75.160.20CCS

E

3112 DB12/T

1109—2021車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范Standard

detection

automobile

天津市市場(chǎng)監(jiān)督管理委員會(huì)發(fā)

布DB12/T

1109—20211 范圍查結(jié)果處理和報(bào)告等內(nèi)容。本文件僅適用于車用柴油產(chǎn)品的快速篩查。2 規(guī)范性引用文件文件。GB/T

柴油十六烷值測(cè)定法GB/T

石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法GB/T

1884 原油和液體產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測(cè)定法（密度計(jì)法）GB/T

1885 石油計(jì)量表GB/T

4756 石油液體手工取樣法GB/T

17040石油和石油產(chǎn)品中硫含量的測(cè)定 能量色散X射線熒光光譜法GB

19147 車用柴油GB/T

29858分子光譜多元校正定量分析通則NB/SH/T

0248 柴油和民用取暖冷濾點(diǎn)測(cè)定法SH/T

0604 原油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法（USH/T

0694 中間餾份燃料十六烷指數(shù)計(jì)算法（四變量公式法）SH/T

0768 閃點(diǎn)測(cè)定法（常閉式閉口杯法）SH/T

0806 中間餾分芳烴含量的測(cè)定示差折光檢測(cè)器高效液相色譜法NB/SH/T

0842 輕質(zhì)液體燃料中硫含量的測(cè)定 單波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法3 術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1

threshold又叫臨界值，是指一個(gè)效應(yīng)能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。3.2

建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與樣品吸收光譜之間關(guān)系（模型）的過程。3.3標(biāo)準(zhǔn)方法

standard

method用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。

-10-20-35-50/(mg/kg)

10GB/T

17040

0842

-10-20-35-50

-5-14-29-44

)/

605045SH/T

0768

514947

464643

3

(20

810790SH/T

845840DB12/T

1109—20213.4定標(biāo)模型

model利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。3.5

用來建立定標(biāo)模型的一組樣品。3.6

samples用來驗(yàn)證定標(biāo)模型分析精度的一組樣品。3.7

estimate用定標(biāo)模型和吸收光譜來測(cè)定試樣質(zhì)量值的結(jié)果。3.8定標(biāo)模型驗(yàn)證

model

validation通過驗(yàn)證集樣品來檢驗(yàn)定標(biāo)模型預(yù)測(cè)結(jié)果與參考方法測(cè)定結(jié)果之間一致性的過程。3.9多元校正

calibration本技術(shù)規(guī)范中，多元校正是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)的。4 快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測(cè)方法車用柴油快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測(cè)方法見表

1。表1 車用柴油快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測(cè)方法表1 車用柴油快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測(cè)方法5.1 加油機(jī)油槍取樣：從加油槍放出不少于

后，混勻，再抽取

300mL～400mL，用于快速篩查。5.2 油罐及其他取樣地點(diǎn)或有爭(zhēng)議時(shí)，按照

GB/T

4756

進(jìn)行。DB12/T

1109—20216 快速篩查方法驗(yàn)證6.1 由本市國(guó)家級(jí)質(zhì)檢中心進(jìn)行快速篩查方法定期評(píng)估。6.2 應(yīng)定期評(píng)估快速篩查方法，快速篩查方法與本市國(guó)家級(jí)質(zhì)檢中心進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)，如兩種方法結(jié)果的差值不完全滿足

規(guī)定的仲裁方法中再現(xiàn)性的要求，則暫停該部門使用本文件，評(píng)估時(shí)間調(diào)整為

3～6

個(gè)月一次。6.3 快速篩查方法需與

GB

19147規(guī)定的仲裁方法中再現(xiàn)性的要求。7車輛求，并且具備獨(dú)立檢驗(yàn)空間以保證檢測(cè)設(shè)備穩(wěn)定性和檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。8 快速篩查結(jié)果處理和報(bào)告8.1 快速篩查結(jié)果未在表

1

閾值范圍內(nèi)，則快速篩查結(jié)果合格，出具快速篩查報(bào)告單。8.2 快速篩查結(jié)果在表

1

(見

5)規(guī)定抽取至少

為檢驗(yàn)和留樣用，按

GB

19147

規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)。近紅外光譜法利用波數(shù)范圍為

～

X—H近紅外光譜法利用波數(shù)范圍為

～

X—H，4000cm

～

2cm

0.03cm

0.05cm

附錄A（規(guī)范性）車用柴油快速檢測(cè)方法 近紅外光譜法A.1原理-1-1X

為：C，O，N

等）化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法（PLS）等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非A.2 儀器與設(shè)備A.2.1 傅立葉變換近紅外光譜儀-1 -1 -1 -1 -1描速度優(yōu)于5次/秒。A.2.2 化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件。至少含偏最小二乘法（PLS）多元校正算法，具有近紅性。A.3 試劑石油醚（60℃～90℃）：分析純，用于樣品池沖洗。A.4 定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證試驗(yàn)室應(yīng)具備用GB

19147證方法準(zhǔn)確性。A.4.1 儀器準(zhǔn)備A.4.1.1 儀器性能檢查每次測(cè)定試樣光譜之前，應(yīng)按照儀器操作手冊(cè)檢查儀器性能，確保儀器正常運(yùn)行。A.4.1.2 儀器工作參數(shù)設(shè)置一致。A.4.2 樣品選擇500SH/T

0806GB/T

NB/SH/T

GB/T

SH/T

06943(20

GB/T

1884GB/T

DB12/T

1109—2021產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用柴油。按照“5

取樣”方法采集樣品。A.4.3 標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定車用柴油（）定標(biāo)集和驗(yàn)證集樣品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。表A.1

車用柴油（表A.1

車用柴油（E10）標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量定標(biāo)集樣品光譜。A.4.5 定標(biāo)模型建立利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)符合GB/T

29858SEC是否滿足基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià)，計(jì)算公式見式（1）。

...................................................................... (1)式中：

——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；?yi,c?

——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；n

——定標(biāo)樣品數(shù)目。在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的。A.4.6 定標(biāo)模型驗(yàn)證A.4.3

譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表A.2準(zhǔn)確性要求。A.4.7 定標(biāo)模型維護(hù)0.13(X+2.5)0.29(X+2.5)2.04.01.03.0-0.060X

GB/T

GB/T

1.02.03(20

0.51.2DB12/T

1109—2021模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型，建議至少每半年一次。A.5樣品測(cè)定A.5.1測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。A.5.2 A.2結(jié)果。A.6結(jié)果報(bào)告A.6.1 樣品檢測(cè)