知體系自由能變GHTS，G0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的G與溫度的關(guān)系如

圖1所示，可知：反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是____________；相同溫度下，反應(yīng)②比反應(yīng)①的G小，

主要原因是________________________。

（3）不同溫度下反應(yīng)②中SiCl轉(zhuǎn)化率如圖2所示。下列敘述正確的是______（填序號(hào)）。

4

a．B點(diǎn)：vvb．v：A點(diǎn)E點(diǎn)c．反應(yīng)適宜溫度：480520℃

正逆正

（4）反應(yīng)③的H______（用H，H表示）。溫度升高，反應(yīng)③的平衡常數(shù)K______（填“增大”、

312

“減小”或“不變”）。

（5）由粗硅制備多晶硅過程中循環(huán)使用的物質(zhì)除SiCl、SiHCl和Si外，還有______（填分子式）。

43

試卷第6頁，總6頁

2019年天津高考化學(xué)試題

參考答案

1．D2．A3．C4．B5．C6．D

7．第四周期第VA族173黑磷＞＞NH分子間存在氫鍵b、c

24

SbClHOSbOCl2HCl（“”寫成“”亦可）加鹽酸，抑制水解

32

8c2d

bb

3

8．CHO碳碳雙鍵、羥基325

1526

CHCH(CH)CCCOOCHCH和CHCHCHCCCOOCHCH

332332223

加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

2-甲基-2-丙醇b

或

（PdC寫成Ni等合理催化劑亦可）

9．FeCl溶液溶液顯紫色a、b

3

減少環(huán)己醇蒸出分液漏斗、燒杯通冷凝水，加熱淀粉溶液

答案第7頁，總2頁

cv

b82

2000b、c

a

300℃

10．Sis3HClgSiHClgHgH225kJmol1

32

陰極2HO2eH2OH或2H2eH

222

1000℃HH導(dǎo)致反應(yīng)②的G小a、cHH減小HCl、

2121

H

2

答案第8頁，總2頁

2019年天津高考化學(xué)試題

第I卷（選擇題)

一、單選題

1．化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用，下列事實(shí)不涉及．．．化學(xué)反應(yīng)的是（）

A．利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B．利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料

C．利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D．利用反滲透膜從海水中分離出淡水

【解析】A、秸桿主要成分為纖維素，利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇，有新物質(zhì)生成，屬于化學(xué)變化，

故A涉及化學(xué)反應(yīng)；B、利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故B涉及

化學(xué)反應(yīng)；C、利用基本化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥，產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于化學(xué)變化，故C涉及化學(xué)反應(yīng)；D、

海水中的水淡化成淡水，沒有產(chǎn)生新物質(zhì)，屬于物理變化，故D不涉及化學(xué)反應(yīng)；故選D。

2．下列離子方程式能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是（）

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式

A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液，沉淀溶解MgOH2NHMg22NHHO

2432

B向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe33HOFeOH3H

23

C二氧化硫使酸性高錳酸鉀溶液褪色3SO2MnO4H3SO22Mn22HO

2442

D氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO2HFe2HO

2

【解析】A、氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水，故A能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；B、制氫氧化鐵膠體條件是加熱，在

化學(xué)式后注明膠體，得不到沉淀，離子方程式為：Fe3＋＋3HOFe(OH)（膠體）＋3H＋，故B不能用

23

來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；C、電荷不守恒，正確的離子方程式為：5SO＋2MnO－＋2HO=2Mn2＋＋4H＋＋5SO2

2424

－，故C不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；D、硝酸具有強(qiáng)氧化性，其可將亞鐵氧化成鐵離子，正確的離子方程

式為：3FeO＋10H＋＋NO－=3Fe3＋＋NO↑＋5HO，故D不能用來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象；故選A。

32

3．下列有關(guān)金屬及其化合物的不合理．．．的是（）

A．將廢鐵屑加入FeCl溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl

22

B．鋁中添加適量鉀，制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金，可用于航空工業(yè)

C．鹽堿地（含較多NaCO等）不利于作物生長(zhǎng)，可施加熟石灰進(jìn)行改良

23

D．無水CoCl呈藍(lán)色，吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色，可用于判斷變色硅膠是否吸水

2

【解析】A、鐵和亞鐵能將氯氣還原為氯離子，從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣，故A不選；B、根據(jù)鋁合金的

性質(zhì)，鋁合金具有密度低、強(qiáng)度高，故可應(yīng)用于航空航天等工業(yè)，故B不選；C、NaCO＋Ca(OH)=CaCO↓

2323

試卷第9頁，總11頁

＋2NaOH，產(chǎn)物仍然呈堿性，不能改變土壤的堿性，反而使土壤更板結(jié)，故C選；D、利用無水氯化鈷和

氯化鈷晶體的顏色不同，故可根據(jù)顏色判斷硅膠中是否能吸水，故D不選。故選C。

4．下列實(shí)驗(yàn)操作或裝置能達(dá)到目的的是（）

ABCD

混合濃硫酸和乙醇配制一定濃度的溶液收集NO氣體證明乙炔可使溴水褪色

2

【解析】A、乙醇的密度小于濃硫酸，混合時(shí)應(yīng)將濃硫酸沿?zé)诘谷胍掖贾?，邊倒邊攪拌，若順序相反則

容易引起液體飛濺，故A不能達(dá)到目的；B、容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切，膠頭滴管垂直位于

容量瓶的正上方，故B能達(dá)到目的；C、二氧化氮的密度大于空氣，集氣瓶中的導(dǎo)氣管應(yīng)長(zhǎng)進(jìn)短出，故C

不能達(dá)到目的；D、乙炔中的HS等雜質(zhì)也能使溴水褪色，應(yīng)先通過一個(gè)盛堿液的洗氣瓶將雜質(zhì)除去，故D

2

不能達(dá)到目的；故選B。

5．某溫度下，HNO和CHCOOH的電離常數(shù)分別為5.0104和1.7105。將pH和體積均相同的兩種

23

酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是（）

A．曲線Ⅰ代表HNO溶液

2

B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)

cHAcOH

C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中保持不變（其中HA、A分

cA

別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）

D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中nNa相同

【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強(qiáng)，Ⅱ代表HNO，I代表

2

CHCOOH，故A錯(cuò)誤；B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對(duì)水電離抑制程度大，故B錯(cuò)誤；C、Ⅱ

3

代表HNO，c(HNO)c(OH-)/c(NO-)=c(H+)·c(HNO)c(OH-)/[c(H+)·c(NO-)]=k/k(HNO)，k為水的離子積常

22222w2w

數(shù)，k(HNO)為HNO的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、體積和pH

22

均相同的HNO和CHCOOH溶液，c（CHCOOH）＞c（HNO），分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中

2332

試卷第10頁，總11頁

和，CHCOOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO消耗的NaOH少，故D錯(cuò)誤；故選C。

32

6．我國科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘溴液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電

解質(zhì)溶液，提高電池的容量。下列敘述不正確的是

A．放電時(shí)，a電極反應(yīng)為IBr2e2IBrB．放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大

2

C．充電時(shí)，b電極每增重0.65g，溶液中有0.02molI被氧化D．充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極

【解析】A、放電時(shí)，a電極為正極，碘得電子變成碘離子，正極反應(yīng)式為IBr－+2e－=2I－+Br－，故A正確；

2

B、放電時(shí)，正極反應(yīng)式為IBr－+2e－=2I－+Br－，溶液中離子數(shù)目增大，故B正確；C、充電時(shí)，b電極反應(yīng)

2

式為Zn2＋+2e－=Zn，每增加0.65g，轉(zhuǎn)移0.02mol電子，陽極反應(yīng)式為Br－+2I－-2e－=IBr－，有0.02molI－失

2

電子被氧化，故C正確；D、充電時(shí)，a是陽極，應(yīng)與外電源的正極相連，故D錯(cuò)誤；故選D。

第II卷（非選擇題)

二、綜合題

7．氮、磷、砷（As）、銻（Sb）、鉍（Bi）、鏌（Mc）為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素?；卮?/p>

下列問題：

（1）砷在元素周期表中的位置。288Mc的中子數(shù)為。

115

已知：P（s，白磷）＝P（s，黑磷）H39.3kJmol1；

P（s，白磷）＝P（s，紅磷）H17.6kJmol1；

由此推知，其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是。

（2）氮和磷氫化物性質(zhì)的比較：熱穩(wěn)定性：NH______PH（填“＞”“＜”）。

33

沸點(diǎn)：NH______PH（填“＞”“＜”），判斷依據(jù)是。

2424

（3）PH和NH與鹵化氫的反應(yīng)相似，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確

333

的是（填序號(hào)）。

a．不能與NaOH反應(yīng)b．含離子鍵、共價(jià)鍵c．能與水反應(yīng)

試卷第11頁，總11頁

（4）SbCl能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解，生成難溶的SbOCl，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式，

3

因此，配制SbCl溶液應(yīng)注意_______________________。

3

（5）在1L真空密閉容器中加入amolPHI固體，t℃時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：

4

PHIsPHgHIg①

43

4PHgPg6Hg②

342

2HIgHgIg③

22

達(dá)平衡時(shí)，體系中nHIbmol，nIcmol，nHdmol，則t℃時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)K值為

22

______（用字母表示）。

【答案】第四周期第VA族173黑磷＞＞NH分子間存在氫鍵b、c

24

8c2d

SbClHOSbOCl2HCl（“”寫成“”亦可）加鹽酸，抑制水解bb

323

【解析】（1）砷元素的原子序數(shù)為33，與氮元素、磷元素均位于ⅤA族，最外層有5個(gè)電子，則砷在周期

表中的位置為第四周期ⅤA族；288Mc的質(zhì)量數(shù)為288，質(zhì)子數(shù)為115，由由中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)—中子數(shù)可知

115

288Mc的中子數(shù)為288—115=173；將已知轉(zhuǎn)化關(guān)系依次編號(hào)為①②，由蓋斯定律可知，①—②可得P（s，

115

紅磷）=P（s，黑磷）△H=△H—△H=（—39.3kJ/mol）—（—17.6kJ/mol）=—21.7kJ/mol。由于放熱反

12

應(yīng)中，反應(yīng)物總能量大于生成物總能量，則白磷、紅磷和黑磷三者能量的大小順序?yàn)榘琢祝炯t磷＞黑磷，

能量越高越不穩(wěn)定，則最穩(wěn)定的是黑磷，故答案為：第四周期ⅤA族；173；黑磷；（2）元素非金屬性越強(qiáng)，

氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng)，N元素非金屬性強(qiáng)于P元素，則NH熱穩(wěn)定性強(qiáng)于PH；N元素非金屬性強(qiáng)，原子

33

半徑小，NH分子間可以形成氫鍵，增大分子間作用力，而PH分子間不能形成氫鍵，則NH的沸點(diǎn)高于

24324

PH，故答案為：＞；＞；NH分子間形成氫鍵；（3）由題意可知，PH與NH性質(zhì)類似，與HI反應(yīng)生成

32433

反應(yīng)PHI，PHI能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成PH，a錯(cuò)誤；PHI為離子化合物，化合物中含有離子鍵和共

4434

價(jià)鍵，b正確；PHI與NHI類似，可以發(fā)生水解反應(yīng)，c正確，bc正確，故答案為：bc；（4）由題意可知，

44

SbCl發(fā)生水解反應(yīng)生成SbOCl沉淀和HCl，水解的化學(xué)方程式為SbCl+HO=SbOCl↓+2HCl；配制SbCl

3323

溶液時(shí)，為防止SbCl水解，應(yīng)加入鹽酸，故答案為：SbCl+HO=SbOCl↓+2HCl；加入鹽酸抑制SbCl水解；

3323

（5）由PHI（s）PH（g）+HI（g）可知，amolPHI分解生成的物質(zhì)的量的PH和HI，由2HI（g）H

43432

（g）+I（g）可知HI分解生成c（H）=c（I）=cmol/L，PHI分解生成c（HI）為（2c+b）mol/L，則4PH

22243

2

（g）P（g）+6H（g）可知PH分解生成c（H）=（d—c）mol/L，則體系中c（PH）為[（2c+b）—

423233

（d—c）]mol/L=(8c3b2d)，故反應(yīng)PHI（s）PH（g）+HI（g）的平衡常數(shù)K=c（PH）c（HI）=b(8c3b2d)，

34333

試卷第12頁，總11頁

故答案為：b(8c3b2d)。

3

8．我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分

茅蒼術(shù)醇的有效路線。

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：CHCCE1E2CHCH

32

（E1、E2可以是COR或COOR）

回答下列問題：

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為____________，所含官能團(tuán)名稱為____________，分子中手性碳原子（連有四個(gè)

不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為____________。

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有______個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)

目為______。

①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基COOCHCH

23

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。

（3）CD的反應(yīng)類型為____________。

（4）DE的化學(xué)方程式為__________________，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為____________。

（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是______（填序號(hào)）。

a．Brb．HBrc．NaOH溶液

2

（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路

線流程圖（其他試劑任選）。

【答案】CHO碳碳雙鍵、羥基325CHCH(CH)CCCOOCHCH和

15263323

試卷第13頁，總11頁

CHCHCHCCCOOCHCH加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

32223

2-甲基-2-丙醇b

或

（PdC寫成

Ni等合理催化劑亦可）

【解析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與CHC≡CCOOC（CH）發(fā)生題給信息反應(yīng)生成

333

，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

，與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成

，一定條件下脫去羰基氧生成，與氫

氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。

（1）茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為CHO，所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基，

1526

含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子，故答案為：CHO；雙鍵、羥基；3；

1526

（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHC≡CCOOC（CH），分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)吸收

333

峰；由分子中含有碳碳叁鍵和—COOCHCH，且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上，則符合條件的B的

23

同分異構(gòu)體有、CHCHCHC≡CCOOCHCH、CHCHC≡C—CHCOOCHCH、

3222332223

試卷第14頁，總11頁

CH—C≡C—CHCHCOOCHCH和等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和—COOCHCH

3222323

直接相連的為、CHCHCHC≡CCOOCHCH，故答案為：2；5；、

32223

CHCHCHC≡CCOOCHCH；（3）C→D的反應(yīng)為與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反

32223

應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成，故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；（4）

與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

，HOC（CH）的系統(tǒng)命名法的名稱為2—甲

33

基—2—丙醇，故答案為：，2—甲基—2—丙醇；（5）

和均可與溴化氫反應(yīng)生成，故答案為：b；（6）由題給信息可知，

CHC≡CCOOCHCH與CH=COOCHCH反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生

323223

成，故答案為：。

9．環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下：

回答下列問題：

Ⅰ．環(huán)己烯的制備與提純

（1）原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，檢驗(yàn)試劑為，現(xiàn)象為。

（2）操作1的裝置如圖所示（加熱和夾持裝置已略去）。

試卷第15頁，總11頁

①燒瓶A中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為________________________，濃硫酸也可作該反應(yīng)的催化劑，選

擇FeCl·6HO而不用濃硫酸的原因?yàn)開_______________（填序號(hào)）。

32

a．濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生SO

2

b．FeCl·6HO污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學(xué)理念

32

c．同等條件下，用FeCl·6HO比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高

32

②儀器B的作用為____________。

（3）操作2用到的玻璃儀器是____________。

（4）將操作3（蒸餾）的步驟補(bǔ)齊：安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石，___________________________，

棄去前餾分，收集83℃的餾分。

Ⅱ．環(huán)己烯含量的測(cè)定

在一定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr，與環(huán)己烯充分反應(yīng)后，剩余的Br與足量KI

22

作用生成I，用cmolL1的NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液vmL（以上數(shù)據(jù)均已扣

2223223

除干擾因素）。

測(cè)定過程中，發(fā)生的反應(yīng)如下：

①

②Br2KII2KBr

22

③I2NaSO2NaINaSO

2223246

（5）滴定所用指示劑為____________。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________（用字母表示）。

（6）下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是____________（填序號(hào)）。

a．樣品中含有苯酚雜質(zhì)

b．在測(cè)定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)

c．NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化

223

【答案】FeCl溶液溶液顯紫色a、b減少環(huán)己醇蒸出

3

cv

b82

分液漏斗、燒杯通冷凝水，加熱淀粉溶液2000b、c

a

【解析】I.（1）檢驗(yàn)苯酚的首選試劑是FeCl溶液，原料環(huán)己醇中若含有苯酚，加入FeCl溶液后，溶液將

33

試卷第16頁，總11頁

顯示紫色；（2）①從題給的制備流程可以看出，環(huán)己醇在FeCl·6HO的作用下，反應(yīng)生成了環(huán)己烯，對(duì)比

32

環(huán)己醇和環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)，可知發(fā)生了消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，注意生成的小

分子水勿漏寫，題目已明確提示該反應(yīng)可逆，要標(biāo)出可逆符號(hào)，F(xiàn)eCl·6HO是反應(yīng)條件（催化劑）別漏標(biāo)；

32

此處用FeCl·6HO而不用濃硫酸的原因分析中：a項(xiàng)合理，因濃硫酸具有強(qiáng)脫水性，往往能使有機(jī)物脫水

32

至炭化，該過程中放出大量的熱，又可以使生成的炭與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)：C+2HSO(濃)

24

CO↑+SO↑+2HO；b項(xiàng)合理，與濃硫酸相比，F(xiàn)eCl·6HO對(duì)環(huán)境相對(duì)友好，污染小，絕大部分都可

22232

以回收并循環(huán)使用，更符合綠色化學(xué)理念；c項(xiàng)不合理，催化劑并不能影響平衡轉(zhuǎn)化率；

②儀器B為球形冷凝管，該儀器的作用除了導(dǎo)氣外，主要作用是冷凝回流，盡可能減少加熱時(shí)反應(yīng)物環(huán)己

醇的蒸出，提高原料環(huán)己醇的利用率；（3）操作2實(shí)現(xiàn)了互不相溶的兩種液體的分離，應(yīng)是分液操作，分

液操作時(shí)需要用到的玻璃儀器主要有分液漏斗和燒杯；（4）題目中已明確提示了操作3是蒸餾操作。蒸餾

操作在加入藥品后，要先通冷凝水，再加熱；如先加熱再通冷凝水，必有一部分餾分沒有及時(shí)冷凝，造成

浪費(fèi)和污染；II.（5）因滴定的是碘單質(zhì)的溶液，所以選取淀粉溶液比較合適；根據(jù)所給的②式和③式，可

知剩余的Br與反應(yīng)消耗的NaSO的物質(zhì)的量之比為1：2，所以剩余Br的物質(zhì)的量為：n(Br)

222322余

1cvcv

=×cmol·L-1×vmL×10-3L·mL-1=mol，反應(yīng)消耗的Br的物質(zhì)的量為（b-）mol，據(jù)反應(yīng)①式中

2200022000

cvcv

環(huán)己烯與溴單質(zhì)1：1反應(yīng)，可知環(huán)己烯的物質(zhì)的量也為（b-）mol，其質(zhì)量為（b-）×82g，所

20002000

cv

(b)82

以ag樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：2000。（6）a項(xiàng)錯(cuò)誤，樣品中含有苯酚，會(huì)發(fā)生反應(yīng)：

a

，每反應(yīng)1molBr，消耗苯酚的質(zhì)量為31.3g；而每反應(yīng)1molBr，

22

消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為82g；所以苯酚的混入，將使耗Br增大，從而使環(huán)己烯測(cè)得結(jié)果偏大；b項(xiàng)正確，測(cè)

2

量過程中如果環(huán)己烯揮發(fā)，必然導(dǎo)致測(cè)定環(huán)己烯的結(jié)果偏低；c項(xiàng)正確，NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液被氧化，必然滴

223

定時(shí)消耗其體積增大，即計(jì)算出剩余的溴單質(zhì)偏多，所以計(jì)算得出與環(huán)己烯反應(yīng)的溴單質(zhì)的量就偏低，導(dǎo)

致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。

四、工業(yè)流程

10．多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過程。

試卷第17頁，總11頁

回答下列問題：

Ⅰ．硅粉與HCl在300℃時(shí)反應(yīng)生成1molSiHCl氣體和H，放出225kJ熱量，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

32

________________________。SiHCl的電子式為__________________。

3

Ⅱ．將SiCl氫化為SiHCl有三種方法，對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為：

43

①SiClgHgSiHClgHClgH0

4231

②3SiClg2HgSis4SiHClgH0

4232

③2SiClgHgSisHClg3SiHClgH

423